DE69724258T2 - Vernetzte thermoplastische elastomere auf olefinbasis und ein verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Vernetzte thermoplastische elastomere auf olefinbasis und ein verfahren zu deren herstellung Download PDF

Info

Publication number
DE69724258T2
DE69724258T2 DE69724258T DE69724258T DE69724258T2 DE 69724258 T2 DE69724258 T2 DE 69724258T2 DE 69724258 T DE69724258 T DE 69724258T DE 69724258 T DE69724258 T DE 69724258T DE 69724258 T2 DE69724258 T2 DE 69724258T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
ethylene
octene
propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69724258T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69724258D1 (de
Inventor
Jin Ho Seocho-ku CHEE
Jae Min Yusung-ku HWANG
Yun Byung Yusung-ku LIM
Hyoo Chang Yusung-ku CHOI
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honam Petrochemical Corp
Original Assignee
Honam Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honam Petrochemical Corp filed Critical Honam Petrochemical Corp
Publication of DE69724258D1 publication Critical patent/DE69724258D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69724258T2 publication Critical patent/DE69724258T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins

Description

  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein auf Olefin basierte vernetzte thermoplastische Elastomere und ein Verfahren zu deren Herstellung. Noch spezieller betrifft die vorliegende Erfindung auf Olefin basierte vernetzte thermoplastische Elastomere, die aus einem Polyolefinharzmaterial, einem Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk und einem Ethylen-Octen-Copolymer hergestellt sind und verbesserte Eigenschaften aufweisen, und ein Verfahren zu deren Herstellung.
  • 2. Beschreibung der verwandten Techniken
  • Auf Olefin basierte thermoplastische Kunstharze, die mit Elastomeren modifiziert sind, wie z. B. mit Kautschuken, um Elastizität zu verleihen, oder Elastomere, die mit thermoplastischen Kunstharzen modifiziert sind, um eine Verarbeitbarkeit zu gestatten, sind aufgrund ihrer guten physikalischen Eigenschaften und guten Verarbeitbarkeit ausführlich entwickelt. Diese Arten von Materialien werden als thermoplastische Elastomere bezeichnet, da sie sowohl Thermoplastizität als auch Elastizität zeigen. Sie sind darin vorteilhaft, dass sie unter Verwendung einer Extrusion, einer Injektion, eines Druckformverfahrens ohne einen vernetzenden Aushärtungs-Schritt direkt geformt werden können, welcher für das Formen von gängigem Kautschuk benötigt wird. Aus diesem Grund ersetzen sie einen weiten Bereich an Kautschuken, die eine Verarbeitbarkeit benötigen, und an thermoplastischen Kunstharzen, die eine Elastizität benötigen. Im Besonderen zeigen auf Olefin basierte vernetzte thermoplastische Elastomere im Gegensatz zu auf Styrol basierten Copolymeren oder auf Urethan basierten thermoplastischen Elastomeren einen weiten Bereich an physikalischen und Verarbeitungscharakteristiken, welche von dem Grad der darin beigemengten Elastomere abhängen. Dieses verleiht ihnen eine Anwendbarkeit in einem weiten Anwendungsbereich und weisen den höchsten Marktanteil auf. Unterschiedliche Untersuchungen wurden gemacht, um neue vernetzende Systeme zu entwickeln, welche vorteilhaft für die eine gleiche Zusammensetzung aufweisenden auf Olefin basierten vernetzten Elastomere verwendet werden können.
  • Im Allgemeinen werden vernetzte thermoplastische Elastomere in drei Gruppen klassifiziert: nicht aushärtendes thermoplastisches Elastomer (im Weiteren als TPO bezeichnet), wobei Kautschuke ohne ein vernetzendes Agens beigemengt sind, teilweise vernetzte thermoplastische Elastomere (im Weiteren als TPR bezeichnet), wobei Kautschuke teilweise in dem thermoplastischen Harzmaterial vernetzt sind, und vollständig vernetzte thermoplastische Elastomere (im Weiteren als TPV bezeichnet), wobei Kautschuke vollständig in dem thermoplastischen Harzmaterial vernetzt sind.
  • Der Grad der Vernetzung beeinflusst die Größe und die Feindispersion der Kautschukpartikel in den vernetzten thermoplastischen Elastomeren, was infolgedessen die elastischen Charakteristika beeinflusst, wie z. B. die Zugfestigkeit, den Dauerzugverformungsrest, den Dauerdruckverformungsrest und andere. Noch genauer sind in den Fällen von TPO, das kein vernetztes Kautschuk aufweist, und TPR Beschränkungen im Erhalt der feindispergierten Kautschukpartikel durch Scherbelastung. Speziell wird dies stärker, wenn der Anteil des Kautschuks ansteigt. Aus diesem Grund sollten Materialien, die die Elastizität und die Thermoplastizität benötigen, durch die dynamische Vulkanisation hergestellt werden, in welcher ausgehärtete Kautschuke durch Scherbelastung während des Mischens pulverisiert werden.
  • Viele Entwicklungen wurden zu den vernetzten thermoplastischen Elastomeren gemacht. Zum Beispiel kann kommerzielles auf Olefin basiertes vernetztes TPE TPRTM von UniRoyal, USA (USP 3,758,643), welches das erste kommerzielle Produkt ist, und SantopreneTM von Monsanto, USA (USP 4,311,628), umfassen. Ebenso wie vernetzte thermoplastische Elastomere, die Peroxide als ein vernetzendes Agens verwenden, wie z. B. MilastomerTM von Mitsui Petrochemical Japan (USP 4,785,045).
  • TPRTM und MilastomerTM sind vernetzte thermoplastische Elastomere, in welchen eine Kombination aus einem Polyolefinharzmaterial und einem Ethylen-Propylen-Kautschuk (im Weiteren als EPR bezeichnet) oder einem Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (im Weiteren als EPDM bezeichnet) teilweise unter Verwendung eines Peroxid vernetzendes Agens vernetzt ist. Falls Peroxid vernetzende Agenzien für die Vernetzung der Kautschuke verwendet werden, sind der Vernetzungsgrad und die Reaktivität gut. Auf der anderen Seite können Peroxid vernetzende Agenzien nicht in einer hinreichenden Menge verwendet werden, da Polyolefin durch die vernetzenden Agenzien zersetzt wird. Daher besteht eine Beschränkung in der Aufbesserung der elastischen Charakteristika, wie z. B. des Dauerdruckverformungsrests oder des Dauerzugverformungsrests. Da die Zersetzung des Polyolefinharzmaterials induziert wird während die Vernetzung der Kautschuke vorangeht, werden darüber hinaus die mechanischen Eigenschaften und die Stabilität des Systems verschlechtert.
  • SantopreneTM ist ein durch vollständige Vernetzung einer Kombination von Polyolefin und dem EPDM unter Verwendung eines phenolischen vernetzenden Agens vernetztes thermoplastisches Elastomer. Da ein auf Zinn basierender vernetzender Beschleuniger zur Erhöhung des Grads der Vernetzung verwendet wird, weist das Endprodukt einen Geruch und eine bräunliche Farbe auf und ist geeignet Schmutz zu absorbieren. Obwohl der Grad der Vernetzung ansteigen kann, falls nur der EPDM-Kautschuk verwendet wird, kann das zurückgebliebene vernetzende Agens eine exzessive Vernetzung während des Formungsprozesses verursachen, was zur Folge hat, dass die mechanischen Eigenschaften herabgesetzt werden, wie z. B. die Zugfestigkeit und die Dehnung und der Dauerdruckverformungsrest.
  • Des Weiteren offenbart die EP-A-O 213 285 eine thermoplastische elastomerische Zusammensetzung, die durch dynamische Vernetzung eines olefinischen Polymers und dem EPDM (Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk) in der Gegenwart eines vernetzenden Agens hergestellt wird, welche eine verbesserte Verarbeitbarkeit und höhere elasto-mechanische Eigenschaften aufweist. Die EP-A-O 213 285 offenbart ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung einer solchen thermoplastischen elastomerischen Zusammensetzung. Die Zusammensetzung des obigen thermoplastischen Elastomers umfasst: Polyolefin (PE oder PP) und den EPDM (Polyolefin: EPDM = 20 : 80~70 : 30), nicht halogeniertes phenolisches Harzmaterial als ein vernetzendes Agens, ZnO und p-Toluensulfonsäure.
  • Daher werden auf Olefin basierte vernetzte thermoplastische Elastomere frei von den Problemen des konventionellen TPE's benötigt.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Daher stellt die vorliegende Erfindung auf Olefin basierte thermoplastische Elastomere bereit, welche eine gute Elastizität aufweisen.
  • Die vorliegende Erfindung stellt des Weiteren ein neues vernetzendes Agens-System bereit.
  • Die vorliegende Erfindung stellt auch ein auf Olefin basiertes vernetztes thermoplastisches Elastomer bereit, welches eine gute Zugfestigkeit und gute elastische Eigenschaften aufweist, wie z. B. den Dauerdruckverformungsrest und den Dauerzugverformungsrest.
  • Des Weiteren stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von auf Olefin basierten vernetzten thermoplastischen Elastomeren bereit.
  • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf den Ergebnissen, dass teilweise vernetzte thermoplastische Elastomere eine bessere Zugfestigkeit und gute elastische Eigenschaften zeigen können, wie z. B. den Dauerdruckverformungsrest und den Dauerzugverformungsrest, als die der vollständig vernetzten thermoplastischen Elastomere, wenn die kleinere Größe und die feinere Dispersion der Kautschukpartikel in dem System durch die Reduktion und die Differenz der Grenzflächenspannung und dem Anstieg der Grenzflächenadhäsion zwischen den Komponenten in einem Mehrfach-Komponentensystem in dem frühen Stadium des dynamischen Vulkanisationsprozesses erhalten wird.
  • Auf diese Weise wird eine Mischung eines konventionellen Polypropylenthermoplastischen Harzmaterials (erste Komponente) und eines Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuks (zweite Komponente) mit einem Ethylen-Octen-Copolymer (dritte Komponente) kombiniert, um die Grenzflächenadhäsionen zu verbessern, welche infolgedessen eine Herstellung des auf Olefin basierten vernetzten thermoplastischen Elastomers möglich macht, welches gute Eigenschaften aufweist. Das Ethylen der dritten Komponente ist das gleiche wie das Ethylen der zweiten Komponente.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann die teilweise vernetzte dritte Komponente durch Verwendung eines angemessenen vernetzenden Agens-Systems erhalten werden. Bei Verwendung des vernetzenden Agens-Systems gemäß der vorliegenden Erfindung kann der Grad der Vernetzung und infolgedessen die Dichte der Vernetzung verbessert werden. Auf diese Weise kann ein thermoplastisches Elastomer vernetzt werden, welches eine verbesserte Zugfestigkeit und gute elastische Eigenschaften zeigt, wie z. B. den Dauerdruckverformungsrest und den Dauerzugverformungsrest.
  • Das auf Olefin basierte vernetzte thermoplastische Elastomer (im Weiteren als 'TPE' bezeichnet) umfasst ein auf Olefin basiertes thermoplastisches Harzmaterial und einen auf Olefin basierten Kautschuk und umfasst weiterhin ein Ethylen-Octen-Copolymer, wobei die Ethylen-Einheiten in der Gegenwart eines metallocenen Katalysators mit Octen copolymerisiert werden.
  • Das TPE gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst, basierend auf 100 Gewichtsanteilen folgender Komponenten (A) + (B) + (C),
    • (A) 17 bis 82 Gewichtsanteile eines thermoplastischen Polyolefinharzmaterials,
    • (B) 14,2 bis 76 Gewichtsanteile eines Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuks, der die folgenden Bedingungen erfüllt:
    • (a) Propylen-Gehalt: 10 bis 50 Gewichtsprozent
    • (b) Mooney-Viskosität bei 100°C: 20 bis 100 ML1+4
    • (C) 3,8 bis 76 Gewichtsanteile eines Ethylen-Octen-Copolymers, in welchem die Ethylen-Einheiten in der Gegenwart eines metallocenen Katalysators mit Octen copolymerisiert sind, und welches die folgenden Bedingungen erfüllt:
    • (a) Octengehalt: 9,5 bis 30 Gewichtsprozent
    • (b) Schmelzindex: 0,3 bis 30 dg/min. und
    • (D) 1 bis 15 Gewichtsanteile eines Phenol vernetzenden Mittels.
  • Jede Komponente des Elastomers wird im Weiteren im Detail beschrieben werden.
  • Als ein thermoplastisches Polyolefinharzmaterial (A) kann ein Homopolypropylen oder Block- oder zufällige Copolymere des Ethylens und des Propylens verwendet werden. Wenn die Menge des Harzmaterials (A) im Hinblick auf 100 Gewichtsanteile der Gesamtmenge von (A), (B) und (C) weniger als 17 Gewichtsanteile ist, sind die mechanische Festigkeit und die Verarbeitbarkeit des resultierenden TPE's verschlechtert. Wenn auf der anderen Seite die Menge des Harzmaterials (A) 82 Gewichtsanteile überschreitet, sind die Schlagzähigkeit und die Elastizität des resultierenden Elastomers verschlechtert. Das Polyolefinharzmaterial (A) gemäß der vorliegenden Erfindung wird daher in einer Menge von 17 bis 82 Gewichtsanteilen, vorzugsweise 20 bis 70 Gewichtsanteilen, basierend auf 100 Gewichtsanteilen von (A) + (B) + (C) verwendet.
  • Der Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk ('EPDM') (B) der vorliegenden Erfindung wurde dem vernetzten thermoplastischen Elastomer in der Häufigkeit wie Ethylen-Propylen-Kautschuk beigemengt, da der EPDM (B) eine gute Kompatibilität mit dem Harzmaterial (A) und eine bessere Ozon-Beständigkeit und Wetterfähigkeit als andere Kautschuke zeigt, wie z. B. natürliche, Styrol-Butadien, Chloropren und Nitril basierende Kautschuke. Beim EPDM ist des Weiteren vorteilhaft, dass es durch das Phenol vernetzende Mittel vernetzt werden kann, da es ungesättigte Bindungen zwischen den Kohlenstoff-Atomen aufweist.
  • Für die vorliegende Erfindung werden 14,2 bis 76 Gewichtsanteile, vorzugsweise 30 bis 60 Gewichtsanteile, basierend auf 100 Gewichtsanteilen von (A) + (B) + (C) von dem EPDM verwendet, und das der EPDM einen Propylengehalt von 10 bis 50 Gewichtsprozent und eine Mooney-Viskosität bei 100°C von 20 bis 100 ML1+4 aufweist. Wenn die Mooney-Viskosität bei. 100°C geringer als 20 ML1+4 ist, ist die mechanische Festigkeit des resultierenden TPE's verschlechtert und die Dispersionsumlagerung durch Scherbelastung ist nicht befriedigend. Wenn auf der anderen Seite die Mooney-Viskosität bei 100°C 100 ML1+4 überschreitet, ist die Verarbeitbarkeit des TPE's verschlechtert.
  • Das Ethylen-Octen-Copolymer ('EOR') (C) ist ein auf Ethylen basierter Kautschuk, in welchem Octen als eine lange verzweigte Kette copolymerisiert ist, und wird verwendet, um die Elastizität des TPE's infolge der gesteigerten Grenzflächenadhäsion des Systems zu steigern. Das FOR (C) weist einen Octengehalt von 9,5 bis 30 Gewichtsprozent auf. Da das EOR, welches den Octengehalt von mehr als 10 Gewichtsprozent aufweist, nicht unter Verwendung eines Ziegler-Natta-Katalysators erhalten werden kann, wird das FOR verwendet, das unter Verwendung eines metallocenen Katalysators hergestellt wird. Die Herstellung von dem FOR unter Verwendung eines metallocenen Katalysators, welches einen Octengehalt von 9,5 bis 30 Gewichtsprozent aufweist, ist zum Beispiel in der USP 5,272,236 und der USP 5,278,272 beschrieben.
  • Das FOR (C) zeigt aufgrund der Ethylen-Komponenten eine gute Kompatibilität mit dem EPDM (B) und weist eine geringe Molekulargewichtsverteilung und einheitliche physikalische Eigenschaften auf. Des Weiteren zeigt das FOR (C) aufgrund des Vorhandenseins von Octeneinheiten eine größere Hitzeresistenz und Fotoresistenz als andere Kautschuke: Auf diese Weise verleiht eine lange verzweigte Kette mit der Octenkomponente dem TPE Glanz und Helligkeit und trägt zur guten Verarbeitbarkeit des TPE's bei. Für die vorliegende Erfindung wird das FOR (C) in der Menge von 3,8 bis 76 Gewichtsanteilen, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsanteilen, basierend auf 100 Gewichtsanteilen von (A) + (B) + (C) verwendet. Wenn die Menge des EOR's (C) 76 Gewichtsanteile überschreitet, wird die Dichte der Vernetzung reduziert und folglich wird die Elastizität des TPE's verschlechtert.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein phenolisches Harzmaterial als vernetzendes Agens verwendet. Insbesondere können vorteilhaft Dimethylol-Phenol-Harzmaterialien verwendet werden. Das Phenol-Harzmaterial führt den vernetzenden Prozess durch Spaltung der ungesättigten Kohlenstoffbindungen im EPDM (B) durch und kann, da es das Polyolefinharzmaterial (A) nicht abbaut, in einer hinreichenden Menge im Gegensatz zu dem Peroxid vernetzenden Agens verwendet werden. Dieses ermöglicht den Grad der Vernetzung in einem Bereich von 10% bis 95%. Für die vorliegende Erfindung wird das Phenolharzmaterial (D) in der Menge von 1 bis 15 Gewichtsanteilen, vorzugsweise 3 bis 15 Gewichtsanteilen basierend auf 100 Gewichtsanteilen von (A) + (B) + (C) verwendet. Wenn die Menge des Phenolharzmaterials (D) 15 Gewichtsanteile überschreitet, wird das verbleibende vernetzende Agens (C) nach dem vernetzenden Prozess mit einer weiteren Vernetzung während des folgenden Formungsprozesses fortfahren, was eventuell zu einer Verschlechterung . der physikalischen Eigenschaften der geformten Gegenstände führt.
  • Ein vernetzender Beschleuniger kann gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, um die Rate der Vernetzung zu steigern. Der vernetzende Beschleuniger, der für die vorliegende Erfindung verwendet werden kann, kann Magnesiumoxide, Pb oder Zn alleine oder in Kombinationen davon enthalten. Der vernetzende Beschleuniger kann in der Menge von 1 bis 7 Gewichtsanteilen basierend auf 100 Gewichtsanteilen von (A) + (B) + (C) verwendet werden.
  • Das vernetzende Agens-System gemäß der Erfindung, welches ein Phenolharzmaterial (D) und ein Metalloxid umfasst, kann eine Vernetzung des EOR's induzieren, so dass es den Grad der Vernetzung effizient verbessert, wenn im Vergleich nur das Phenolharzmaterial (D) verwendet wird. Des Weiteren kann es eine übermäßige Vernetzung während des Formungsprozesses blockieren, um die mechanischen Eigenschaften des TPE's stabil aufrechtzuerhalten.
  • Das TPE kann des Weiteren herkömmlich verwendete Additive mit einbeziehen, welche in der Kunstharzzusammensetzung verwendet werden, um die physikalischen Eigenschaften des TPE's zu verbessern. Die Additive können anorganische Additive umfassen, wie z. B. Silicium, Lehm, Talg, Titanoxid, Zinkoxid oder Bleioxid, Russ, Flammenverzögerer und Thermostabilisatoren, aber sind nicht auf diese eingeschränkt.
  • Das TPE gemäß der vorliegenden Erfindung kann durch Aussetzen der die oben beschriebenen Komponenten enthaltenden Zusammensetzung dem dynamischen Vulkanisationsprozess bei einer Temperatur von 170 bis 220°C, 30 bis 120 rpm während der Retentionszeit von 5 bis 20 Minuten hergestellt werden.
  • BEVORZUGTE AUSGESTALTUNGEN DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung wird auf dem Wege der folgenden Beispiele noch detaillierter beschrieben werden.
  • <Beispiel 1>
  • 40 Gewichtsanteile des Polypropylens (isotaktischer Index: 98%, Schmelzindex: 10 dg/min), 50 Gewichtsanteile des EPDM's (1)(Propylengehalt: 43%, Mooney-Viskosität: 65 ML1+4(100°C)), 10 Gewichtsanteile des EOR's (1)(Octengehalt: 24%, Schmelzindex: 1 dg/min), 1 Gewichtsanteil des Dimethylol-Phenol-Harzmaterials, 1 Gewichtsanteil des vernetzenden Beschleunigers A(Oxide des Mg's), 7 Gewichtsanteile der organischen Additive und der geeigneten Anzahl anderer Additive, wie z. B. einem Antioxidant, einem antistatischen Agens und einem Thermostabilisator, wurden in einem Plasticorder (Mischer für intensives Mischen) gemischt und der dynamische Vulkanisationsprozess wurde unter einer Bedingung von 200°C und 100 rpm während der Retentionszeit von 5 Minuten ausgeführt. Dann wurde die Mischung in einem Ofen bei 120°C für etwa 2 Stunden getrocknet. Die Proben wurden mittels Spritzguss-Verfahrens hergestellt.
  • Um die Eigenschaften des resultierenden vernetzten TPE's auszuwerten, wurden die mechanischen Eigenschaften (Spannungs-Dehnung) nach dem Verfahren gemäß ASTM D-412 und D-624, die Oberflächenhärte nach dem Verfahren gemäß D-2240 und die Kompressionsbelastung nach dem Verfahren gemäß D-395 gemessen. Diese Verfahren wurden auf die konventionell vernetzten thermoplastischen Elastomere angewandt. Um den Grad der Vernetzung zu messen wurde des Weiteren eine Testprobe pulverisiert und dann 30 g des Pulvers für 12 Stunden in ein siedendes Xylen platziert. Der Grad der Vernetzung wurde als Gewicht der verbleibenden Proben definiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • <Beispiele 2~12>
  • Durch Ausführen des Verfahrens des Beispiels 1 wurden vernetzte thermoplastische Elastomere hergestellt, außer dass die Menge der vernetzenden Agenzien und die Art und die Menge des vernetzenden Beschleunigers ausgewählt werden, wie in Tabelle 1 gezeigt. Die Eigenschaften der Produkte wurden unter den gleichen Kriterien und Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
  • [Tabelle 1]
    Figure 00100001
  • (Anmerkung)
    • (a) EPDM(1): Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk – Propylengehalt: 43%, Mooney-Viskosität: 65 ML1+4 (100°C)
    • (b) EOR(1): Ethylen-Octen-Copolymer – Octengehalt: 24%, Schmelzindex: 1 dg/min
    • (c) Polypropylen: hergestellt von Honam Petrochemical Corp. – Schmelzindex: 10 dg/min, isotaktischer Index: 98%
    • (d) Vernetzendes Agens:Dimethyl-Phenol-Harzmaterial
    • (e) Vernetzender Beschleuniger A: Magnesiumoxide
    • (f) Vernetzender Beschleuniger B: Bleioxide
    • (g) Vernetzender Beschleuniger C: Zinnoxide
  • <Beispiele 13~24>
  • Durch Ausführen des Verfahrens des Beispiels 1 wurden vernetzte thermoplastische Elastomere hergestellt, außer dass die Mengen des Polypropylens, des EPDM's, des EOR's und des vernetzendes Agens und die Art und die Menge des vernetzenden Beschleunigers ausgesucht werden, wie in Tabelle 2 gezeigt. Die Eigenschaften der Produkte wurden unter den gleichen Kriterien und Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
  • [Tabelle 2]
    Figure 00120001
  • (Anmerkung)
    • (a) EPDM(1): Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk – Propylengehalt: 43%, Mooney-Viskosität: 65 ML1+4 (100°C)
    • (b) EOR(1): Ethylen-Octen-Copolymer – Octengehalt: 24%, Schmelzindex: 1 dg/min
    • (c) Polypropylen: hergestellt von Honam Petrochemical Corp. – Schmelzindex: 10 dg/min, isotaktischer Index: 98%
    • (d) Vernetzendes Agens:Dimethyl-Phenol-Harzmaterial
    • (e) Vernetzender Beschleuniger A: Magnesiumoxide
    • (f) Vernetzender Beschleuniger B: Bleioxide
    • (g) Vernetzender Beschleuniger C: Zinnoxide
  • Wie in den Tabellen 1 und 2 gezeigt, kann die vorliegende Erfindung vernetzte thermoplastische Elastomere bereitstellen, welche unterschiedliche Härten und dabei gute Eigenschaften aufweisen. Außerdem kann der Grad der Vernetzung unter Verwendung des Phenol-Harzmaterials zusammen mit dem vernetzenden Beschleuniger der Metalloxide gesteigert werden, und in diesen Fällen weisen die Produkte bevorzugte Eigenschaften gegenüber den Produkten auf, welche nur Phenol-Harzmaterial verwenden. Des Weiteren ist unter den vernetzenden Agens-Systemen das System am effektivsten, welches Phenol-Harzmaterial, Magnesiumoxide und Zinnoxide enthält.
  • <Beispiele 25~32 und vergleichende Beispiele 1~2>
  • Durch Ausführen des Verfahrens des Beispiels 1 wurden vernetzte thermoplastische Elastomere hergestellt, außer dass die Mengen des Polypropylens und des vernetzenden Agens und die Arten und die Mengen des EPDM's, des EOR's und des vernetzenden Beschleunigers ausgesucht werden, wie in Tabelle 3 gezeigt. Die Eigenschaften der Produkte wurden unter den gleichen Kriterien und Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • [Tabelle 3]
    Figure 00140001
  • (Anmerkung)
    • (a) EPDM(2): Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk – Propylengehalt: 35%, Mooney-Viskosität: 69 ML1+4(100°C)
    • (b) EOR(2): Ethylen-Octen-Copolymer – Octengehalt: 30%, Schmelzindex: 0,3 dg/min
    • (c) EOR(3): Ethylen-Octen-Copolymer –Octengehalt: 20%, Schmelzindex: 18 dg/min
    • (d) EOR(4): Ethylen-Octen-Copolymer –Octengehalt 9,5%, Schmelzindex: 30 dg/min
    • (e) Polypropylen: hergestellt von Honam Petrochemical Corp. – Schmelzindex: 10 dg/min, isotaktischer Index: 98%
    • (f) Vernetzendes Agens: Dimethylol-Phenol-Harzmaterial
    • (g) Vernetzender Beschleuniger A: Magnesiumoxide
    • (h) Vernetzender Beschleuniger B: Bleioxide
  • Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, dass abgesehen von dem EPDM auch einige Mengen des EOR's unter Verwendung des vernetzenden Agens-Systems gemäß der Erfindung vernetzt werden können. Das heißt, dass das vernetzende System mit den Metalloxiden die vernetzende Reaktion des EOR's induzieren kann und dabei der Grad der Vernetzung gesteigert werden kann. Das zeigt, dass mit der gleichen Menge des Kautschuks vernetzte thermoplastische Elastomere, die unter Verwendung von dem FOR zusammen mit dem EPDM hergestellt sind, bessere Eigenschaften aufweisen, als jene, die nur unter Verwendung von dem EPDM hergestellt sind. Jedoch weist das vernetzte thermoplastische Elastomer, das nur unter Verwendung von dem FOR (das Produkt des vergleichenden Beispiels 2) hergestellt ist, schlechte Eigenschaften infolge des geringen Grades der Vernetzung aufweist.
  • <Beispiele 33~43>
  • Beispiele 33~43 dienen zur Darstellung der Eigenschaften der vernetzten thermoplastischen Elastomere, welche durch Variieren der Art des EPDM's hergestellt werden.
  • Durch Ausführen des Verfahrens des Beispiels 1 wurden vernetzte thermoplastische Elastomere hergestellt, außer dass die Mengen des Polypropylens, des EOR's, des vernetzenden Agens und des vernetzenden Beschleunigers und die Art und Menge des EPDM's ausgesucht werden, wie in Tabelle 4 gezeigt. Die Eigenschaften der Produkte wurden unter den gleichen Kriterien und Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • [Tabelle 4]
    Figure 00160001
  • (Anmerkung)
    • (a) EPDM(3): Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk – Propylengehalt: 15%, Mooney-Viskosität: 72 ML1+4(100°C)
    • (b) EPDM(4): Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk – Propylengehalt: 25%, Mooney-Viskosität: 50 ML1+4(100°C)
    • (c) EPDM(5): Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk – Propylengehalt: 37%, Mooney-Viskosität: 20 ML1+4(100°C)
    • (d) EPDM(6): Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk –Propylengehalt: 46%, Mooney-Viskosität: 100 ML1+4(100°C)
    • (e) EOR(1): Ethylen-Octen-Copolymer – Octengehalt: 24%, Schmelzindex: 1 dg/min
    • (f) Polypropylen: hergestellt von Honam Petrochemical Corp. – Schmelzindex: 10 dg/min, isotactischer Index: 98%
    • (g) Vernetzendes Agens: Dimethylol-Phenol-Harzmaterial
    • (e) Vernetzender Beschleuniger A: Magnesiumoxide
  • <Beispiele 44~46 und vergleichende Beispiele 3~11 >
  • Durch Ausführen des Verfahrens des Beispiels 1 wurden vernetzte thermoplastische Elastomere hergestellt, außer dass die Mengen des Polypropylens und des vernetzenden Agens und die Arten und die Mengen des EPDM's, des EOR's und des vernetzenden Beschleunigers ausgesucht werden, wie in Tabelle 5 gezeigt. Die Eigenschaften der Produkte wurden unter den gleichen Kriterien und Verfahren wie in Beispiel 1 gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
  • [Tabelle 5]
    Figure 00180001
  • (Anmerkung)
    • (a) EPDM(4): Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk – Propylengehalt: 25%, Mooney-Viskosität: 50 ML1+4(100°C)
    • (b) EOR(5): Ethylen-Octen-Copolymer – Octengehalt: 19%, Schmelzindex: 30 dg/min
    • (c) Styrol-Butadien-Kautschuk: – Styrolgehalt: 23%
    • (d) Polypropylen: hergestellt von Honam Petrochemical Corp. – Schmelzindex: 10 dg/min, isotactischer Index: 98%
    • (e) Vernetzendes Agens: Dimethylol-Phenol-Harzmaterial
    • (f) Vernetzender Beschleuniger A: Magnesiumoxide
    • (g) Vernetzender Beschleuniger B: Bleioxide
  • Wie in Tabelle 5 gezeigt, weisen die unter Verwendung von Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) zusammen mit dem EPDM hergestellten vernetzten thermoplastischen Elastomere geringe Eigenschaften im Vergleich zu den Produkten auf, welche nur unter Verwendung von dem EPDM oder Verwendung von dem FOR und dem EPDM hergestellt sind. Daraus wird ersichtlich, dass der SBR nicht durch das vernetzende Agens-System gemäß der Erfindung vernetzt wird, und dass die Grenzflächenadhäsionen zwischen dem SBR und dem EPDM oder dem Polypropylen schwach sind.
  • Wie oben beschrieben, kann gemäß der vorliegenden Erfindung das Ethylen-Octen-Copolymer, welches dem vernetzenden System beigemengt ist, welches auf Olefin basiertes thermoplastisches Harzmaterial und auf Olefin basierten Kautschuk umfasst, durch das vernetzende Agens-System teilweise vernetzt werden, welches sich aus dem Phenolharzmaterial und den Metalloxiden zusammensetzt, und in der Form einer feinen und einheitlichen Dispersion existiert. Des Weiteren kann die Grenzflächenadhäsion zwischen dem Ethylen-Octen-Copolymer und dem vernetzten Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk den Grad der Vernetzung steigern. Infolgedessen weisen die durch die vorliegende Erfindung bereitgestellten vernetzten thermoplastischen Elastomere gute Eigenschaften auf, wie z. B. die Zugfestigkeit, den Dauerzugverformungsrest und den Dauerdruckverformungsrest.

Claims (9)

  1. Auf Olefin basiertes vernetztes thermoplastisches Elastomer, umfassend – basierend auf 100 Gewichtsanteilen folgender Komponenten (A) + (B) + (C) -: (A) 17 bis 82 Gewichtsanteile eines thermoplastischen Polyolefinharzmaterials, (B) 14,2 bis 76 Gewichtsanteile eines Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuks, der die folgenden Bedingungen erfüllt: (a) Propylengehalt: 10 bis 50 Gewichtsprozent (b) Mooney-Viskosität bei 100°C: 20 bis 100 ML1+4, (C) 3,8 bis 76 Gewichtsanteile eines Ethylen-Octen-Copolymers, das die folgenden Bedingungen erfüllt: (a) Octengehalt: 9,5 bis 30 Gewichtsprozent (b) Schmelzindex: 0,3 bis 30 dg/min und (D) 1 bis 15 Gewichtsanteile eines Phenolvernetzungsmittels.
  2. Auf Olefin basiertes vernetztes thermoplastisches Elastomer nach Anspruch 1, umfassend – basierend auf 100 Gewichtsanteilen folgender Komponenten (A) + (B) + (C) -: (A) 20 bis 70 Gewichtsanteile eines thermoplastischen Polyolefinharzmaterials, (B) 30 bis 60 Gewichtsanteile eines Ethylen-Propylen-Kautschuks, der die folgenden Bedingungen erfüllt: (a) Propylengehalt: 10 bis 50 Gewichtsprozent (b) Mooney-Viskosität bei 100°C: 20 bis 100 ML1+4, (C) 20 bis 50 Gewichtsanteile eines Ethylen-Octen-Copolymers, das die folgenden Bedingungen erfüllt: (a) Octengehalt: 9,5 bis 30 Gewichtsprozent (b) Schmelzindex: 0,3 bis 30 dg/min und (D) 3 bis 15 Gewichtsanteile eines Phenolvernetzungsmittels.
  3. Auf Olefin basiertes vernetztes thermoplastisches Elastomer nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Ethylen-Octen-Copolymer durch Copolymerisierung von Ethyleneinheiten mit Octen in der Gegenwart eines metallocenen Katalysators erhalten wird.
  4. Auf Olefin basiertes vernetztes thermoplastisches Elastomer nach Anspruch 1 oder 2, wobei das thermoplastische Polyolefinharzmaterial (A) ein Homopolypropylen oder ein Blockcopolymer oder einzufälliges Copolymer aus Ethylen und Propylen ist.
  5. Auf Olefin basiertes vernetztes thermoplastisches Elastomer nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Phenolvernetzungsmittel ein Dimethylol-Phenolharzmaterial ist.
  6. Auf Olefin basiertes vernetztes thermoplastisches Elastomer nach Anspruch 1 oder 2, welches des Weiteren einen oder mehrere vernetzende Beschleuniger, die aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus Oxiden des Mg, Pb und Zn besteht, in einer Menge von 1 bis 7 Gewichtsanteilen, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Komponenten (A) + (B) + (C), umfasst.
  7. Verfahren zur Herstellung eines auf Olefin basierten vernetzten thermoplastischen Elastomers, welches den Schritt der dynamischen Vulkanisation der folgenden Komponenten (A)–(D) bei einer Temperatur von 170 bis 220 C bei 30 bis 120 rpm während einer Verweilzeit von 5 bis 20 Minuten umfasst: (A) 17 bis 82 Gewichtsanteile eines thermoplastischen Polyolefinharzmaterials, (B) 14,2 bis 76 Gewichtsanteile eines Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuks, der die folgenden Bedingungen erfüllt: (a) Propylengehalt: 10 bis 50 Gewichtsprozent (b) Mooney-Viskosität bei 100°C: 20 bis 100 ML1+4, (C) 3,8 bis 76 Gewichtsanteile eines Ethylen-Octen-Copolymers, das die folgenden Bedingungen erfüllt: (a) Octengehalt: 9,5 bis 30 Gewichtsprozent (b) Schmelzindex: 0,3 bis 30 dg/min und (D) 1 bis 15 Gewichtsanteile eines Phenolvernetzungsmittels, wobei die Gewichtsanteile auf 100 Gewichtsanteilen der Komponenten (A) + (B) + (C) basieren.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei das Ethylen-Octen-Copolymer durch Copolymerisierung von Ethyleneinheiten mit Octen in der Gegenwart eines metallocenen Katalysators erhalten wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 7, wobei ein oder mehrere vernetzende Beschleuniger, die aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus Oxiden des Mg, Pb und Zn besteht, in einer Menge von 1 bis 7 Gewichtsanteilen, basierend auf 100 Gewichtsanteilen der Komponenten (A) + (B) + (C), beigemengt ist oder sind.
DE69724258T 1997-06-14 1997-06-14 Vernetzte thermoplastische elastomere auf olefinbasis und ein verfahren zu deren herstellung Expired - Lifetime DE69724258T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR1997/000114 WO1998058020A1 (en) 1997-06-14 1997-06-14 Olefin-based cross-linked thermoplastic elastomers and a process of preparation thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69724258D1 DE69724258D1 (de) 2003-09-25
DE69724258T2 true DE69724258T2 (de) 2004-06-24

Family

ID=19494137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69724258T Expired - Lifetime DE69724258T2 (de) 1997-06-14 1997-06-14 Vernetzte thermoplastische elastomere auf olefinbasis und ein verfahren zu deren herstellung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6143828A (de)
EP (1) EP0918820B1 (de)
JP (1) JP3283039B2 (de)
DE (1) DE69724258T2 (de)
WO (1) WO1998058020A1 (de)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10004632A1 (de) 1999-02-15 2000-08-17 Phoenix Ag Thermoplastisches Vulkanisat und Verfahren zur Herstellung
KR20020051001A (ko) * 2000-12-22 2002-06-28 유현식 압출 특성이 우수한 열가소성 일래스토머 수지조성물 및이의 제조방법
US6433090B1 (en) * 2001-01-26 2002-08-13 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved set foams made therefrom
EP1465947A4 (de) * 2001-12-13 2005-11-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Thermoplastische vulkanisate für pannenlauffähige reifen
US20060128907A1 (en) * 2002-12-12 2006-06-15 Yu Thomas C Process for making a thermoplastic vulcanizates
CN100404596C (zh) * 2003-08-07 2008-07-23 普立万公司 热塑性弹性体及其制备方法
US7439304B2 (en) * 2004-06-03 2008-10-21 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates and process for making the same
US7183343B2 (en) * 2004-02-23 2007-02-27 Polyone Coproration Thermoplastic vulcanizate with improved surface properties
ATE461231T1 (de) * 2004-03-17 2010-04-15 Dow Global Technologies Inc Katalysatorzusammensetzung mit shuttlung-mittel für die herstellung von ethylen- multiblockcopolymer
US7622529B2 (en) * 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefin with improved compatibility
US7863379B2 (en) * 2004-03-17 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Impact modification of thermoplastics with ethylene/alpha-olefin interpolymers
US7514517B2 (en) * 2004-03-17 2009-04-07 Dow Global Technologies Inc. Anti-blocking compositions comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7795321B2 (en) * 2004-03-17 2010-09-14 Dow Global Technologies Inc. Rheology modification of interpolymers of ethylene/α-olefins and articles made therefrom
US7897689B2 (en) * 2004-03-17 2011-03-01 Dow Global Technologies Inc. Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions
US7608668B2 (en) * 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US8816006B2 (en) 2004-03-17 2014-08-26 Dow Global Technologies Llc Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer suitable for films
US7671131B2 (en) 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Interpolymers of ethylene/α-olefins blends and profiles and gaskets made therefrom
US7579408B2 (en) * 2004-03-17 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7714071B2 (en) * 2004-03-17 2010-05-11 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom
US7671106B2 (en) * 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
EP1655330B1 (de) * 2004-11-09 2008-03-19 Advanced Elastomer Systems, L.P. Weiche thermoplastische Vulkanisate aus Polyethylencopolymeren sehr niedriger Dichte
DE602006020116D1 (de) * 2005-03-17 2011-03-31 Dow Global Technologies Inc Thermoplastisches vulkanisat mit interpolymeren von ethylen/-olefinen
ATE507251T1 (de) * 2005-03-17 2011-05-15 Dow Global Technologies Llc Zusammensetzungen aus einem ethylen/alpha-olefin- multiblock-interpolymer für elastische folien und laminate
US8084537B2 (en) * 2005-03-17 2011-12-27 Dow Global Technologies Llc Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefin with improved compatibility
US7803875B2 (en) 2007-06-27 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Curing of rubbers and thermoplastic vulcanizates in the absence of halogen donors
WO2011081746A1 (en) 2009-12-30 2011-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for forming thermoplastic vulcanizates
CN115895168B (zh) * 2022-12-12 2023-10-24 广州仕天材料科技有限公司 一种聚烯烃热塑性弹性体及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3758643A (en) * 1971-01-20 1973-09-11 Uniroyal Inc D polyolefin plastic thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber an
US4311628A (en) * 1977-11-09 1982-01-19 Monsanto Company Thermoplastic elastomeric blends of olefin rubber and polyolefin resin
CA1261505A (en) * 1984-05-02 1989-09-26 Akira Uchiyama Thermoplastic elastomer composition
IT1207498B (it) * 1985-05-31 1989-05-25 Himont Inc Procedimento per la preparazione di composizioni plasto-elastomeriche poliolefiniche, mediante vulcanizzazione dinamica.
JPS6339942A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Nippon Oil Co Ltd 熱可塑性エラストマ−組成物
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5239000A (en) * 1991-06-21 1993-08-24 Yukong Limited Thermoplastic elastomer and process for preparation
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
DE4211416C3 (de) * 1992-04-04 2000-07-13 Benecke Ag J H Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung
EP0593859B1 (de) * 1992-07-27 1997-06-25 Bridgestone Corporation Polymerzusammensetzungen für verschweissbare Dachbahnen und Verfahren zur Dachabdeckung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0918820B1 (de) 2003-08-20
JP3283039B2 (ja) 2002-05-20
DE69724258D1 (de) 2003-09-25
JP2000503067A (ja) 2000-03-14
US6143828A (en) 2000-11-07
WO1998058020A1 (en) 1998-12-23
EP0918820A1 (de) 1999-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69724258T2 (de) Vernetzte thermoplastische elastomere auf olefinbasis und ein verfahren zu deren herstellung
DE69603241T3 (de) Dynamisch vulkanisierte polyolefinzusammensetzungen
DE69915008T2 (de) Bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Silikonhydriden und bevorzugte Silikonhydride mit niederem Polymerisationsgrad für thermoplastische Vulkanisate
DE19982218B3 (de) Polypropylenharzmasse und spritzgeformter Gegenstand daraus
DE69723406T2 (de) Beforzugte Struktur eines Phenolharzes als Härtemittel für thermoplastische Vulkanisate
DE2725664C2 (de) Kunststoffmasse auf der Basis eines partiell hydrierten Blockcopolymeren
DE10152099B4 (de) Polypropylenharz Zusammensetzung
DE2848448C2 (de) Elastoplastische Formmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2714193A1 (de) Thermoplastische elastomere
DE60225469T2 (de) Thermoplastische elastomerzusammensetzung mit verbesserter eigenschaft
DD283636A5 (de) Elastoplastische zusammensetungen und verfahren zu deren herstellungen
DE2430949A1 (de) Verfahren zum vermischen von polyolefinen und polydiorganosiloxangummi und hiernach hergestellte gemische
DE1260135B (de) Schlagfeste thermoplastische Formmassen
DE69333666T2 (de) Polyolefinische thermoplastische Elastomerzusammensetzung
DE69827744T2 (de) Polybuten-1 enthaltende polyolefinzusammensetzung
DE3300681A1 (de) Polymerzusammensetzung auf der basis von propylen und aethylen
DE2734693A1 (de) Hochschlagzaehe polyamidlegierungen
EP0039396B2 (de) Ternäre thermoplastische Formmasse enthaltend Propylen-Homopolymer
DE60303192T2 (de) Thermoplastische polymerzusammensetzung
DE69819631T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Anhydrid-Gruppen enthaltenden Pfropfpolymerisaten
DE602005001357T2 (de) Verfahren zur Modifizierung rheologischer Eigenschaften von EP(D)M-Polymeren und EP(D)M-Polymermischungen mit Polyolefinen
DE3409414C2 (de) Polyamid-Gummi-Gemisch
DE1920692A1 (de) Co-vulkanisierbare Massen
CH643279A5 (en) Thermoplastic, elastomeric composition
DE3490373T1 (de) Verfahren zur Herstellung von Harzzusammensetzungen auf Polypropylenbasis

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition