JPH11181183A - 熱成形可能熱可塑性ポリマーアロイ組成物 - Google Patents
熱成形可能熱可塑性ポリマーアロイ組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
にポリプロピレン、エチレンコポリマーアイオノマー樹
脂、エチレン/アクリル酸グリシジルもしくはメタアク
リル酸グリシジルコポリマー、未架橋エチレンプロピレ
ンゴム、酸もしくは無水物がグラフト化しているポリプ
ロピレン、ゴム用架橋剤および/またはエポキシ/酸反
応用触媒および任意にポリ−α−オレフィンを含有する
ブレンド物を含める。この組成物は、特に、高い深延伸
比を有する製品の熱成形で用いるに有用である。上記ポ
リ−α−オレフィンを存在させると、これは、特に深延
伸比を高くした時のエンボス加工およびエンボス加工品
の目保持の向上に役立つ。
Description
rmable)な熱可塑性ポリマーアロイ(allo
y)組成物および上記組成物から作られた熱成形品に関
する。
よび飲料用容器などを含む熱成形品の製造でポリ塩化ビ
ニル(PVC)樹脂のフィルムおよび積層物が長年に渡
って用いられてきた。自動車分野でも、自動車内装用被
覆材、例えば計器板の外皮(instrument p
anel skins)、ドアパネル、ルーフライナー
およびシートカバーなどの製造でPVCが広範に用いら
れてきた。そのような用途でPVCを用いると、性能は
充分であっても、それを使用することに本質的に関連し
た特定の欠点が生じる。特に、上記樹脂に柔らかな表面
質感を与えることに加えてそれの柔軟性および低温特性
を向上させようとするには可塑剤を多量に添加する必要
がある。しかしながら、自動車の内装は駐車中に高い温
度を受ける結果として可塑剤がPVCフィルムの表面に
移行することでPVC被覆材が脆くなる傾向がある。加
うるに、可塑剤の膜が自動車の内装表面、特に窓の内側
表面に徐々に付着する。
認識されるようになってきた欠点は、その樹脂の処分お
よび再利用が困難なことに関する。焼却を行うと結果と
して塩化水素と重金属残渣がかなりの量で生じる。加う
るに、この樹脂は自動車の製造で用いられる他のプラス
チックに相溶せず、それによって再利用操作中に問題が
生じる。
いてハロゲンを含まない熱可塑性アロイ組成物、例えば
米国特許第4,871,810号に開示されているポリ
オレフィン/アイオノマーブレンド物、または米国特許
第4,968,752号に開示されているエチレンコポ
リマーアイオノマーとオレフィン/エポキシコポリマー
の反応生成物と部分架橋エチレン/α−オレフィンコポ
リマーのブレンド物などが知られている。しかしなが
ら、そのような組成物は柔らかさまたは耐かき傷性が不
足している。
れているように、ポリプロピレン、エチレンコポリマー
アイオノマー樹脂、エチレン/アクリル酸グリシジルも
しくはメタアクリル酸グリシジルコポリマーおよび未架
橋エチレンプロピレンゴムを含有させたブレンド物を含
む組成物を用いることで、従来技術の組成物が有する欠
点が大きく克服された。そのようなブレンド物は大部分
の用途に適切であることが確認されていて良好な熱成形
性と目保持(grain retention)を有す
ることを特徴とする。しかしながら、特にエンボス加工
(embossing)を実施する時に深延伸比(de
ep−draw ratios)を持たせた製品の熱成
形性を向上させることが望まれている。この場合にはま
た目保持を良好にすることも求められている。熱成形前
にはエンボス加工の深さをより深くしそして熱成形後に
は絶対的な深さ(目保持)をより深くすることが望まれ
ている。
提供し、この組成物に、(a)ポリプロピレンを10−
40重量%、(b)エチレン含有量が60−80重量%
の未架橋エチレンプロピレンコポリマーゴムを15−5
0重量%、(c)エチレンとα,β−不飽和C3−C8カ
ルボン酸のアイオノマー(ionomeric)コポリ
マーを10−50重量%、(d)エチレンとアクリル酸
グリシジルもしくはメタアクリル酸グリシジルのコポリ
マーを0.1−5重量%、(e)α,β−不飽和カルボ
ン酸もしくはそれの無水物が0.01−5重量%グラフ
ト化している(grafted)ポリプロピレンを0.
1−10重量%、(f)(i)該エチレンプロピレンゴ
ム用架橋剤、(ii)エポキシド基とカルボン酸もしく
は無水物基を反応させるための触媒または(iii)
(i)と(ii)の両方である作用剤を0.01−1.
0重量%、および任意に(g)任意にα,β−不飽和カ
ルボン酸もしくはそれの無水物が0.01−3重量%グ
ラフト化していてもよくて80−130℃の範囲の融点
を示すポリ−α−オレフィンを0.1−30重量%、含
有するブレンド物を含める。
耐かき傷性、柔らかさおよび深延伸性を示す。本発明は
また上記組成物から熱成形された製品、特に計器板の外
皮にも向けたものである。
リプロピレン成分は結晶性ポリプロピレンから成り、こ
れに、ホモポリマーに加えて、高級α−オレフィン類、
例えば炭素原子を3−8個含むα−オレフィン類、例え
ばブテン、オクテンなども少量、通常は15重量パーセ
ント以下の量で含むポリマー類を包含させることを意図
する。本発明で用いるに有用なポリプロピレンポリマー
類は、2.16キログラム(kg)の重りを用いて23
0℃で測定して約1−400グラム/10分(g/10
分)の範囲のメルトインデックスを示し、そしてこれを
本アロイ組成物に10−40重量パーセント、好適には
10−25重量パーセントの量で存在させる。
チレンプロピレンコポリマーゴム、好適にはエチレン/
プロピレンと非共役ジエンのコポリマー(EPDM)を
約15−50重量パーセント、好適には25−45重量
パーセント含有させる。上記非共役ジエンは炭素原子を
6−22個含んでいてもよく、容易に重合し得る二重結
合を少なくとも1個有する。上記未架橋エチレン/プロ
ピレンコポリマーゴムはエチレンを約60−80重量パ
ーセント、通常は約65−75重量パーセント含む。非
共役ジエンの量は一般に約1−7重量パーセント、通常
は2−5重量パーセントである。このエチレン/プロピ
レンコポリマーゴムは好適にはEPDMコポリマーであ
る。特に好適なEPDMコポリマー類は、エチレン/プ
ロピレン/1,4−ヘキサジエン、エチレン/プロピレ
ン/ジシクロペンタジエン、エチレン/プロピレン/ノ
ルボルネン、エチレン/プロピレン/メチレン−2−ノ
ルボルネン、およびエチレン/プロピレン/1,4−ヘ
キサジエン/ノルボルナジエンのコポリマー類である。
このエチレンプロピレンコポリマーゴムが未架橋である
ことが重要である、と言うのは、そのようにすると本ポ
リマーアロイの耐かき傷性が向上するからである。
不飽和C3−C8カルボン酸と任意に少なくとも1種の軟
化用(softening)コモノマー(これはエチレ
ンと共重合し得る)から作られたイオン性コポリマーを
10−50重量パーセント、好適には10−35重量パ
ーセント含める。アクリル酸およびメタアクリル酸が好
適な酸コモノマー類である。上記軟化用コモノマーはア
クリル酸n−プロピル、n−ブチル、n−オクチル、2
−エチルヘキシルおよび2−メトキシエチルから成る群
から選択されるアクリル酸アルキルであってもよい。好
適なアクリル酸アルキルはアクリル酸n−ブチル、2−
エチルヘキシルおよび2−メトキシエチルである。この
軟化用コモノマーはまたn−ブチル、n−ヘキシル、2
−エチルヘキシルおよび2−メトキシエチル−ビニルエ
ーテルから成る群から選択されるアルキルビニルエーテ
ルであってもよい。好適なアルキルビニルエーテルはn
−ブチルビニルエーテルおよびn−ヘキシルビニルエー
テルである。元素周期律表のIa、Ib、IIa、II
Ia、IVa、VIbおよびVIII族から選択される
金属、例えばナトリウム、カリウム、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム、リチウム、アルミニウム、ニッケル
およびクロムなどのイオンを用いて上記コポリマーを約
10から70%中和する。好適には、上記コポリマーが
有するカルボン酸基の約35から約70%をナトリウ
ム、カリウム、亜鉛、カルシウムおよびマグネシウムか
ら成る群から選択される金属のイオンで中和することで
イオン化させる。
アクリル酸グリシジルまたはエチレン/メタアクリル酸
グリシジルのコポリマーを約0.1−5重量%、好適に
は1−3重量%含める。任意におよび好適には、上記エ
チレン/アクリル酸グリシジルもしくはエチレン/メタ
アクリル酸グリシジルのコポリマーに炭素原子数が1−
6のアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキ
ル共重合単位を含める。このエチレン/アクリル酸グリ
シジルもしくはエチレン/メタアクリル酸グリシジルの
コポリマーはエチレンを60−88重量パーセントおよ
びアクリル酸グリシジルまたはメタアクリル酸グリシジ
ルを1−12重量パーセント含む。上記コポリマーで用
いる代表的なアクリル酸アルキルおよびメタアクリル酸
アルキルには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピ
ル、メタアクリル酸ブチルおよびメタアクリル酸ヘキシ
ルなどが含まれる。アクリル酸エチルが好適であり、ア
クリル酸n−ブチルが特に好適である。
ジル(好適には炭素原子数が1−6のアクリル酸アルキ
ルを含む)は、直接重合、例えばエチレンとアクリル酸
アルキルとメタアクリル酸グリシジルまたはアクリル酸
グリシジルをフリーラジカル重合開始剤の存在下一般的
には100−270℃、通常は130−230℃の高温
で高圧下、即ち140−350MPaの圧力下で共重合
させることで調製可能である。本発明で用いる最も好適
なエチレン/(メタ)アクリル酸グリシジルコポリマー
類は、エチレンとアクリル酸エチルとメタアクリル酸グ
リシジルのコポリマー類、特にエチレンとアクリル酸n
−ブチルとメタアクリル酸グリシジルのコポリマー類で
ある。
カルボン酸もしくはそれの無水物が0.01−5重量
%、好適には0.1−1重量%グラフト化しているポリ
プロピレンを約0.1−10重量%、好適には約0.1
−5重量%含める。好適には、このグラフト化ポリプロ
ピレンに炭酸カルシウムを0から5重量パーセント含有
させる。
は、プロピレンのホモポリマー類、任意に衝撃改質(i
mpact modified)されていてもよい高エ
チレン(25重量パーセントに及ぶ)のコポリマー型ポ
リプロピレン、およびエチレンを8重量%以下の量で用
いたプロピレンのランダムコポリマー類を指す。この前
駆体であるポリプロピレンは一般に比較的高い分子量を
有するポリプロピレンであり、2.16kgおよび19
0℃で測定した時に1.5g/10分以下のメルトイン
デックスを示すポリプロピレンが好適である。
ーはα,β−エチレン系不飽和カルボン酸および無水物
(上記酸および無水物の誘導体およびそれらの混合物を
包含)の少なくとも1つである。モノ−、ジ−もしくは
ポリカルボン酸であってもよい上記酸および無水物の例
は、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸、無水イタコン酸、無水マ
レイン酸および無水置換マレイン酸、例えば無水ジメチ
ルマレイン酸などである。不飽和酸の誘導体の例は塩、
アミド類、イミド類およびエステル類、例えばマレイン
酸モノ−およびジナトリウム、アクリルアミド、マレイ
ミドおよびフマル酸ジエチルなどである。無水マレイン
酸が好適である。上記グラフト化ポリプロピレンはヨー
ロッパ特許出願公開第370,735号および370,
736号に記述されているようにして調製可能である。
れているように溶融状態、溶液中または懸濁液中で実施
可能である。このグラフト化ポリプロピレンの溶融粘度
には制限がないが、しかしながら、それぞれ2.16k
gおよび190℃で測定した時のメルトインデックスが
50から150g/10分の範囲であるか或は2.16
kgおよび230℃で測定した時のメルトフローインデ
ックスが250から350g/10分の範囲である時に
最も好適なアロイ化(alloying)が見られる。
無水マレイン酸を0.6%グラフト化させて酸化カルシ
ウムを4重量パーセント含有させた衝撃改質で高エチレ
ンのコポリマー型ポリプロピレンであり、これはDuP
ont Canada Inc.からFUSABOND
(商標)P MZ−203Dとして入手可能である。こ
のグラフト化ポリマーが230℃/2.16kgで示す
メルトフローインデックスは250g/10分で融点は
約160℃である。
ンプロピレンゴムを架橋させる働きをするか或は上記エ
チレン/(メタ)アクリル酸グリシジルコポリマー中の
エポキシ基と上記グラフト化ポリプロピレン中のカルボ
ン酸もしくは無水物基の反応を触媒する作用剤を約0.
01−1重量%、好適には約0.01−0.5重量%含
める。上記エチレンプロピレンゴムが好適なEPDMコ
ポリマーゴムである場合に選択する作用剤は、両方の反
応を完結させる作用剤でなければならない。そのような
作用剤は、上記機能を達成することが本技術分野で知ら
れている作用剤のいずれであってもよく、それには第一
級、第二級および第三級アミン類、第四級アンモニウム
塩、イミダゾール化合物、ヒドロキシル含有化合物、例
えばアルカリ金属の水酸化物など、ボロフルオレート
類、例えばZn(BF4)2など、過酸化物、特に本技術
分野でよく知られている有機パーオキサイド類が含まれ
る。好適な作用剤はアミン類、特に炭素原子数が1−2
0の脂肪族アミン類もしくは芳香族アミン類である。特
に有用なアミン類にはアミノヘキシルカルバミン酸(D
iak No.1)、ジメチルアミノ−ドデカン(DM
DD)およびトリエタノールアミン(TEA)または他
の全ての第三級アミンが含まれる。
ンと(メタ)アクリル酸グリシジル官能化ポリマーとア
ミン架橋剤の組み合わせを添加すると、上記組成物の溶
融粘度が高くなり(粘度が高くなればなるほど溶融強度
が高くなる)、従ってエンボス加工シートの目保持特性
が向上する。このことは特に計器板の外皮などの如き製
品を製造する時に高い深延伸を用いる場合に当てはま
る。
オレフィンを0.1−30重量%添加すると、エンボス
加工の温度をより低くすることができかつエンボス加工
の深さをより深くすることができる。この成分はまた完
成計器板外皮の目保持向上にも貢献する。このポリ−α
−オレフィンは式R−CH=CH2[式中、Rは水素ま
たは炭素原子数が1−8のアルキル基である]で表され
るα−オレフィン類のホモ−もしくはコポリマーであ
り、これの密度は0.88から1の範囲である。好適な
ポリマー類はポリエチレン類、例えばHDPEおよびL
DPEなど、およびエチレンとオクテンおよび/または
ブテンのコポリマー類、例えばいわゆるLLDPEなど
である。
なLLDPEおよびLDPEなどを任意に0.01−3
重量%、好適には0.1−1重量%の量のα,β−不飽
和カルボン酸もしくはそれの無水物でグラフト化しても
よい。使用するグラフト化用酸もしくは無水物は、ポリ
プロピレンのグラフト化で本明細書の上に記述した酸も
しくは無水物のいずれであってもよい。無水マレイン酸
が好適である。このグラフト化ポリエチレン類の調製を
ヨーロッパ特許出願公開第370,735号および37
0,736号に記述されているようにして行う。
例えば押出し加工機などを用いてポリマー成分を高せん
断条件下で溶融ブレンドすることで行う。最初に、いろ
いろな材料を互いに一緒にして、例えばペレット状ブレ
ンド物の状態にしてもよいか、或はいろいろな成分を同
時または個別に計量して入れることを通してそれらを互
いに一緒にすることも可能である。また、それらを分割
して混合用装置の個々別々のセクションに一度にか或は
数回に分けて入れることでブレンドすることも可能であ
る。
可能であるか或は所望の如何なる形状物に成形されても
よい。特に本組成物を自動車用計器板の外皮として用い
ると、この組成物は高い深延伸比で熱成形可能である。
本組成物は低温で優れた柔軟性を示すことに加えて耐か
き傷性と高い温度抵抗力(high temperat
ure resistance)を示すことから、本組
成物は、幅広い範囲の温度および摩耗条件に遭遇する用
途で用いるに有用であり得る。
れるであろう。特に明記しない限り、部およびパーセン
トは重量部および重量パーセントである。
ンド物が得られるまでタンブル混合した(tumble
−mixed)。その結果として得た各ドライブレンド
物をモデル番号がW50Hのブラベンダー内部ミキサー
(容積60cm3、温度を220℃に設定)で5分間溶
融ブレンドしながらトルクを読み取った。Plasti
corder PLE650加熱制御および駆動装置を
用いて上記ミキサーを駆動させかつ制御した。
記の通りである:PP=メルトインデックス(ASTM
D−1238、条件L)が4g/10分で融点が約18
0℃のポリプロピレンホモポリマー、EPDM=エチレ
ンを70%とプロピレンを26%と1,4−ヘキサジエ
ンを4%用いて作られていて90−100℃の範囲の融
点を有するターポリマー、アイオノマー=エチレンを6
9.5%とアクリル酸n−ブチルを22%とメタアクリ
ル酸を8.5%用いて作られたターポリマーが亜鉛で4
5%中和されていて1.4g/10分のメルトインデッ
クス(ASTMD−1238、条件E)および約90℃
の融点を有するアイオノマー、EnBAGMA=エチレ
ンを66.7%とアクリル酸n−ブチルを28%とメタ
アクリル酸グリシジルを5.3%用いて作られていて1
2g/10分のメルトインデックス(ASTMD−12
38、条件E)および約80℃の融点を有するターポリ
マー、DIアミン=アミノヘキシルカルバミン酸、DM
DDアミン=ジメチルアミノドデカン、TEAアミン=
トリエタノールアミン、PP−g−MAH=無水マレイ
ン酸が0.6%グラフト化していて酸化カルシウムを4
重量パーセント含有する衝撃改質で高エチレンのコポリ
マー型ポリプロピレン(DuPont Canada
Inc.からFUSABOND(商標)PMZ−203
Dとして入手可能)[このグラフト化ポリマーが230
℃/2.16kgで示すメルトフローインデックスは2
50g/10分で、融点は約160℃である]、PE=
エチレンが92%でn−オクテンが8%で190℃/
2.16kgにおけるメルトフローインデックスが2.
2g/10分で融点が約110℃のLLDPE、PE−
g−MAH=無水マレイン酸が0.8−1%グラフト化
していて190℃/2.16kgで1.4−2g/10
分のメルトフローインデックスを示すLLDPE(Du
Pont Canada Inc.からFUSABON
D(商標)E MB−226Dとして入手可能)。
の溶融粘度が高いことは表1に示すトルクが高いことで
示される[上記ブレンド物ばかりでなく対照に入れる各
成分の重量部に関しては表1を参照]。実施例5から7
に関してはトルク値の測定を行わなかった。トルクが高
ければ高いほど架橋度合が高くかつ歪み硬化効果が高
い。歪み硬化効果は、応力−歪み実験で可塑的変形ゾー
ンにおいて伸びが大きくなるに伴って引張り強度が高く
なることを意味する。上記ブレンド物は熱成形可能で良
好なエンボス加工性を示す。特に実施例6および7で
は、エンボス加工の深さがより深くなりかつ熱成形後の
エンボス加工の絶対的深さがより深くなると予測され
る。このようなブレンド物は高い延伸比で熱成形可能
で、それらの欠陥数は対照で予測される欠陥数よりも少
ない。
ある。
って、(a)ポリプロピレンを10−40重量%、
(b)エチレン含有量が60−80重量%の未架橋エチ
レンプロピレンコポリマーゴムを15−50重量%、
(c)エチレンとα,β−不飽和C3−C8カルボン酸の
アイオノマーコポリマーを10−50重量%、(d)エ
チレンとアクリル酸グリシジルもしくはメタアクリル酸
グリシジルのコポリマーを0.1−5重量%、(e)
α,β−不飽和カルボン酸もしくはそれの無水物が0.
01−5重量%グラフト化しているポリプロピレンを
0.1−10重量%、および(f)(i)該エチレンプ
ロピレンゴム用架橋剤、(ii)エポキシド基とカルボ
ン酸もしくは無水物基を反応させるための触媒、または
(i)と(ii)の両方である作用剤を0.01−1.
0重量%、含有するブレンド物を含む組成物。
しくはそれの無水物が0.01−3重量%グラフト化し
ていてもよくて80−130℃の範囲の融点を示すポリ
−α−オレフィンを0.1−30重量%更に含む第1項
の組成物。
がグラフト化しているポリプロピレン(成分e)が無水
マレイン酸が0.1−1重量%グラフト化している高衝
撃で高エチレンのコポリマー型ポリプロピレンであって
酸化カルシウムを0から5重量パーセント含有する第1
または2項の組成物。
%の量で存在しており、該未架橋エチレンプロピレンコ
ポリマーゴムが25−45重量%の量で存在しており、
該エチレンとα,β−不飽和C3−C8カルボン酸のアイ
オノマーコポリマーが10−35重量%の量で存在して
おりそして該エチレンとアクリル酸グリシジルもしくは
メタアクリル酸グリシジルのコポリマーが1−3重量%
の量で存在している第1項の組成物。
−25重量%の量で存在しており、該未架橋エチレンプ
ロピレンコポリマーゴム(成分b)が25−45重量%
の量で存在しており、該エチレンとα,β−不飽和C3
−C8カルボン酸のアイオノマーコポリマー(成分c)
が10−35重量%の量で存在しておりそして該エチレ
ンとアクリル酸グリシジルもしくはメタアクリル酸グリ
シジルのコポリマー(成分d)が1−3重量%の量で存
在している第3項の組成物。
ンとプロピレンと1,4−ヘキサジエンのコポリマーで
ありそして該エチレンとアクリル酸グリシジルもしくは
メタアクリル酸グリシジルのコポリマーがエチレン/ア
クリル酸n−ブチル/メタアクリル酸グリシジルのコポ
リマーである第4項の組成物。
ンとプロピレンと1,4−ヘキサジエンのコポリマーで
ありそして該エチレンとアクリル酸グリシジルもしくは
メタアクリル酸グリシジルのコポリマーがエチレン/ア
クリル酸n−ブチル/メタアクリル酸グリシジルのコポ
リマーである第5項の組成物。
級もしくは第三級脂肪族アミンまたは芳香族アミンであ
る第1または4項の組成物。
級もしくは第三級脂肪族アミンまたは芳香族アミンであ
る第5項の組成物。
低密度ポリエチレンまたは80−130℃の範囲の融点
を有する低密度ポリエチレンである第2項の組成物。
80−130℃の範囲の融点を有する低密度ポリエチレ
ンを更に含む第3項の組成物。
は低密度ポリエチレンに無水マレイン酸がグラフト化し
ている第10項の組成物。
は低密度ポリエチレンに無水マレイン酸がグラフト化し
ている第11項の組成物。
物から作られた熱成形品。
熱成形品。
項の熱成形品。
項の熱成形品。
Claims (2)
- 【請求項1】 熱可塑性ポリマーアロイ組成物であっ
て、(a)ポリプロピレンを10−40重量%、(b)
エチレン含有量が60−80重量%の未架橋エチレンプ
ロピレンコポリマーゴムを15−50重量%、(c)エ
チレンとα,β−不飽和C3−C8カルボン酸のアイオノ
マーコポリマーを10−50重量%、(d)エチレンと
アクリル酸グリシジルもしくはメタアクリル酸グリシジ
ルのコポリマーを0.1−5重量%、(e)α,β−不
飽和カルボン酸もしくはそれの無水物が0.01−5重
量%グラフト化しているポリプロピレンを0.1−10
重量%、および(f)(i)該エチレンプロピレンゴム
用架橋剤、(ii)エポキシド基とカルボン酸もしくは
無水物基を反応させるための触媒、または(i)と(i
i)の両方である作用剤を0.01−1.0重量%、含
有するブレンド物を含む組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載の組成物から作られた熱成
形品。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100981393B1 (ko) * | 2010-03-25 | 2010-09-10 | 주식회사 폴리사이언텍 | 폴리프로필렌-엘라스토머 나노알로이 조성물 및 이로부터 제조된 스크래치 자기재생성 성형품 |
KR100981391B1 (ko) * | 2010-03-25 | 2010-09-10 | 주식회사 폴리사이언텍 | 폴리프로필렌-엘라스토머 나노알로이 조성물을 이용한 스크래치 자기재생성 성형품의 제조방법 |
JP2013506047A (ja) * | 2009-09-29 | 2013-02-21 | インターフェイシャル ソリューションズ アイピー リミテッド ライアビリティー カンパニー | ポリマー組成物のための相溶化剤混合物 |
-
1997
- 1997-12-11 JP JP36168897A patent/JP3895857B2/ja not_active Expired - Fee Related
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