DE69705123T2 - Durch Hitze verformbare thermoplastische Polymermassen - Google Patents

Durch Hitze verformbare thermoplastische Polymermassen

Info

Publication number
DE69705123T2
DE69705123T2 DE1997605123 DE69705123T DE69705123T2 DE 69705123 T2 DE69705123 T2 DE 69705123T2 DE 1997605123 DE1997605123 DE 1997605123 DE 69705123 T DE69705123 T DE 69705123T DE 69705123 T2 DE69705123 T2 DE 69705123T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylene
copolymer
composition
propylene
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE1997605123
Other languages
English (en)
Other versions
DE69705123D1 (de
Inventor
Karlheinz Hausmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Application granted granted Critical
Publication of DE69705123D1 publication Critical patent/DE69705123D1/de
Publication of DE69705123T2 publication Critical patent/DE69705123T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0884Epoxide containing esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Diese Erfindung betrifft thermoplastische Polymerlegierungszusammensetzungen, die durch Hitze verformbar sind, und durch Hitze geformte Gegenstände, die aus solchen Zusammensetzungen hergestellt werden.
  • Viele Jahre lang fanden Folien und Laminate aus Polyvinylchlorid(PVC)-Harzen Verwendung bei der Herstellung von durch Hitze geformten (= warmgeformten) Gegenständen, einschließlich zum Beispiel Videobandbehälter, Nahrungsmittelverpackung und Getränkebehälter. Auf dem Automobilgebiet ist PVC bei der Innenverkleidung für Automobile, zum Beispiel bei Instrumentenbretthüllen, Türfüllungen, Dacheinlagen und Sitzbezügen umfangreich angewendet worden. Obwohl die Leistung angemessen war, gibt es bestimmte Nachteile, die mit der Verwendung von PVC in diesen Anwendungen von Natur aus zusammenhängen. Insbesondere müssen große Mengen von Weichmachern in das Harz eingebracht werden, um Biegsamkeit und Tieftemperatureigenschaften zu verbessern, ebenso, wie um eine weiche Oberflächentextur bereitzustellen. Jedoch haben als Ergebnis der hohen Temperaturen, denen das Innere von geparkten Automobilen ausgesetzt ist, die Weichmacher eine Neigung, an die Oberfläche der PVC- Folien zu wandern, und infolgedessen wird die PVC-Verkleidung spröde. Außerdem wird allmählich auf den inneren Oberflächen des Automobils, besonders auf den inneren Oberflächen der Fenster, ein Film von Weichmacher abgelagert.
  • Ein in jüngerer Zeit erkannter Nachteil der Verwendung von PVC betrifft die Schwierigkeit der Entsorgung und Wiederverwendung des Harzes. Verbrennung ergibt die Erzeugung bedeutender Mengen von Chlorwasserstoff und Schwermetallrückständen. Außerdem ist das Harz nicht mit anderen Kunststoffen, die bei der Herstellung von Automobilen verwendet werden, verträglich, wodurch während Arbeitsgängen zur Wiederverwendung Probleme hervorgerufen werden.
  • Nichthalogenierte thermoplastische Legierungszusammensetzungen mit guten Hochtemperatureigenschaften sind auf dem Fachgebiet bekannt, zum Beispiel die Polyolefin/Ionomer- Gemische, die in der US-Patentschrift 4871810 offenbart sind, oder die Gemische von teilweise vernetzten Ethylen/α-Olefin-Copolymeren mit Reaktionsprodukten von Ethylencopolymer-Ionomeren und Olefin/Epoxy-Copolymeren, die in der US-Patentschrift 4968752 offenbart sind. Derartige Zusammensetzungen sind jedoch entweder in der Weichheit oder in der Abriebfestigkeit mangelhaft.
  • Die Mängel der Zusammensetzungen des Stands der Technik wurden weitgehend durch eine Zusammensetzung, umfassend ein Gemisch aus Polypropylen, Ethylencopolymer-Ionomerharz, Ethylen/Glycidylacrylat- oder -methacrylatcopolymer und unvernetztem Ethylen-Propylen-Kautschuk, überwunden, wie in der US-Patentschrift 5206294 beschrieben ist. Ein derartiges Gemisch hat sich als für die meisten Anwendungen geeignet erwiesen und ist durch gute Warmverformbarkeit und Kornerhaltung gekennzeichnet. Es ist jedoch erwünscht, die Fähigkeit zur Warmformung von Gegenständen mit Tiefziehanteilen zu verbessern, insbesondere wenn Prägen ausgeführt wird. In diesen Fällen ist gute Kornerhaltung ebenfalls erforderlich. Größere Tiefe des Prägens vor dem Warmformen und größere absolute Tiefe nach dem Warmformen (Kornerhaltung) ist erwünscht.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Gemäß dieser Erfindung werden thermoplastische Legierungszusammensetzungen bereitgestellt, umfassend ein Gemisch aus
  • (a) 10-40 Gew.-% Polypropylen;
  • (b) 15-50 Gew.-% eines unvernetzten Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuks mit einem Ethylengehalt von 60-80 Gew.-%;
  • (c) 10-50 Gew.-% eines ionomeren Copolymers von Ethylen und einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure;
  • (d) 0,1-5 Gew.-% eines Copolymers von Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat;
  • (e) 0,1-10 Gew.-% eines Polypropylens, gepfropft mit 0,01-5 Gew.-% einer α,β- ungesättigten Carbonsäure oder eines Anhydrids davon;
  • (f) 0,01-1,0 Gew.-% eines Mittels, welches (i) ein Vernetzungsmittel für den Ethylen- Propylen-Kautschuk, (ii) ein Katalysator für die Umsetzung von Epoxidgruppen mit Carbonsäure- oder -anhydridgruppen oder (iii) sowohl (i) als auch (ii) ist; und gegebenenfalls
  • (g) 0,1-30 Gew.-% eines Poly-α-olefins mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 80º- 130ºC, wobei das Poly-α-olefin gegebenenfalls mit 0,01-3 Gew.-% einer α,β- ungesättigten Carbonsäure oder eines Anhydrids davon gepfropft ist.
  • Diese Zusammensetzungen zeigen ausgezeichnete Hoch- und Tieftemperatureigenschaften, Abriebfestigkeit, Weichheit und Tiefziehbarkeit. Die vorliegende Erfindung ist ebenfalls auf durch Hitze geformte Gegenstände aus solchen Zusammensetzungen, insbesondere Instrumentenbretthüllen, gerichtet.
  • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die Polypropylenkomponente der Legierungszusammensetzungen der Erfindung besteht aus kristallinem Polypropylen und soll zusätzlich zu dem Homopolymer diejenigen Polymere einschließen, die auch kleinere Mengen, gewöhnlich nicht mehr als 15 Gewichtsprozent, höherer α-Olefine enthalten, z. B. diejenigen, die 3-8 Kohlenstoffatome enthalten, wie beispielsweise Buten, Octen usw. Die in dieser Erfindung verwendbaren Polypropylenpolymere haben Schmelzindizes im Bereich von etwa 1400 Gramm/10 Minuten (g/10 min), gemessen bei 230ºC, wobei ein Gewicht von 2,16 Kilogramm (kg) verwendet wird, und liegen in der Legierungszusammensetzung in Anteilen von 10-40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10-25 Gewichtsprozent, vor.
  • Die thermoplastische Polymerlegierung enthält etwa 15-50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 25-45 Gewichtsprozent, eines unvernetzten Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuks, vorzugsweise ein Ethylen/Propylen-nichtkonjugiertes-Dien-Copolymer (EPDM). Die nichtkonjugierten Diene können 6-22 Kohlenstoffatome mit mindestens einer leicht polymerisierbaren Doppelbindung enthalten. Der unvernetzte Ethylen/Propylen-Copolymerkautschuk enthält etwa 60-80 Gewichtsprozent, gewöhnlich etwa 65-75 Gewichtsprozent, Ethylen. Der Anteil des nichtkonjugierten Diens beträgt im allgemeinen etwa 1-7 Gewichtsprozent, gewöhnlich 2-5 Gewichtsprozent. Vorzugsweise sind die Ethylen/Propylen- Copolymerkautschuke EPDM-Copolymere. EPDM-Copolymere, die besonders bevorzugt sind, sind Ethylen/Propylen-1,4-Hexadien, Ethylen/Propylen/Dicyclopentadien, Ethylen/Propylen/Norbornen, Ethylen/Propylen/Methylen-2-Norbornen und Ethylen/Propylen/1,4-Hexadien/Norbornadien-Copolymere.
  • Es ist wichtig, daß der Ethylen/Propylen-Copolymerkautschuk nichtvernetzt ist, weil dies den Polymerlegierungen erhöhte Abriebfestigkeit verleiht.
  • Die Legierungszusammensetzungen enthalten auch 10-50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10-35 Gewichtsprozent, eines ionischen Copolymers von Ethylen, einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure und gegebenenfalls mindestens eines erweichenden Comonomers, das mit Ethylen copolymerisierbar ist. Acryl- und Methacrylsäure sind bevorzugte saure Comonomere. Das erweichende Comonomer kann ein Alkylacrylat sein, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus n-Propyl-, n-Butyl-, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl- und 2-Methoxyethylacrylaten. Die bevorzugten Alkylacrylate sind n-Butyl-, 2-Ethylhexyl- und 2- Methoxyethylacrylate. Das erweichende Comonomer kann auch ein Alkylvinylether sein, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus n-Butyl-, n-Hexyl-, 2-Ethylhexyl- und 2-Methoxyethylvinylether. Die bevorzugten Alkylvinylether sind n-Butylvinylether und n-Hexylvinylether. Das Copolymer ist zu etwa 10 bis 70% mit Metallionen neutralisiert, die aus den Gruppen Ia, Ib, IIa, IIIa, IVa, VIb und VIII des Periodensystems der Elemente ausgewählt sind, wie beispielsweise Natrium, Kalium, Zink, Calcium, Magnesium, Lithium, Aluminium, Nickel und Chrom. Vorzugsweise sind in dem Copolymer von etwa von 35 bis etwa 70% der Carbonsäuregruppen durch Neutralisation mit Metallionen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Natrium, Kalium, Zink, Calcium und Magnesium, ionisiert.
  • Die thermoplastische Polymerlegierung enthält etwa 0,1-5 Gew.-%, vorzugsweise 1-3 Gew.-%, eines Ethylen/Glycidylacrylat- oder Ethylen/Glycidyhnethacrylat-Copolymers. Gegebenenfalls und vorzugsweise enthält das Ethylen/Glycidylacrylat- oder Ethylen/Glycidyhnethacrylat-Copolymer copolymerisierte Einheiten eines Alkylacrylats oder eines Alkylmethacrylats mit 1-6 Kohlenstoffatomen. Das Ethylen/Glycidylacrylat- oder Ethylen/Glycidylmethacrylat-Copolymer enthält 60-88 Gewichtsprozent Ethylen und 1-12 Gewichtsprozent Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat. Zu typischen Alkylacrylaten oder Alkyhnethacrylaten, die in dem Copolymer verwendet werden, gehören Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Hexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat und Hexylmethacrylat. Ethylacrylat wird bevorzugt und n- Butylacrylat wird besonders bevorzugt.
  • Das Ethylen/Glycidyl(meth)acrylat, das vorzugsweise ein Alkylacrylat mit 1-6 Kohlenstoffatomen enthält, kann durch direkte Polymerisation, zum Beispiel Copolymerisieren von Ethylen, einem Alkylacrylat und Glycidyhnethacrylat oder Glycidylacrylat in Anwesenheit eines Radikalpolymerisationsinitiators bei erhöhten Temperaturen, im allgemeinen 100º-270ºC, gewöhnlich 130º-230ºC, und bei erhöhten Drücken, d. h. 140-350 MPa, hergestellt werden. Die am meisten bevorzugten Ethylen/Glycidyl(meth)acrylat-Copolymere, die in dieser Erfindung verwendet werden, sind Copolymere von Ethylen, Ethylacrylat, Glycidylmethacrylat und insbesondere Ethylen, n-Butylacrylat und Glycidylmethacrylat.
  • Die Legierungszusammensetzung der Erfindung enthält etwa 0,1-10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1-5 Gew.-%, eines Polypropylens, gepfropft mit 0,01-5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-1 Gew.-%, einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder eines Anhydrids davon. Vorzugsweise enthält das gepfropfte Polypropylen 0-5 Gewichtsprozent Calciumcarbonat.
  • Das für das Pfropfen verwendete Grundpolypropylen bezeichnet Homopolymere von Propylen, gegebenenfalls schlagzähmodifiziert, ethylenreiches (bis zu 25 Gew.-%.) Polypropylen vom Copolymertyp und statistische Copolymere von Propylen mit bis zu 8 Gew.-% Ethylen. Im allgemeinen hat das Ausgangspolypropylen ein relativ hohes Molekulargewicht, wobei eines mit einem Schmelzindex, gemessen bei 2,16 kg und 190ºC, von weniger als 1,5 g/10 min bevorzugt wird.
  • Das pfropfende Monomer ist mindestens eine von α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und Anhydriden, einschließlich von Derivaten solcher Säuren und Anhydriden und einschließlich von Gemischen davon. Beispiele der Säuren und Anhydride, die Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren sein können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Itaconsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid und substituiertes Maleinsäureanhydrid, z. B. Dimethylmaleinsäureanhydrid. Beispiele von Derivaten der ungesättigten Säuren sind Salze, Amide, Imide und Ester, z. B. Mono- und Dinatriummaleat, Acrylamid, Maleinimid und Diethylfumarat. Maleinsäureanhydrid wird bevorzugt. Solche gepfropften Polypropylene können hergestellt werden, wie in den veröffentlichten europäischen Patentanmeldungen 370735 und 370736 beschrieben ist.
  • Das Pfropfen des Polypropylens kann wie beschrieben im Schmelzzustand, in Lösung oder in Suspension ausgeführt werden. Die Schmelzviskosität des gepfropften Polypropylens ist nicht eingeschränkt, jedoch wird das am meisten bevorzugte Legieren gefunden, wenn der Schmelzindex, gemessen bei 2,16 kg und 190ºC, zwischen 50 und 150 g/10 min liegt bzw. wenn der Schmelzfließindex, gemessen bei 2,16 kg und 230ºC, zwischen 250 bzw. 350 g/min liegt.
  • Ein besonders bevorzugtes gepfropftes Polypropylen ist ein schlagzähmodifiziertes ethylenreiches Polypropylen vom Copolymertyp, das mit 0,1-1, vorzugsweise 0,6, Gew.-%, Maleinsäureanhydrid, das 0- 5, vorzugsweise 4, Gewichtsprozent Calciumoxid enthält, erhältlich von DuPont Canada Inc. als FUSABOND®P MZ-203D, gepfropft worden ist. Dieses gepfropfte Polymer hat einen Schmelzfließindex von 250 g/10 min bei 230ºG/2,16 kg und einen Schmelzpunkt von etwa 160ºC.
  • Die Legierungszusammensetzung der Erfindung enthält auch etwa 0,01-1 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,01-0,5 Gew.-%, eines Mittels, welches dazu dient, entweder den Ethylen-Propylen-Kautschuk zu vernetzen oder die Reaktion der Epoxygruppen in dem Ethylen/Glycidyl(meth)acrylat-Copolymer mit den Carbonsäure- oder -anhydridgruppen in dem gepfropften Polypropylen zu katalysieren. Wenn der Ethylen- Propylen-Kautschuk ein bevorzugter EPDM-Copolymer-Kautschuk ist, sollte das ausgewählte Mittel eines sein, welches beide Reaktionen vollbringt. Solche Mittel können alle diejenigen sein, von denen auf dem Fachgebiet bekannt ist, daß sie diese Funktionen vollbringen, und dazu gehören primäre, sekundäre und tertiäre Amine, quaternäre Ammoniumsalze, Imidazolverbindungen, Hydroxyl enthaltende Verbindungen wie Alkalimetallhydroxide, Fluoroborate wie Zn(BF&sub4;)&sub2;, Peroxide, besonders organische Peroxide, die auf dem Fachgebiet bekannt sind. Bevorzugte Mittel sind die Amine, besonders aliphatische Amine oder aromatische Amine mit 1-20 Kohlenstoffatomen. Zu besonders brauchbaren Aminen gehören Aminohexylcarbaminsäure (Diak Nr. 1), Dimethylaminododecan (DMDD) und Triethanolamin (TEA) oder ein beliebiges anderes tertiäres Amin.
  • Die Zugabe einer Kombination eines gepfropften Polypropylens, eines mit Glycidyl(meth)acrylat funktionalisierten Polymers und eines Aminvernetzungsmittels führt zu einer Zunahme der Schmelzviskosität der Legierungszusammensetzung (höhere Schmelzfestigkeit, höhere Viskosität) und führt deshalb zu verbesserten Kornerhaltungseigenschaften der geprägten Bahnen. Dies gilt besonders, wenn bei der Herstellung von Gegenständen wie beispielsweise Instrumentenbretthüllen kräftiges Tiefziehen verwendet wird.
  • Die Zugabe von 0,1-30 Gew.-% eines Poly-α-olefins mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 80º-130ºC führt zu einer niedrigeren Prägetemperatur und einer tieferen Prägetiefe. Diese Komponente trägt auch zu verbesserter Kornerhaltung einer fertigen Instrumentenbretthülle bei. Das Poly-α-olefin ist ein Homo- oder Copolymer von α-Olefinen der Formel R-CH=CH&sub2;, wobei R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-8 Kohlenstoffatomen ist und welches eine Dichte im Bereich von 0,88 und 1 hat. Bevorzugte Polymere sind Polyethylene wie beispielsweise HDPE und LDPE und Copolymere von Ethylen mit Octen und/oder Buten, wie beispielsweise die sogenannten LLDPEs.
  • Die Poly-α-olefine wie beispielsweise die bevorzugten LLDPEs und LDPEs sind gegebenenfalls mit 0,01-3 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-1 Gew.-%, einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder eines Anhydrids davon gepfropft. Die verwendete pfropfende Säure oder das Anhydrid kann ein beliebiges von denen sein, die vorstehend für das Pfropfen von Polypropylen beschrieben wurden. Maleinsäureanhydrid wird bevorzugt. Die gepfropften Polyethylene werden hergestellt, wie es in den veröffentlichten europäischen Patentanmeldungen 370735 und 370736 beschrieben ist.
  • Die Legierungszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung werden im allgemeinen durch Schmelzmischen der polymeren Komponenten unter den Bedingungen hoher Scherung, zum Beispiel in einem Extruder, hergestellt. Die verschiedenen Bestandteile können zuerst miteinander vereinigt werden, z. B. in einem Pelletgemisch, oder sie können durch gleichzeitiges oder getrenntes Zumessen der verschiedenen Komponenten miteinander vereinigt werden. Sie können auch geteilt und in einem oder mehreren Durchgängen in getrennte Abschnitte der Mischvorrichtung eingemischt werden.
  • Die so erhaltenen Zusammensetzungen können zu Bahnen geformt werden, oder sie können zu einer beliebigen gewünschten Gestalt formgepreßt werden. Insbesondere können sie bei hohen Tiefziehanteilen zur Verwendung als Instrumentenbretthüllen für Automobile warmgeformt werden. Ausgezeichnete Tieftemperaturbiegsamkeit, vereinigt mit Abriebfestigkeit und Hochtemperaturbeständigkeit, ermöglicht diesen Zusammensetzungen, in Anwendungen verwendbar zu sein, bei denen ein weiter Bereich von Temperatur- und Scheuerbedingungen angetroffen wird.
  • Die Erfindung kann weiterhin durch die folgenden Beispiele verstanden werden, bei denen Teile und Prozentsätze, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen sind.
  • BEISPIELE 1-7
  • Mischungen und Mengen der Komponenten, wie sie in Tabelle 1 angegeben sind, wurden in einer Drehtrommel gemischt, bis ein homogenes Gemisch erhalten wurde. Jedes so erhaltene trockene Gemisch wurde 5 Minuten lang in einem Brabender-Innenmischer Modell Nr. W50H (Volumen 60 cm³) bei einer Temperatureinstellung von 220ºC schmelzgemischt, zu welcher Zeit eine Ablesung des Drehmoments vorgenommen wurde. Der Mischer wurde mit einer Heizsteuerung- und Antriebseinheit Plasticorder PLE 650 angetrieben und gesteuert.
  • Die verwendeten Komponenten in den in Tabelle 1 angegebenen Gemischen sind wie folgt:
  • PP = ein Polypropylenhomopolymer mit einem Schmelzindex von 4 g/10 min (ASTM D-1238, Condition L) und einem Schmelzpunkt von etwa 180ºC.
  • EPDM = ein Terpolymer von 70% Ethylen, 26% Propylen und 4% 1,4-Hexadien mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 90º-100ºC.
  • Ionomer = ein zu 45% neutralisiertes Zinkionomer eines Terpolymers von 69,5% Ethylen, 22% n-Butylacrylat und 8,5% Methacrylsäure mit einem Schmelzindex von 1,4 g/10 min (ASTM D-1238, Condition E) und einem Schmelzpunkt von etwa 90ºC.
  • EnBAGMA = ein Terpolymer von 66,7% Ethylen, 28% n-Butylacrylat und 5,3% Glycidylmethacrylat mit einem Schmelzindex von 12 g/10 min (ASTM D- 1238, Condition E) und einem Schmelzpunkt von etwa 80ºC.
  • Di Amin = Aminohexylcarbaminsäure.
  • DMDD Amin = Dimethylaminododecan
  • TEA Amin = Triethanolamin
  • PP-g-MAH = ein schlagzähmodifiziertes, ethylenreiches Polypropylen vom Copolymertyp, das mit 0,5% Maleinsäureanhydrid, enthaltend 4 Gewichtsprozent Calciumoxid, gepfropft worden ist, erhältlich von DuPont Canada Inc. als FUSABOND®P MZ-203D. Das gepfropfte Polymer hat einen Schmelzfließindex von 250 g/10 min bei 230ºC/2,16 kg und einen Schmelzpunkt von etwa 160ºC.
  • PE = ein LLDPE, das aus 92% Ethylen und 8% n-Octen besteht, mit einem Schmelzfließindex von 2,2 g/10 min bei 190ºC/2, 16 kg und einem Schmelzpunkt von etwa 110ºC.
  • PE-g-MAH = ein LLDPE, gepfropft mit 0,8-1% Maleinsäureanhydrid, und mit einem Schmelzfließindex von 1,4-2 g/10 min bei 190ºC/2,16 kg, erhältlich von DuPont Canada Inc. als FLUSABOND®E MB-226D.
  • Die Zunahme der Schmelzviskosität jedes Gemischs gegenüber der der Kontrolle (siehe Tabelle I für die Gewichtsteile jeder Komponente in dem Gemisch ebenso wie der Kontrolle) ist in Tabelle I durch eine Zunahme des Drehmoments angezeigt. Die Drehmomentwerte wurden für die Beispiele 5 bis 7 nicht gemessen. Mit höherem Drehmoment kommt höhere Vernetzung und ein höherer Effekt der Verfestigung durch Verformung. Der Effekt der Verfestigung durch Verformung bedeutet, daß in einem Spannungs- Dehnungs-Experiment in der Zone der plastischen Deformation die Zugfestigkeit mit steigender Dehnung zunimmt. Die Gemische sind durch Hitze verformbar und haben gute Prägeeigenschaften. Tiefere Prägung und höhere absolute Tiefe der Prägung nach der Warmformung wird erwartet, besonders in den Beispielen 6 und 7. Die Gemische können bei hohen Ziehanteilen mit weniger Fehlern als mit der Kontrolle erwartet warmgeformt werden. TABELLE 1
  • *Drehmoment in Nm, gemessen in einem Brabender-Innenmischer, Modell Nummer WSOH (55 g), angetrieben von einem Plasticorder PLE 650, bei 220ºC (± 4ºC) nach 5 Minuten Mischungszeit (** nach 15 Minuten).

Claims (15)

1. Thermoplastische Polymerlegierungszusammensetzung, umfassend ein Gemisch aus:
(a) 10-40 Gew.-% Polypropylen;
(b) 15-50 Gew.-% eines unvernetzten Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuks mit einem Ethylengehalt von 60-80 Gew.-%;
(c) 10-50 Gew.-% eines ionomeren Copolymers von Ethylen und einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;- Carbonsäure;
(d) 0,1-5 Gew.-% eines Copolymers von Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidyhnethacrylat;
(e) 0,1-10 Gew.-% eines Polypropylens, gepfropft mit 0,01-5 Gew.-% einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder eines Anhydrids davon; und
(f) 0,01-1,0 Gew.-% eines Mittels, welches (i) ein Vernetzungsmittel für den Ethylen-Propylen- Kautschuk, (ii) ein Katalysator für die Umsetzung von Epoxidgruppen mit Carbonsäure- oder - anhydridgruppen oder sowohl (i) als auch (ii) ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, weiterhin enthaltend 0,1-30 Gew.-% eines Poly-α-olefins mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 80º-130ºC, wobei das Poly-α-olefin gegebenenfalls mit 0,01-3 Gew.-% einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder eines Anhydrids davon gepfropft ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Polypropylen, gepfropft mit Carbonsäure oder einem Anhydrid davon (Komponente e), ein hochschlagfestes, ethylenreiches Polypropylen vom Copolymertyp, gepfropft mit 0,1-1 Gew.-% Maleinsäureanhydrid, enthaltend 0 bis 5 Gewichtsprozent Calciumoxid, ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polypropylen in einem Anteil von 10-25 Gew.-% vorhanden ist, der unvernetzte Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk in einem Anteil von 25-45 Gew.-% vorhanden ist, das ionomere Copolymer von Ethylen und einer α,β-ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure in einem Anteil von 10-35 Gew.-% vorhanden ist und das Copolymer von Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat in einem Anteil von 1-3 Gew.-% vorhanden ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das Polypropylen (Komponente a) in einem Anteil von 10-25 Gew.-% vorhanden ist, der unvernetzte Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk (Komponente b) in einem Anteil von 255 Gew.-% vorhanden ist, das ionomere Copolymer von Ethylen und einer α,β- ungesättigten C&sub3;-C&sub8;-Carbonsäure (Komponente c) in einem Anteil von 10-35 Gew.-% vorhanden ist und das Copolymer von Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidyhnethacrylat (Komponente d) in einem Anteil von 1-3 Gew.-% vorhanden ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei der Ethylen-Propylen-Kautschuk ein Copolymer von Ethylen, Propylen und 1,4-Hexadien ist und das Copolymer von Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidyhnethacrylat ein Ethylen/n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymer ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei der Ethylen-Propylen-Kautschuk ein Copolymer von Ethylen, Propylen und 1,4-Hexadien ist und das Copolymer von Ethylen und Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat ein Ethylen/n-Butylacrylat/Glycidylmethacrylat-Copolymer ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 4, wobei das Mittel (Komponente f) ein primäres, sekundäres oder tertiäres aliphatisches Amin oder aromatisches Amin ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das Mittel (Komponente 1) ein primäres, sekundäres oder tertiäres aliphatisches Amin oder aromatisches Amin ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das Poly-a-olefin ein lineares Polyethylen niedriger Dichte oder ein Polyethylen niedriger Dichte mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 80-130ºC ist.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 3, weiterhin enthaltend ein lineares Polyethylen niedriger Dichte oder ein Polyethylen niedriger Dichte mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 80-130ºC.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei das lineare Polyethylen niedriger Dichte oder ein Polyethylen niedriger Dichte mit Maleinsäureanhydrid gepfropft ist.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 11, wobei das lineare Polyethylen niedriger Dichte oder ein Polyethylen niedriger Dichte mit Maleinsäureanhydrid gepfropft ist.
14. Durch Hitze geformter Gegenstand, hergestellt aus einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 13.
15. Durch Hitze geformter Gegenstand nach Anspruch 14, wobei der Gegenstand eine Instrumentenbretthülle ist.
DE1997605123 1997-12-10 1997-12-10 Durch Hitze verformbare thermoplastische Polymermassen Expired - Lifetime DE69705123T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19970309958 EP0922729B1 (de) 1997-12-10 1997-12-10 Durch Hitze verformbare thermoplastische Polymermassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69705123D1 DE69705123D1 (de) 2001-07-12
DE69705123T2 true DE69705123T2 (de) 2001-11-15

Family

ID=8229663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1997605123 Expired - Lifetime DE69705123T2 (de) 1997-12-10 1997-12-10 Durch Hitze verformbare thermoplastische Polymermassen

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0922729B1 (de)
DE (1) DE69705123T2 (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6288156B1 (en) 1997-09-01 2001-09-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Calenderable thermoplastic polymer compositions
AU8914498A (en) * 1997-09-01 1999-03-22 Performance Materials Na, Inc. Thermoplastic polymer compositions
ES2280190T3 (es) 1999-10-26 2007-09-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Mezcla de aditivos para mejorar las propiedades mecanicas de los polimeros.
US6569947B1 (en) * 2002-01-25 2003-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer/high density polyethylene blends with improved impact
DE60325646D1 (de) * 2003-02-07 2009-02-12 Mitsui Du Pont Polychemical Thermoplastische harzzusammensetzung und herstellungsverfahren dafür
PT1789489E (pt) 2004-08-31 2010-12-10 Basell Poliolefine Srl Composição de poliolefina termoplástica
DE602007003738D1 (de) 2007-10-11 2010-01-21 Borealis Tech Oy Weiche Polypropylenzusammensetzung mit Soft-Touch-Gefühl
CN103724902A (zh) * 2013-12-26 2014-04-16 东莞市广海大橡塑科技有限公司 一种树脂材料成型体
CN103772867A (zh) * 2013-12-26 2014-05-07 东莞市广海大橡塑科技有限公司 一种树脂材料的制作方法
CN110857351B (zh) * 2018-08-24 2023-08-29 松下控股株式会社 纤维素复合树脂及其制造方法
EP3739597A1 (de) * 2019-05-16 2020-11-18 Borealis AG Zusammensetzung

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2792205B2 (ja) * 1990-06-14 1998-09-03 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US5206294A (en) * 1991-11-06 1993-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polymer alloy composition
ATE155738T1 (de) * 1993-06-21 1997-08-15 Alkor Gmbh Tiefziehfähige folie, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben
DE19610415A1 (de) * 1996-03-16 1997-09-18 Schulman A Gmbh Thermoplastische Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0922729B1 (de) 2001-06-06
EP0922729A1 (de) 1999-06-16
DE69705123D1 (de) 2001-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69213022T2 (de) Thermoplastische polymerlegierungszusammensetzung
US5721314A (en) Thermoformable thermoplastic polymer alloy compositions
DE69504181T2 (de) Weiche, polare, thermoplastische polyolefinzusammensetzungen
DE69419146T2 (de) Mischungen von pfropfmodifizierten im wesentlichen linearen ethylenpolymeren und anderen thermoplastischen polymeren
DE69007650T2 (de) Ionomer-Zusammensetzung.
DE602004009912T2 (de) Kratzfeste polypropylenzusammensetzung
DE3340591C2 (de) Thermoplastische Harzmasse und daraus hergestellte mattierte Formteile
DE69718926T2 (de) Schlagfeste thermoplastische polyolefine und gegenstände daraus
DE69705123T2 (de) Durch Hitze verformbare thermoplastische Polymermassen
DE69826985T2 (de) Elastomerzusammensetzungen mit verbesserter abriebfestigkeit, reibungskoeffizienten und grünfestigkeiten
DE69618272T2 (de) Koextrusionsbindemittel aus gepfropften Polyolefinen
DE3587555T2 (de) Schwingungdämpfendes Laminat.
DE69709022T2 (de) Pfropfpolymere kontrollierter Viskosität
DE1520518A1 (de) Verfahren zur Herstellung von diaminmodifizierten Mischpolymerisaten aus alpha-Olefinen und alpha,beta-aethylenungesaettigten Monocarbonsaeuren
DE60102254T2 (de) Klebstoff zur Koextrusion auf der Basis von gepfropften Mischungen die Metallocen Polyethylen enthalten
DE69121646T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
DE112007003153B4 (de) Polypropylenharzzusammensetzung, daraus hergestelltes Formteil und Verwendung der Zusammensetzung
DE68928986T2 (de) Verstärkte Nylonharze mit geringen Formablagerungen
EP0849324B1 (de) Hochfrequenzverschweissbare Polymermischung
DE69123136T2 (de) Polyethylenharzzusammensetzung
DE69835233T2 (de) Thermoplastische polymerzusammensetzungen
EP0886668B1 (de) Thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US6288156B1 (en) Calenderable thermoplastic polymer compositions
DE3851800T2 (de) Propylen-Copolymer-Zusammensetzung.
JP3895857B2 (ja) 熱成形可能熱可塑性ポリマーアロイ組成物

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition