DE69212570T2 - Fluorhaltige thermoplastische Elastomerzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Fluorhaltige thermoplastische Elastomerzusammensetzung und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine fluorhaltige thermoplastische Elastomerzusammensetzung, welche eine kontinuierliche Phase eines thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und eine disperse amorphe Phase eines vulkanisierten fluorhaltigen Elastomers, die als durch Schmelzen verformbares Material mit Kautschukelastizität geeignet ist, umfaßt. Sie betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer fluorhaltigen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, welches das Mischen in der Schmelze des obengenannten thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und des nicht vulkanisierten amorphen fluorhaltigen Elastomers mit anschließendem dynamischem Vulkanisieren dieser Mischung zur Bildung in dem thermoplastischen Fluorkohlenstoffharz dispergierter elastomerer Partikel umfaßt.
- Eine zweiphasige Zusammensetzung, welche eine kontinuierliche Phase thermoplastischen Materials und eine disperse Phase eines Elastomers, das durch dynamisches Vulkanisieren des Elastomers hergestellt wird, während das Elastomer der dispersen Phase in dem thermoplastischen Material der kontinuierlichen Phase dispergiert ist, umfaßt, ist beispielsweise bei Coran et al. in den US-Patenten 4 348 502, 4 130 535, 4 173 556, 4 207 404 und 4 409 365 offenbart.
- Ein Fluorkohlenstoffharz oder ein fluorhaltiges Elastomer sind in Bezug auf Hitzebeständigkeit exzellent, und von einer durch eine Kombination dieser Materialien erhältlichen zwei-Phasen Mischung ist zu erwarten, daß sie eine exzellente Hitzebeständigkeit aufweist. Solch eine fluorhaltige zwei-Phasen-Mischung wird in der EP 168 020 A offenbart. Das hier verwendete Elastomer ist im wesentlichen ein Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen-Elastomer, und als Vulkanisationsverfahren wird eine Polyol-Vulkanisation mittels einer Kombination von Bisphenol AF, einem säurebindenden Mittel und einem Onium-Salz oder Peroxid-Vulkanisation mittels einer Kombination eines organischen Peroxids und einer polyfunktionellen ungesättigten Verbindung durchgeführt.
- In einem solchen Vulkanisationssystem wird jedoch viel Zeit benötigt, um das fluorhaltige Elastomer vollständig zu vulkanisieren, und es ist erforderlich, nach der dynamischen Vulkanisation eine Vulkanisation im Ofen durchzuführen, wobei das Problem auftaucht, daß bei dynamischer Vulkanisation allein die mechanischen Eigenschaften unzureichend sein können und insbesondere die permanente Dehnung aufgrund nicht ausreichender Vulkanisation des Elastomers in der Zusammensetzung bestimmend wird.
- Unter diesen Umständen wurde die vorliegende Erfindung verwirklicht, und es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, diese Probleme zu lösen und eine fluorierte Polymere enthaltende zweiphasige Zusammensetzung, die als ein thermoplastisches Elastomer mit exzellenter Hitzebeständigkeit und entsprechenden mechanischen Eigenschaften geeignet ist, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen.
- Zur Lösung dieser Probleme haben die Erfinder umfangreiche Untersuchungen durchgeführt und im Ergebnis gefunden, daß die gewünschte zwei- Phasen-Zusammensetzung durch Verwendung eines amorphen fluorhaltigen Elastomers mit vulkanisierbaren Bereichen, das aus der aus Epoxygruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und Sulfonsäurederivatgruppen bestehenden Gruppe ausgewählt wird, erhalten werden kann. Auf Basis dieser Entdeckung wurde die vorliegende Erfindung vollendet.
- So stellt die vorliegende Erfindung eine fluorhaltige thermoplastische Elastomerzusammensetzung bereit, welche eine kontinuierliche Phase mindestens eines durch Schmelzen verformbaren thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und eine disperse Phase eines Vulkanisats eines fluorhaltigen Elastomers mit vulkanisierbaren Abschnitten, ausgewählt aus der aus Epoxygruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und Sulfonsäurederivatgruppen bestehenden Gruppe umfaßt, worin die disperse Phase von 50 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der kontinuierlichen Phase und der dispersen Phase, beträgt, bereit .
- Weiterhin stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer fluorhaltigen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, welches einen Schritt des Mischens in der Schmelze mindestens eines durch Schmelzen verformbaren thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und eines fluorhaltigen Elastomers mit vulkanisierbaren Abschnitten, ausgewählt aus der aus Epoxygruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und Sulfonsäurederivatgruppen bestehenden Gruppe und einen Schritt des Vulkanisierens des fluorhaltigen Elastomers unter Einbringen einer Misch- und Scherkraft bei einer höher als der Schmelzpunkt des thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes liegenden Temperatur umfaßt.
- Die vorliegende Erfindung wird nun anhand von bevorzugten Ausführungsformen im einzelnen beschrieben.
- Das für die vorliegende Erfindung geeignete Fluorkohlenstoffharz muß thermoplastisch sein, d.h. es muß durch Schmelzen verformbar sein. Es muß nämlich ein Harz sein, an dem der in ASPM D-2116 beschriebene Schmelzfluß oder die Volumenflußrate bei einer über dem Schmelzpunkt liegenden Temperatur gemessen werden kann. Bevorzugt ist es ein thermoplastisches Fluorkohlenstoffharz, das bei einer Temperatur, bei der noch nicht die Gefahr der Zersetzung des fluorhaltigen Elastomers besteht, in der Schmelze verformt werden kann. Von den üblichen thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzen können alle Fluorkohlenstoffharze außer Polytetrafluorethylenharzen, die nicht durch Schmelzen verformbar sind, verwendet werden.
- Das in der vorliegenden Erfindung verwendbare thermoplastische Fluorkohlenstoffharz ist ein thermoplastische Fluorkohlenstoffharz mit einem Fluorgehalt von mindestens 35 Gew.-%, welches durch Polymerisation einer ethylenisch ungesättigten Verbindung, die ein vollständig oder teilweise fluoriertes Fluorolefin, bevorzugt mindestens ein aus der aus Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen, Trifluorethylen, Vinylidenfluorid, Vinylfluond, Trifluorethylenchlorid bestehenden Gruppe ausgewähltes Fluorolefin und einem Perfluoralkylvinylether (worin die Alkylgruppe von 1 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist) erhalten werden kann.
- Die ethylenisch ungesättigte Verbindung kann zusätzlich zu den oben erwähnten Fluorolefinen beispielsweise ein nicht-fluoriertes Olefin wie Ethylen oder Propylen, ein Alkylvinylether oder ein Perfluoralkylethylen sein.
- Unter diesen Polymeren wird ein Tetrafluorethylen-Ethylen-Copolymer, ein Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer, ein Tetrafluorethylen-Perfluorpropylvinylether-Copolymer, ein Trifluorethylenchlorid- Ethylen-Copolymer oder ein Vinylidenfluoridpolymer bevorzugt. Besonders bevorzugt wird ein Tetrafluorethylen-Ethylen-Copolymer. Es können mehrere Fluorkohlenstoffharze in Kombination verwendet werden. Diese Copolymere können mit weiteren copolymerisierbaren Komponenten copolymerisiert sein. Bevorzugt wird ein Copolymer mit einem Molverhältnis von Tetrafluorethylen-Ethylen-copolymerisierbarer ungesättigter Verbindung von 30-70/30-70/0-10.
- Das Fluorkohlenstoffharz wird in geeigneter Weise auch für die Kombination mit dem im folgenden beschriebenen fluorhaltigen Elastomer ausgewählt. Wenn das Fluorkohlenstoffhärz oder das fluorhaltige Elastomer beispielsweise ein Polymer mit Vinylidenfluorid-Einheiten ist, wird eine Polarität gebildet. Entsprechend ist es für die Kombination des Fluorkohlenstoffharzes mit dem fluorhaltigen Elastomer ratsam, eine Kombination des Harzes und des Elastomers auszuwählen, wo beide Komponenten Vinylidenfluorideinheiten oder beide Komponenten keine Vinylidenfluorideinheiten aufweisen, um eine Zusammensetzung mit gleichmäßigen und exzellenten physikalischen Eigenschaften zu erhalten.
- Das gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendende Elastomer ist ein fluorhaltiges Elastomer mit vulkanisierbaren Bereichen, die aus der aus Epoxygruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und Sulfonsäurederivatgruppen bestehenden Gruppe ausgewählt sind. Ein solches Elastomer kann durch Copolymerisation einer ethylenisct ungesättigten Verbindung mit mindestens einer der obengenannten funktionellen Gruppen zum Zeitpunkt der Herstellung des im folgenden beschriebenen fluorhaltigen Elastomers erhalten werden. Hier bedeuten die Carbonsäurederivatgruppen und die Sulfonsäurederivatgruppen solche von den ent sprechenden Carbonsäuren und Sulfonsäuren abgeleitete Gruppen. Dies können Säurehalogenidgruppen wie Carbonsäurechloride oder Sulfonsäurefluoride, Alkylestergruppen oder Gruppen in Form eines Salzes wie Ammoniumsalze sein.
- Die ethylenisch ungesättigte Verbindung mit einer solchen funktionellen Gruppe kann beispielsweise ein Vinylether mit einer Epoxygruppe wie in der folgenden Formel (1), ein Vinylfluoridether mit einer Carbonsäurederivatgruppe wie in der folgenden Formel (2) oder ein Vinylfluoridether mit einer Sulfonsäurederivatgruppe wie in der folgenden Formel (3) gezeigt sein. (n ist von 1 bis 4) (n ist von 0 bis 3) (n ist von 0 bis 3)
- Das fluorhaltige Elastomer wird durch Polymerisation einer mindestens ein aus der aus Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen, Trifluorethylen, Vinylidenfluorid, Vinylfluorid, Trifluorethylenchlorid und einem Perfluoralkylvinylether (worin die Alkylgruppe 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist) bestehenden Gruppe ausgewähltes Fluorolef in enthaltenden ethylenisch ungesättigten Verbindung hergestellt. Die ethylenisch ungesättigte Verbindung kann beispielsweise zusätzlich zu den obengenannten Fluorolefinen ein nichtfluoriertes Olefin wie Ethylen oder Propylen, ein Alkylvinylether oder ein Perfluoralkylethylen sein.
- Solch ein fluorhaltiges Elastomer ist vorzugsweise ein Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen-Copolymer, ein Tetrafluorethylen-Propylen-Copolymer, ein Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer, ein Vinylidenfluorid-Perfluorvinylalkylether-Copolymer oder ein Vinylidenfluorid Tetrafluorethylen-Hexäfluorpropylen-Copolymer.
- Diese Copolymere können mit weiteren copolymerisierbaren Komponenten copolymerisiert sein. Es ist bevorzugt, ein Copolymer mit einem Molverhältnis von Tetrafluorethylen-Propylen-copolymerisierbare ungesättigte Verbindung von 30-80/20-55/0-40 zu verwenden. Der Fluorgehalt eines solchen Elastomers liegt üblicherweise von 50 bis 65 %.
- Das gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendende Elastomer hat vulkanisierbare Bereiche, die aus der aus Epoxygruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und Sulfonsäurederivatgruppen bestehenden Gruppe ausgewählt sind, deshalb kann die Vulkanisation unter Verwendung eines solchen Elastomers schnell in einem kurzen Zeitraum ablaufen.
- Im Falle eines Epoygruppen als vulkanisierbare Bereiche enthaltenden Elastomers wird die Vulkanisation durch Zugabe von Ammoniumbenzoat beschleunigt. Weiterhin wird im Falle eines Elastomers mit Carbonsäure gruppen, Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und Sulfonsäurederivatgruppen als vulkanisierbaren Bereichen die Vulkanisation mittels einer polyfunktionellen Epoxyverbindung, einer polyfunktionellen Aminverbindung oder eines Metalloxids durchgeführt.
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält die vulkanisierte Elastomerkomponente in einer Menge von 50 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und des vulkanisierten Elastomers. Wenn das vulkanisierte Elastomer 90 Gew. -% übersteigt, so kann die Phasenstruktur des thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes unregelmäßig werden, wodurch die erforderliche Verformbarkeit der Zusammensetzung nur schwer aufrechterhalten werden kann. Wenn das vulkanisierte Elastomer weniger als 50 Gew.-% beträgt, so kann Kriechen auftreten, was bei einem Kautschuk unerwünscht ist. Die Zusammensetzung enthält bevorzugt von 55 bis 80 Gew.-% der vulkanisierten Elastomerkomponente.
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann einen Füllstoff, ein Antioxidans, einen Stabilisator, ein Pigment, ein Verarbeitungshilfsmittel usw. in allgemein üblichen Mengen enthalten.
- Die Teilchengröße der dispersen Phase variiert gemäß der vorliegenden Erfindung in Abhängigkeit von den Komponenten der Zusammensetzung,
- den Verhältnissen der jeweiligen Komponenten, den Viskositäten der jeweiligen Komponenten, den Produktionsbedingungen usw.. Die durchschnittliche Teilchengröße ist jedoch üblicherweise bevorzugt nicht größer als 5 µm, bevorzugter nicht größer als 3 µm.
- Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt das Mischen des thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und des fluorhaltigen Elastomers in der Schmelze bei einer höheren Temperatur als dem Schmelzpunkt des Fluorkohlenstoffharzes in einem Extruder oder Mischer und anschließende Vulkanisation unter Einbringen von Misch- und Scherkraft.
- Die Temperatur bei dem oben erwähnten Mischen in der Schmelze liegt üblicherweise mindestens bei 200ºC, bevorzugt bei mindestens 250ºC. Wenn die Temperatur zu niedrig ist, kann das thermoplastische Fluorkohlenstoffharz nicht schmelzen oder hat, wenn es schmilzt, eine zu hohe Viskosität, wodurch das Mischen erschwert wird. Wenn andererseits die Temperatur zu hoch ist, so kann sich das thermoplastische Fluorkohlenstoffharz oder das fluorhaltige Elastomer zersetzen, wobei ein Gas oder dergleichen gebildet wird, oder die mechanische Festigkeit läßt nach. Die Temperatur kann in geeigneter Weise in Abhängigkeit von der Art des zu verwendenden thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und des fluorhaltigen Elastomeren gewählt werden.
- Der Vulkanisationsvorgang kann unter Zugabe mindestens eines aus der aus Vulkanisationsmitteln und Vulkanisationsbeschleunigern bestehenden Gruppe ausgewählten Mittels durchgeführt werden. Die Zugabe des Vulkanisationsmittels oder Vulkanisationsbeschleunigers wird bevorzugt nach dem Mischen des thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und des fluorhaltigen Elastomeren in der Schmelze durchgeführt. Wenn die Zugabe vor dem Mischen erfolgt, kann während des Mischens Vulkanisation stattfinden, wodurch es schwierig sein kann, eine gleichmäßige Zusammensetzung zu erhalten. Außerdem kann zum Beschleunigen der Vulkanisation nach der Zugabe des thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes oder des fluorhaltigen Elastomeren die Temperatur erhöht werden.
- Es ist erforderlich, während der Vulkanisation eine Misch- und Scherkraft einzubringen. Wenn die Vulkanisation unter Anwendung einer Misch- und Scherkraft durchgeführt wird, kann das thermoplastische Fluorkohlenstoffharz eine kontinuierliche Phase bilden, und es bildet sich eine disperse Phase mit dem gleichmäßig in der kontinuierlichen Phase dispergierten Vulkanisat des fluorhaltigen Elastomeren aus. Eine solche kontinuierliche Phase wird auch dann gebildet, wenn das thermoplastische Fluorkohlenstoffharz in kleinen Mengen vorliegt. Wenn die disperse Phase nicht gleichmäßig dispergiert ist, so wird kein ausreichendes Kautschukverhalten erzielt. Wenn weiterhin die kontinuierliche Phase und die dis perse Phase umgekehrt werden, so werden nicht die Eigenschaften eines thermoplastischen Kautschuks erhalten.
- Die vorliegende Erfindung stellt eine zweiphasige Zusammensetzung, welche eine kontinuierliche Phase eines thermoplastischen Materials und eine disperse Phase eines Elastomers umfaßt, hergestellt durch dynamisches Vulkanisieren des Elastomers während das Elastomer der dispersen Phase in dem thermoplästischen Material der kontinuierlichen Phase dispergiert ist, worin ein Fluorkohlenstoffharz als thermoplastisches Material und ein fluorhaltiges Elastomer mit vulkanisierbaren Abschnitten, ausgewählt aus der aus Epoxygruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und Sulfonsäurederivatgruppen be stehenden Gruppe als Elastomer verwendet wird, um eine als thermoplastisches Elastomer mit exzellenter Verformbarkeit und mechanischen Eigenschaften geeignete Zusammensetzung zu erhalten, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung bereit.
- Die vorliegende Erfindung wird nun anhand von Beispielen beschrieben. Dies ist jedoch so zu verstehen, daß die vorliegende Erfindung keineswegs auf diese speziellen Beispiele beschränkt ist.
- Ein Elastomer mit Epoxygruppen vom Tetrafluorethylen-Propylen-Typ mit 2.3 Mol-% copolymerisiertem Glycid-Vinylether und ein Fluorkohlenstoffharz wurden bei 250ºC (300ºC in Beispiel 2) fünf Minuten bei einer Rotorgeschwindigkeit von 100 rpm mit einer Laboplastomill (hergestellt von Toyo Seiki) geknetet. Dann wurde als Vulkanisationsmittel Ammoniumbenzoat zugegeben und die Mischung unter den gleichen Bedingungen wie am Anfang weitergeknetet, um eine Zusammensetzung zu erhalten. In Bezug auf diese Zusammensetzung wurden die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung (TB/EB), der Modul (M 100), die Härte (JIS-A), der Dehnungsrest (T-Set) und die Volumenflußrate (mit einem von der Shimadzu Corporation hergestellten Ausflußmeßgerät) bestimmt.
- Die jeweiligen Zusammensetzungen und die physikalischen Eigenschaften werden in der Tabelle 1 gezeigt.
- Es wurde auf die gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 7 eine Zusammensetzung hergestellt, nur daß ein keine Epoxygruppe enthaltendes Tetrafluorethylen-Propylen-Copolymer verwendet wurde. In diesem Fall war es unmöglich, ein Produkt mit ausreichender Zugfestigkeit und Dehnung zu erhalten. Die Zusammensetzung und die physikalischen Eigenschaften werden in der Tabelle 1 gezeigt.
- Es wurde auf die gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 7 eine Zusammensetzung hergestellt, nur daß ein keine Epoxygruppe enthaltendes Tetrafluorethylen-Propylen-Polymer verwendet, als Vulkanisationsmittel Triarylisocyanurat (TAIC) und als Peroxid Perbutyl P (hergestellt von Nippon Oil and Fats) verwendet wurde (die Temperatur für die anfänglichen und folgenden Knetvorgänge betrug 300ºC in Vergleichsbeispiel 2 und 250ºC in den weiteren Vergleichsbeispielen). In diesem Fall war der Dehnungsrest größer als bei dem mittels Epoxygruppen erhaltenen Vulkanisats, was unerwünscht ist. Außerdem war die Volumenflußrate klein und die Verformbarkeit schlecht.
- Die jeweiligen Zusammensetzungen und die physikalischen Eigenschaften werden in der Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung)
- Die Mischungskomponenten und die Meßbedingungen in der Tabelle 1 sind wie folgt.
- Elastomer 1: Copolymer aus Tetrafluorethylen-Propylen-Glycidvinylether = 56/42/2 Mol-% .
- Elastomer 2: Zwei-Komponenten-Copolymer aus Tetrafluorethylen-Propylen (Aflus 150E, hergestellt von Asahi Glass Company Ltd.)
- Harz 1: Drei-Komponenten-Copolymer aus Tetrafluorethylen-Ethylen-Perfluorbutylethylen, Schmelzpunkt: 230ºC
- Harz 2: Drei-Komponenten-Copolymer aus Tetrafluorethylen-Ethylen-Perfluorbutylethylen, Schmelzpunkt: 260ºC
- Harz 3: Drei-Komponenten-Copolymer aus Tetrafluorethylen-Ethylen- Chlortrifluorethylen, Schmelzpunkt: 200ºC
- Harz 4: Zwei-Komponenten-Copolymer aus Ethylen-Chlortrifluorethylen, Schmelzpunkt: 230ºC
- Harz 5: Chlortrifluorethylenpolymer, Schmelzpunkt: 210ºC
- Vulkanisationsmittel: Ammoniumbenzoat
- Volumenflußrate Gemessen bei einer Temperatur von 300ºC unter einer Belastung von 30 kg mittels eines Stempels von 2.095 x 8 mm
- Die in den Beispielen 1 bis 3 und den Vergleichsbeispielen 2 bis 4 erhaltenen Zusammensetzungen wurden bei einer Temperatur von 180ºC 15 Stunden lang hitzebehandelt, wobei die Volumenflußrate gemessen wurde. In der Tabelle 2 werden die Volumenflußraten vor und nach der Hitzebehandlung gezeigt. In den Vergleichsbeispielen ist die Abnahme der Volumenflußrate im Vergleich zu den Beispielen deutlich größer, und es zeigte sich keine wesentliche Thermoplastizität, was auf schlechte Hitzebeständigkeit hindeutet . Tabelle 2
- Es wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 bei 300ºC eine Zusammensetzung hergestellt, nur daß als Fluorkohlenstoffharz ein Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP) mit einem Schmelzpunkt von 267ac, ein Elastomer mit copolymerisierten 3 Mol-% einer Verbindung mit Sulfonylgruppen der Formel
- an Vinylidenfluorid-Hexafluorpropylen als fluorhaltiges Elastomer und Hexamethylendiamin als Vulkanisationsmittel verwendet wurde.
- TB = 328 kg/cm², EB = 189 %, Härte = 76, T-Set = 40 % (100 % Dehnung), Volumenflußrate = 1.08 mm³/sec
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung hat den Charakter von Kautschuk und ist wie ein thermoplastisches Harz verformbar. Außerdem hat sie auch nach einer Hitzebehandlung exzellente Fließfähigkeit in der Schmelze und kann so wiederholt verwendet werden.
Claims (8)
1. Eine fluorhaltige thermoplastische Elastomerzusammensetzung, welche
eine kontinuierliche Phase mindestens eines durch Schmelzen verformbaren
thermoplastischen Fluörkohlenstoffharzes und eine disperse Phase eines
Vulkanisats eines fluorhaltigen Elastomers mit vulkanisierbaren
Abschnitten, ausgewählt aus der aus Epoxygruppen, Carbonsäuregruppen,
Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und
Sulfonsäurederivatgruppen bestehenden Gruppe umfaßt, worin die disperse Phase von 50 bis 90
Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der kontinuierlichen Phase und der
dispersen Phase, beträgt.
2. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das fluorhaltige
Elastomer ein Tetrafluorethylen-Propylen-Elastomer ist.
3. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das thermoplastische
Fluorkohlenstoffharz ein Tetrafluorethylen-Ethylen-Copolymer ist.
4. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Carbonsäurederivat
gruppen Säurehalogenidgruppen, Alkylestergruppen oder Ammoniumsalzgruppen
sind.
5. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die
Sulfonsäurederivatgruppen Säurehalogenidgruppen, Alkylestergruppen oder Ammoniumsalzgruppen
sind.
6. Ein Verfahren zur Herstellung einer fluorhaltigen thermoplastischen
Elastomerzusammensetzung, welches einen Schritt des Mischens in der
Schmelze mindestens eines durch Schmelzen verformbaren thermoplastischen
Fluorkohlenstoffharzes und eines fluorhaltigen Elastomers mit
vulkanisierbaren Abschnitten, ausgewählt aus der aus Epoxygruppen,
Carbonsäuregruppen, Carbonsäurederivatgruppen, Sulfonsäuregruppen und
Sulfonsäurederivatgruppen bestehenden Gruppe und einen Schritt des Vulkanisierens
des fluorhaltigen Elastomers unter Einbringen einer Misch- und Scherkraft
bei einer höher als der Schmelzpunkt des thermoplastischen
Fluorkohlenstoffharzes liegenden Temperatur umfaßt, wobei die fluorhaltige
Elastomerkomponente in einer Menge von 50 - 90 Gew.-%, bezogen auf die
Gesamtmenge des thermoplastischen Fluorkohlenstoffharzes und des vulkanisierten
Elastomers, zugegeben wird.
7. Das Verfahren gemäß Anspruch 6, worin mindestens ein Mitglied der aus
Vulkanisationsmitteln und Vulkanisationsbeschleunigern bestehenden Gruppe
nach dem Mischen in der Schmelze und vor dem Vulkanisationsschritt
zugegeben wird.
8. Das Verfahren gemäß Anspruch 6, worin das Mischen in der Schmelze bei
einer Temperatur von mindestens 200ºC durchgeführt wird.
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