DE69201745T2 - Harnstoff-Supersäuresalze und ihre Verwendung als Härtungskatalysatoren für Epoxidharze. - Google Patents
Harnstoff-Supersäuresalze und ihre Verwendung als Härtungskatalysatoren für Epoxidharze.Info
- Publication number
- DE69201745T2 DE69201745T2 DE69201745T DE69201745T DE69201745T2 DE 69201745 T2 DE69201745 T2 DE 69201745T2 DE 69201745 T DE69201745 T DE 69201745T DE 69201745 T DE69201745 T DE 69201745T DE 69201745 T2 DE69201745 T2 DE 69201745T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- isocyanate
- resin composition
- amine
- urea
- superacid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 19
- 239000003930 superacid Substances 0.000 title claims description 19
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 18
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 22
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title description 17
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 15
- -1 N,N,N'-trisubstituted urea Chemical class 0.000 claims description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 16
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 15
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 229910004039 HBF4 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910004713 HPF6 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims 1
- MBAKFIZHTUAVJN-UHFFFAOYSA-I hexafluoroantimony(1-);hydron Chemical compound F.F[Sb](F)(F)(F)F MBAKFIZHTUAVJN-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 3
- XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M sodium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001545 sodium hexafluoroantimonate(V) Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOKKAVERWNRNK-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-octylurea;trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F.CCCCCCCCNC(=O)NCCCC AYOKKAVERWNRNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHTVHGGJFHMYBA-UHFFFAOYSA-N 2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carbonyloxy)ethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCCOC(=O)C1CC2OC2CC1 GHTVHGGJFHMYBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFPVNQALELRXPJ-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-1,1-bis(2-ethylhexyl)urea;trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F.CCCCNC(=O)N(CC(CC)CCCC)CC(CC)CCCC HFPVNQALELRXPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- ULPDSNLBZMHGPI-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1C(C)CCC2OC21 ULPDSNLBZMHGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDUZPNKSJOOIDA-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C(OC(=O)C(=C)C)CCC2OC21 GDUZPNKSJOOIDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIJZFHNDUJXJMR-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethanol Chemical compound C1C(CO)CCC2OC21 NIJZFHNDUJXJMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADAHGVUHKDNLEB-UHFFFAOYSA-N Bis(2,3-epoxycyclopentyl)ether Chemical compound C1CC2OC2C1OC1CCC2OC21 ADAHGVUHKDNLEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229910020261 KBF4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019398 NaPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1 DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MJCJUDJQDGGKOX-UHFFFAOYSA-N n-dodecyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCC MJCJUDJQDGGKOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound CNCC1=CC=CC=C1 RIWRFSMVIUAEBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000590 parasiticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002297 parasiticide Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 229910001546 potassium hexafluoroantimonate(V) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001541 potassium hexafluoroarsenate(V) Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910001542 sodium hexafluoroarsenate(V) Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/26—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
- Es ist bekannt, daß Epoxyharze hitze- und chemikalienbeständig sind und ausgezeichnete adhäsive, elektrische und mechanische Eigenschaften und andere Eigenschaften besitzen, weshalb sie auf verschiedenen Gebieten breite Anwendung als Klebstoffe, Beschichtungsmaterialien, Dichtungsmittel, Isoliermaterialien und als Gieß- und Formwerkstoffe gefunden haben.
- Es gibt zwei bekannte Systeme zum Härten oder Aushärten von Epoxyharz: bei dein einen wird als Härter ein Polyamin oder eine Polycarbonsäure oder ein Anhydrid verwendet, und das andere ist ein System zur Selbstpolymerisation, das einen kationischen oder einen anionischen Polymerisationsinitiator enthält, der allgemein als "Härtungskatalysator" bezeichnet wird.
- Es sind verschiedene Härtungskatalysatoren bekannt, einschließlich Bronstedsäuren, Lewissäuren und tertiäre Amin- Supersäuresalze. Diese bekannten Härtungskatalysatoren besitzen z. B. den Nachteil, daß sie fest oder in herkömmlichen Lösungsmitteln, wie Toluol oder Xylol, unlöslich oder nicht völlig kompatibel mit dem Epoxyharz sind, so daß sie in dem Epoxyharz nur unter Schwierigkeiten gleichmäßig dispergiert werden können. Dies kann zu einem unvollständigen oder lokalisierten Härten des Harzes führen. Weiter sind die Härtungskatalysatoren des Standes der Technik im allgemeinen in der Lage, alicyclische Epoxyverbindungen oder -harze, aber keine nicht-alicyclischen Epoxyverbindungen oder -harze, die weniger reaktiv sind als die alicyclischen Epoxyharze, bei Raumtemperatur zu härten.
- Die US-A-3,328,444 offenbart Hexafluorarsen- und -phosphorsäure-Addukte von Harnstoffverbindungen, die als Parasitizide und Anthelmintika brauchbar sind.
- Die US-A-4,761,441 offenbart säurehärtbare Harzzusammensetzungen, die ein Gemisch aus einem Furanharz, einer geringen Menge eines Epoxyharzes und einem Säurekatalysator umfassen. Bei letzterem handelt es sich um eine aromatische Sulfonsäure oder um ein Gemisch, umfassend eine aromatische Sulfonsäure und das Harnstoffsalz der aromatischen Sulfonsäure.
- Die US-A-3,294,749 offenbart die Verwendung eines substituierten Harnstoffs zur Beschleunigung der Härtungsreaktion von Polyepoxiden mit Polycarbonsäureanhydriden.
- Die DE-A-1 907 243 offenbart die Verwendung von Hexafluoroantimonat-Amin-Katalysatoren bei der kationischen Polymerisation von Epoxyharzen.
- Die DE-A-2 507 009 offenbart die Verwendung von N-Acylaminhexafluoroantimonaten bei der kationischen Polymerisation von Alkylenoxiden.
- Daher wird ein Härtungskatalysator für Epoxyharze benötigt, der in herkömmlichen organischen Lösungsmitteln, wie Toluol und Xylol, löslich, hochkompatibel mit Epoxyharzen und in der Lage ist, nicht-alicyclische Epoxyverbindungen oder -harze bei Raumteinperatur zu härten. Ebenso wird eine Harzzusammensetzung benötigt, die eine polyfunktionelle Epoxyverbindung oder ein polyfunktionelles Epoxyharz und einen derartigen Härtungskatalysator enthält.
- Die obige und andere Aufgaben werden gemäß der vorliegenden Erfindung gelöst durch die Verwendung eines Supersäuresalzes eines N,N'-di- oder N,N,N'-trisubstituierten Harnstoffes, hergestellt durch Umsetzung eines Isocyanates mit einem primären oder sekundären Amin, wobei wenigstens das erwähnte Isocyanat oder das erwähnte Amin monofunktionell sind, als Initiator der kationischen Polymerisation von Epoxyharzen oder -verbindungen.
- Erfindungsgemäß wird auch eine Harzzusammensetzung, umfassend eine organische Epoxyverbindung oder ein organisches Epoxyharz, wobei das Molekül eine Vielzahl von Epoxidgruppen aufweist, und eine katalytisch wirksame Menge des erwähnten Harnstoff-Supersäuresalzes.
- Die Umsetzung eines Isocyanats mit einem primären oder sekundären Amin ist in der organischen Chemie als Synthese von di- oder trisubstituierten Harnstoffen wohlbekannt. Die erfindungsgemäßen substituierten Harnstoffe können unter Verwendung dieser wohlbekannten Methode leicht synthetisiert werden. Ein typisches Beispiel für diese Synthese umfaßt die Umsetzung eines primären oder sekundären Monoamins und eines Monoisocyanats zur Herstellung des entsprechenden N,N'-di- oder N,N,N'-tri- substituierten Harnstoffs. Die vorliegende Erfindung umfaßt nicht nur das Supersäuresalz eines derartigen Monoharnstoffs, sondern auch das Salz mit einem Polyharnstoff, hergestellt durch Umsetzung eines Polyamins mit einem Monoisocyanat und umgekehrt. Mit anderen Worten, wenigstens eine der Amin- und Isocyanat-Reaktanten muß monofunktionell sein. Die Umsetzung eines Polyisocyanats und eines Polyamins ergibt bekanntlich ein Polyharnstoffelastomer oder -polymer und kommt daher für die erfindungsgemäße Harnstoffkomponente nicht in Frage.
- Zu Beispielen für primäre und sekundäre Monoamine, die zur Synthese der oben erwähnten substituierten Harnstoffe brauchbar sind, gehören Methylamin, Dimethylamin, Ethylamin, Diethylamin, Propylamin, Dipropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Amylamin, Diamylamin, Hexylamin, Dihexylamin, 2-Ethylhexylamin, Di-2- ethylhexylamin, Octylamin, Dioctylamin, Laurylamin, Dilaurylamin, Stearylamin, Distearylamin, Benzylamin, Allylamin, Anilin, o-, m- und p-Toluidin, Naphthylamin, Mono- und Diethanolamin, und dergleichen. Es können auch hybride sekundäre Monoamine der oben erwähnten primären Amine, wie z. B. Benzylmethylamin, verwendet werden.
- Beispiele für Monoisocyanate sind diejenigen, die von den oben erwähnten primären Monoaminen durch Umsetzung mit Phosgen erhältlich sind. Die Reaktion zwischen dem Monoamin und dem Monoisocyanat ergibt den entsprechenden N,N'-di- oder N,N,N'- trisubstituierten Harnstoff. Im Gegensatz dazu wird, wenn eine der Amin- oder Isocyanat-Reaktanten polyfunktionell ist, eine Verbindung mit einer Vielzahl von Harnstoffbindungen resultieren.
- In der Polyurethan- und Polyharnstoff-Chemie sind verschiedene polyfunktionelle Isocyanate bekannt, einschließlich Hexamethylendiisocyanat, Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Lysindiisocyanat, 4,4'- Methylenbis(cyclohexylisocyanat), Methylcyclohexan-2,4-(oder 2,6-)diisocyanat, 1,3-Bis-(isocyanatmethyl)cyclohexan, Isophorondiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Dimersäure- Diisocyanat, Trimere von Hexamethylendiisocyanat (Biuret oder Isocyanurat) und dergleichen.
- Zu Beispielen für polyfunktionelle, primäre und sekundäre Amine, die für denselben Zweck verwendet werden können, gehören Ethylendiamin, Trimethylendiamin, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexainethylendiamin und dergleichen. Zu dieser Klasse gehören ebenso polyfunktionelle primäre Amine, die den oben als Beispiel angegebenen organischen Polyisocyanaten entsprechen. Mit anderen Worten, dieselben substituierten Harnstoffverbindungen sind, ausgehend von einem polyfunktionellen primären Amin und einem monofunktionellen primären Amin erhältlich, wobei eines der beiden Amine mit Phosgen und dann mit dem anderen Amin umgesetzt wird.
- Der Begriff "Supersäure" ist, so wie er hier verwendet wird, als eine Säure definiert, welche eine stärkere Azidität aufweist als 100 %-ige Schwefelsäure. Harnstoff und substituierte Harnstoffe sind schwach basisch und können eine Supersäure in Form eines quaternären Ammoniumsalzes binden.
- Solche Salze können durch Umsetzung der Harnstoffkomponente mit einem Alkalimetallsalz einer Supersäure unter sauren Bedingungen mit Chlorwasserstoffsäure hergestellt werden. Die Reaktion kann beispielsweise durch Lösen der Harnstoffkomponente in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, das mit Chlorwasserstoff oder Salzsäure azidifiziert wurde, und anschließende Zugabe eines Alkalimetallsalzes einer Supersäure in Lösung erfolgen. Nach Entfernung des präzipitierten Alkalimetallchlorid-Nebenproduktes kann das gewünschte Harnstoff- Supersäuresalz durch Verdampfen gewonnen werden. Das Produkt kann durch Extraktion, Umkristallisation oder andere herkömmliche Methoden weiter gereinigt werden.
- Zu Beispielen für die Alkalimetallsalze von Supersäuren gehören NaSbF&sub6;, NABF&sub4;, NaAsF&sub6;, NaPF&sub6;, NaCF&sub3;SO&sub3;, KSbF&sub6;, KBF&sub4;, KAsF&sub6; und KCF&sub3;SO&sub3;.
- Die resultierenden Supersäuresalze sind in herkömmlichen organischen Lösungsmitteln, einschließlich aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol und Xylol, Estern, wie Butylacetat und Ethylacetat, löslich. Sie sind mit verschiedenen Epoxyharzen kompatibel und können deren kationische Polymerisation durch Freisetzung eines Protons bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen initiieren. Ihre Stärke, als Initiatoren der kationischen Polymerisation zu wirken, variiert je nach Art des Kohlenwasserstoffsubstituenten der Harnstoffkomponente sowie der jeweiligen Supersäuren. Die Stärke der Harnstoffsalze der oben erwähnten Supersäuren ist jedoch groß genug, um eine kationische Polymerisation von nicht-alicyclischen Epoxyharzen sogar bei Raumtemperatur zu initiieren. Dies ist unter Verwendung der Härtungskatalysatoren des Standes der Technik sehr schwierig gewesen.
- Die erfindungsgemäßen Härtungskatalysatoren können zusammen mit einer Verbindung oder einem Harz mit einer Vielzahl von Epoxygruppen verwendet werden. Die Epoxygruppe kann Teil einer alicyclischen Einheit, wie Epoxycyclohexyl, oder einer nichtalicyclischen Einheit, wie Glycidyl, sein.
- Zu besonderen Beispielen für alicyclische Polyepoxyverbindungen gehören 3,4-Epoxycyclohexyloxiran; 3',4'-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylat; 1,2,5,6-Diepoxyperhydroinden; 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)-3',4'-epoxy-1,3-dioxan-5-spirocyclohexan; 1,2-Ethylendioxybis(3,4-epoxycyclohexylmethan); 1,3-Dimethyl-2,3-epoxycyclohexyloxiran; Di-(2,3-epoxycyclopentyl)ether; 4',5'-Epoxy-2'-methylcyclohexylmethyl-4,5-epoxy-2- methylcyclohexancarboxylat; 3',4'-Epoxy-2'-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-2-methylcyclohexancarboxylat; Bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipat; Bis(4,5-epoxy-2-methylcyclohexylmethyl)adipat; Ethylenglykol-bis(3,4-epoxycyclohexancarboxylat) und dergleichen.
- Zu Beispielen für polyfunktionelle, nicht-alicyclische Epoxyharze gehören Polyglycidylether von Polyphenolen, wie Bisphenol A, Tetrabrombisphenol A, Bisphenol S, Phenolnovolac oder Cresolnovolac; Polyglycidylether von Polyalkoholen, wie Butandiol, Hexandiol, hydriertes Bisphenol A oder Dimethylolbenzol; Polyglycidylester von Polycarbonsäuren, wie Terephthal-, Isophthal-, Phthal- oder Adipinsäure; und Glycidylesterether von Hydroxycarbonsäuren, wie p-Hydroxybenzoesäure.
- Zu einer weiteren Klasse von Epoxyharzen gehören Homo- oder Copolymerisate von Acrylmonomeren, die Epoxygruppen enthalten.
- Zu typischen Beispielen für Acrylmonomere mit einer nichtalicyclischen Gruppe gehören Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat. Zu Acrylmonomeren mit einer alicyclischen Epoxygruppe gehören beispielsweise 3,4-Epoxycyclohexylmethyl(meth)acrylat, das (Meth)acrylat des Adduktes von Poly-ε-caprolacton mit 3,4- Epoxycyclohexylmethanol und die Produkte der Reaktion von (Meth)acrylsäure mit den oben erwähnten polyfunktionellen, alicyclischen Epoxyverbindungen. Beispiele für Monomere, die mit den Epoxygruppen-aufweisenden Acrylmonomeren copolymerisierbar sind, umfassen Methyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, Polycaprolactonglykolinono(meth)acrylat, Styrol, Acrylonitril, Vinylacetat und dergleichen.
- Die obigen polyfunktionellen Epoxyverbindungen und polyfunktionellen, Epoxygruppen-aufweisenden Harze können einzeln oder im Gemisch verwendet werden.
- Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann als kettenverlängerndes Mittel oder als Vernetzungsmittel eine geringe Menge eines Polyalkohols, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 2,3-Butandiol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Triethylenglykol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, 2,2,4-Trimethylpentan-1,3-diol, Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethylenglykol, Polyethylenglykol, Polycaprolactonglykol, Pentaerythritol, Dipentaerythritol und dergleichen, enthalten. Dazu gehören ebenso Acrylpolyole, die durch Polymerisation von Hydroxygruppen aufweisenden Acrylmonomeren, wie 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, hergestellt werden. Der erfindungsgemäße Härtungskatalysator kann im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtanteil an nicht-flüchtigen Bestandteilen der filmbildenden Komponenten, zugegeben werden. Die exakte Menge variiert je nach Art der Epoxyharze, den gewünschten Eigenschaften der gehärteten Produkte, der gewünschten Topfzeitdauer und anderen Parametern. Innerhalb des oben angegebenen Bereichs ist es möglich, nicht-alicyclische Epoxyharze bei Raumtemperatur zu härten. Falls erforderlich, kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung bei höheren Temperaturen gehärtet werden.
- Die Harzzusammensetzung kann, je nach Verwendungszweck, verschiedene herkömmliche Additive enthalten. Wenn sie beispielsweise für Beschichtungszwecke verwendet wird, kann die Zusammensetzung Pigmente, Lösungsmittel, Lichtstabilisatoren, Oberflächenkonditionierungsmittel und dergleichen enthalten. Sie kann auch für Klebemittel, Dichtungsmittel oder Potting- Verbindungen, Gießverbindungen und andere Harzzusammensetzungen, bei denen das Härten bei Raumtemperatur wünschenswert ist, verwendet werden.
- Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung, ohne Beschränkung darauf, weiter veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, sind alle Teil- und Prozentangaben gewichtsbezogen.
- Ein mit einem Thermometer, einer Rührvorrichtung und einem Tropftrichter ausgestatteter Vierhalskolben wurde mit 4,82 g Di-(2-ethylhexyl)amin und 100 g Ethylacetat beschickt. Dann wurde eine Lösung von 1,98 g n-Butylisocyanat in 30 g Ethylacetat während 30 Minuten unter Rühren zugetropft, wobei die innere Temperatur bei 10ºC gehalten wurde, und die Reaktion erfolgte so lange, bis die Absorption der Isocyanatgruppe bei 2240 cm&supmin;¹ im IR-Spektrum verschwand. Dann wurde ein Gemisch aus 2,086 g 35 %-iger Salzsäure und 50 g Methanol während 30 Minuten zugetropft, und die Reaktion erfolgte 20 Stunden bei Raumtemperatur. Eine Lösung von 5,18 g NaSbF&sub6; in 50 g Methanol wurde während 30 Minuten zugetropft, und die Reaktion erfolgte 20 Stunden bei Raumtemperatur. Dann wurde das Reaktionsgemisch filtriert, um das NaCl-Nebenprodukt zu entfernen, und das Lösungsmittel wurde verdampft. Dies ergab 11 g der Titelverbindung als schwach rote Flüssigkeit. Dieses Produkt wird im folgenden als "Härtungskatalysator A" bezeichnet. Dieser Katalysator ist in Lösungsmitteln auf Basis von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol und Xylol, sowie in Estern, wie Butylacetat und Ethylacetat, löslich.
- Zuordnung der IR-Spektren:
- SbF&sub6;&supmin; : 663,4 cm&supmin;¹
- Harnstoff 3100-3400 cm&supmin;¹, 1600-1700 cm&supmin;¹
- Ammonium : etwa 2500 cm&supmin;¹
- Ein mit einem Thermometer, einer Rührvorrichtung und einem Tropftrichter ausgestatteter Vierhalskolben wurde mit 2,58 g Octylamin und 200 g Ethylacetat beschickt. Dann wurde eine Lösung von 1,98 g n-Butylisocyanat in 30 g Ethylacetat während 30 Minuten unter Rühren zugetropft, wobei die innere Temperatur bei 10ºC gehalten wurde, und die Reaktion erfolgte so lange, bis die Absorption der Isocyanatgruppe (2240 cm&supmin;¹) im IR-Spektrum verschwand. Nach Lösen des verfestigten Reaktions-produktes in 50 g Methanol wurde ein Gemisch aus 2,086 g 35 %-iger Salzsäure und 50 g Methanol während 30 Minuten zu der Lösung getropft, und die Reaktion erfolgte 20 Stunden bei Raumtemperatur. Dann wurde eine Lösung von 3,44 g Natriumtriflat in 50 g Methanol während 30 Minuten zugetropft, und die Reaktion erfolgte 20 Stunden bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde dann filtriert, um das NaCl-Nebenprodukt zu entfernen, und der Methanol wurde verdampft. Dies ergab 8,9 g der Titelverbindung als schwach gelbe Flüssigkeit. Dieses Produkt wird im folgenden als "Härtungskatalysator B" bezeichnet. Das Produkt ist in Lösungsmitteln auf Basis von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol und Xylol, sowie in Estern, wie Butylacetat und Ethylacetat, löslich.
- Zuordnung der IR-Spektren:
- CF&sub3;SO&sub3;&supmin; : 638,3 cm&supmin;¹, 1031,7 cm&supmin;¹, 1172,5 cm&supmin;¹
- Harnstoff 3100-3400 cm&supmin;¹, 1600-1700 cm&supmin;¹
- Ammonium etwa 2500 cm&supmin;¹
- Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle von 1,98 g n-Butylisocyanat 3, 38 g Naphthylisocyanat verwendet wurden. Dies ergab 11,6 g der Titelverbindung als schwach braune Flüssigkeit. Dieses Produkt wird im folgenden als "Härtungskatalysator C" bezeichnet. Dieser Katalysator ist in Lösungsmitteln auf Basis von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol und Xylol, sowie in Lösungsmitteln auf Esterbasis, wie Butylacetat und Ethylacetat, löslich.
- Zuordnung der IR-Spektren:
- SbF&sub6;&supmin; : 663,4 cm&supmin;¹
- Harnstoff : 3100-3400 cm&supmin;¹, 1600-1700 cm&supmin;¹
- Ammonium etwa 2500 cm&supmin;¹
- Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle von 3,44 g Natriumtriflat 5,18 g Natriumhexafluoroantimonat verwendet wurden. Dies ergab 9 g der Titelverbindung als schwach rote Flüssigkeit. Dieses Produkt wird im folgenden als "Härtungskatalysator D" bezeichnet, der in Lösungsmitteln auf Basis von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol und Xylol, sowie in Estern, wie Butylacetat und Ethylacetat, löslich ist. Zuordnung der IR-Spektren:
- SbF&sub6; - 663,4 cm&supmin;¹
- Harnstoff : 3100-3400 cm&supmin;¹, 1600-1700 cm&supmin;¹
- Ammonium : etwa 2500 cm&supmin;¹
- Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle von 5,18 g Natriumhexafluoroantimonat 3,44 g Natriumtriflat verwendet wurden. Dies ergab 9,2 g der Titelverbindung als schwach rote Flüssigkeit. Dieses Produkt ist löslich in Lösungsmitteln auf Basis von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol und Xylol, sowie in Estern, wie Butylacetat und Ethylacetat, und wird im folgenden als "Härtungskatalysator E" bezeichnet. Zuordnung der IR-Spektren:
- CF&sub3;SO&sub3;&supmin; 638,3 cm&supmin;¹, 1031,7 cm&supmin;¹, 1172,5 cm&supmin;¹
- Harnstoff 3100-3400 cm&supmin;¹, 1600-1700 cm&supmin;¹
- Ammonium etwa 2500 cm&supmin;¹
- Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle von 1,98 g n-Butylisocyanat 3,86 g Coronate EH (trifunktionelles Isocyanat, Handelsprodukt der Nippon Polyurethane Co., Ltd.) verwendet wurden. Dies ergab 12 g des Härtungskatalysators F als schwach rote Flüssigkeit. Dieses Produkt ist in Lösungsmitteln auf Esterbasis, wie Butylacetat und Ethylacetat, löslich. Zuordnung der IR-Spektren:
- SbF&sub6;&supmin; 663,4 cm&supmin;¹
- Harnstoff : 3100-3400 cm&supmin;¹, 1600-1700 cm&supmin;¹
- Ammonium : etwa 2500 cm&supmin;¹
- Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle von 2,58 g Octylamin 1,7 g Isophorondiamin verwendet wurden. Dies ergab 6 g des Härtungskatalysators G als schwach gelbe Flüssigkeit. Dieses Produkt ist in Lösungsmitteln auf Esterbasis, wie Butylacetat und Ethylacetat, löslich. Zuordnung der IR-Spektren:
- CF&sub3;SO&sub3;&supmin; : 638,4 cm&supmin;¹, 1031,7 cm&supmin;¹, 1172,5 cm&supmin;¹
- Harnstoff : 3100-3400 cm&supmin;¹, 1600-1700 cm&supmin;¹
- Ammonium etwa 2500 cm&supmin;¹
- Ein mit einem Thermometer, einer Rührvorrichtung und einem Tropftrichter ausgestatteter Kolben wurde mit 500 g Xylol und 450 g Butylacetat beschickt und auf 120ºC erwärmt. Dann wurde das folgende Monomergemisch während 3 Stunden zugetropft: Styrol Glycidylmethacrylat 2-Hydroxyethylmethacrylat n-Butylacrylat t-Butylperoxy-2-ethylhexanoat Gesamt
- Nach dieser Zugabe wurde das Gemisch weitere 30 Minuten bei 120ºC gerührt. Dann wurde eine Lösung von 5 g t-Butylperoxy-2-ethylhexanoat in 50 g Ethylacetat zugetropft. Das Gemisch wurde weitere 1,5 Stunden bei 120ºC gerührt und dann abgekühlt.
- Es wurde eine farblose, transparente und viskose Harzlösung mit einem Gehalt an nicht-flüchtigen Bestandteilen von 50 % erhalten. Das zahlenmittlere Molekulargewicht des Harzes, bestimmt mit der GPC-Methode, betrug 5500.
- Das Herstellungsbeispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch an Stelle von Glycidylmethacrylat 3,4-Epoxycyclohexylmethacrylat verwendet wurde.
- Es wurde eine farblose, transparente und viskose Harzlösung mit einem Gehalt an nicht-flüchtigen Bestandteilen von 50 % erhalten. Das zahlenmittlere Molekulargewicht des Harzes, bestimmt mit der GPC-Methode, betrug 5200.
- Es wurden verschiedene Harzzusammensetzungen, wie in Tabelle 1 angegeben, formuliert, mit einem Barcoater bis zu einer Filmdicke von etwa 20 um auf eine Zinnplatte aufgetragen und 24 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Die resultierenden Proben wurden untersucht auf ihre Lösungsmittelbeständigkeit, wobei ein Xylol-imprägniertes Tuch 20mal über die beschichtete Oberfläche hin- und hergerieben wurde, und auf ihre Bleistifthärte gemäß JIS K 5400 6,14. Alle Härtungskatalysatoren wurden als 50 %-ige Lösung in Butylacetat verwendet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 dargestellt. Tabelle 1 Beispiel Komponente, Teile Harz aus Herstellungsbeispiel Celloxide Epikote Butylacetat Katalysator Lösungsmittelbeständigkeit Bleistifthärte unverändert (1) 3',4'-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat, vertrieben von Daicel Chemical Industries, Ltd. (2) Bisphenol A-Epoxyharz, vertrieben von Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
Claims (13)
1. Verwendung eines Supersäuresalzes eines N,N'-di- oder
N,N,N'-trisubstituierten Harnstoffes, hergestellt durch
Umsetzung eines organischen Isocyanates mit einem primären oder
sekundären Amin, wobei wenigstens das erwähnte Isocyanat oder
das erwähnte Amin monofunktionell sind, als Initiator der
kationischen Polymerisation von Epoxyharzen oder -verbindungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Supersäure HSbF&sub6;,
HBF&sub4;, HAsF&sub6;, HPF&sub6; oder HCF&sub3;SO&sub3; ist.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei sowohl das
Isocyanat als auch das Amin monofunktionell sind.
4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das erwähnte
Isocyanat monofunktionell und das erwähnte Amin polyfunktionell
ist und umgekehrt.
5. Harzzusammensetzung, umfassend eine Verbindung oder ein
Harz mit mehreren Epoxygruppen im Molekül und eine katalytisch
wirksame Menge eines Supersäuresalzes eines N,N'-di- oder
N,N,N'-trisubstituierten Harnstoffes, hergestellt durch
Umsetzung eines organisches Isocyanates mit einem primären oder
sekundären Amin, wobei wenigstens das erwähnte Isocyanat oder
das erwähnte Amin monofunktionell ist.
6. Harzzusammensetzung nach Anspruch 5, wobei die Supersäure
HSBF&sub6;, HBF&sub4;, HASF&sub6;, HPF&sub6; oder HCF&sub3;SO&sub3; ist.
7. Harzzusammensetzung nach Anspruch 5 oder 6, wobei sowohl
das erwähnte Isocyanat als auch das erwähnte Amin
monofunktionell sind.
8. Harzzusammensetzung nach Anspruch 5 oder 6, wobei das
erwähnte Isocyanat monofunktionell und das erwähnte Amin
polyfunktionell ist und umgekehrt.
9. Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 8,
wobei die Epoxygruppe eine nicht-alicyclische Epoxygruppe ist.
10. Harzzusammensetzung nach Anspruch 9, wobei es sich bei der
nicht-alicyclischen Epoxygruppe um eine Glycidylgruppe handelt.
11. Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 8,
wobei die Epoxygruppe eine alicyclische Epoxygruppe ist.
12. Harzzusammensetzung nach Anspruch 11, wobei es sich bei
der alicyclischen Epoxygruppe um die Epoxycyclohexylgruppe
handelt.
13. Harzzusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 12, die
zusätzlich ein Kettenverlängerungsmittel oder ein
Vernetzungmittel, insbesondere eine geringe Menge eines
Polyalkohols, umfaßt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3125055A JPH04325519A (ja) | 1991-04-25 | 1991-04-25 | 尿素系触媒性硬化剤およびそれを含む樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69201745D1 DE69201745D1 (de) | 1995-04-27 |
DE69201745T2 true DE69201745T2 (de) | 1995-11-23 |
Family
ID=14900710
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69201745T Expired - Fee Related DE69201745T2 (de) | 1991-04-25 | 1992-04-24 | Harnstoff-Supersäuresalze und ihre Verwendung als Härtungskatalysatoren für Epoxidharze. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5278247A (de) |
EP (1) | EP0510674B1 (de) |
JP (1) | JPH04325519A (de) |
KR (1) | KR960005065B1 (de) |
CA (1) | CA2067010A1 (de) |
DE (1) | DE69201745T2 (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030059618A1 (en) * | 2001-03-23 | 2003-03-27 | Hideyuke Takai | Method of producing epoxy compound, epoxy resin composition and its applications, ultraviolet rays-curable can-coating composition and method of producing coated metal can |
JP3973611B2 (ja) * | 2003-08-25 | 2007-09-12 | ダイセル化学工業株式会社 | 熱硬化型エポキシ樹脂組成物および透明材料 |
US20060251848A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-09 | Armstrong Sean E | Optical information storage medium possessing a multilayer coating |
US7910667B1 (en) * | 2009-09-11 | 2011-03-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low temperature curable epoxy compositions containing phenolic-blocked urea curatives |
CN107530916B (zh) * | 2015-03-10 | 2020-06-19 | L&P 产权管理公司 | 低脱层的脱模剂 |
DE102015213535A1 (de) * | 2015-07-17 | 2017-01-19 | Siemens Aktiengesellschaft | Fester Isolationswerkstoff, Verwendung dazu und damit hergestelltes Isolationssystem |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB963058A (en) * | 1959-06-26 | 1964-07-08 | Expandite Ltd | Improvements in the curing of epoxy resins |
US3294749A (en) * | 1963-05-21 | 1966-12-27 | Allis Chalmers Mfg Co | Latent catalysts for curing epoxy resins |
US3328444A (en) * | 1964-01-27 | 1967-06-27 | Dow Chemical Co | Hexafluoro arsenic and phosphoric acid adducts of urea compounds |
GB1192790A (en) * | 1967-07-20 | 1970-05-20 | Ciba Ltd | Epoxide Resin Compositions |
US3542828A (en) * | 1968-02-15 | 1970-11-24 | Koppers Co Inc | Hexafluoroantimonate amine catalysts |
US3842019A (en) * | 1969-04-04 | 1974-10-15 | Minnesota Mining & Mfg | Use of sulfonic acid salts in cationic polymerization |
US3711390A (en) * | 1971-05-18 | 1973-01-16 | J Feinberg | Photopolymerizable epoxy systems containing substituted cyclic amides or substituted ureas as gelation inhibitors |
NL7402361A (nl) * | 1974-02-21 | 1975-08-25 | Shell Int Research | Organische hexafluorantimoonzure zouten en hun toepassing als katalysatoren voor kationische polymerisaties. |
GB1500206A (en) * | 1975-10-23 | 1978-02-08 | Ciba Geigy Ag | Compositions for curing epoxide resins |
US4360649A (en) * | 1980-04-30 | 1982-11-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Curable composition |
JPS57177044A (en) * | 1981-04-24 | 1982-10-30 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Rubber composition |
US4503211A (en) * | 1984-05-31 | 1985-03-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Epoxy resin curing agent, process and composition |
JPS6126620A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-05 | Nippon Zeon Co Ltd | エポキシ基含有エラストマ−加硫性組成物 |
US4761441A (en) * | 1985-07-01 | 1988-08-02 | Cl Industries, Inc. | Acid-curable compositions comprising mixtures of furan and epoxy resins and use in preparing formed, shaped, filled bodies |
US4668758A (en) * | 1985-09-30 | 1987-05-26 | Shell Oil Company | Cure rate control in epoxy resin compositions |
JPH0623238B2 (ja) * | 1986-04-08 | 1994-03-30 | 日本ゼオン株式会社 | アクリレ−ト系エラストマ−加硫性組成物 |
JP2692150B2 (ja) * | 1988-07-08 | 1997-12-17 | 住友化学工業株式会社 | エポキシ基含有加硫性エラストマー組成物 |
US5082903A (en) * | 1989-06-06 | 1992-01-21 | Nippon Miktron Limited | Acrylic elastomer and its vulcanizable composition |
-
1991
- 1991-04-25 JP JP3125055A patent/JPH04325519A/ja active Pending
-
1992
- 1992-04-24 DE DE69201745T patent/DE69201745T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-24 EP EP92107038A patent/EP0510674B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-24 US US07/872,699 patent/US5278247A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-24 KR KR1019920006970A patent/KR960005065B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-04-24 CA CA002067010A patent/CA2067010A1/en not_active Abandoned
-
1993
- 1993-06-14 US US08/075,938 patent/US5294582A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5294582A (en) | 1994-03-15 |
KR960005065B1 (ko) | 1996-04-20 |
EP0510674A3 (en) | 1992-12-16 |
DE69201745D1 (de) | 1995-04-27 |
KR920019839A (ko) | 1992-11-20 |
US5278247A (en) | 1994-01-11 |
EP0510674A2 (de) | 1992-10-28 |
EP0510674B1 (de) | 1995-03-22 |
CA2067010A1 (en) | 1992-10-26 |
JPH04325519A (ja) | 1992-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3587884T2 (de) | Herstellungsverfahren für Polymerzusammensetzung ohne Lösungsmittel. | |
DE3240613A1 (de) | Arylaliphatische polyisozyanurate und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE69417701T2 (de) | Wärmehärtbare Verbindungen, ausgehärtetes Produkt und Verfahren zur Herstellung einer härtbaren Mischung | |
DE102006056311A1 (de) | Verwendung von Guanidin-Derivaten als Beschleuniger bei der Härtung von Epoxidharzsystemen | |
DE68924453T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polyisocyanats. | |
DE69201745T2 (de) | Harnstoff-Supersäuresalze und ihre Verwendung als Härtungskatalysatoren für Epoxidharze. | |
EP0066167B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mercaptogruppen aufweisenden Oligourethanen, sowie ihre Verwendung als Bindemittel für oxidativ härtbare Beschichtungs- und Dichtungsmassen bzw. als Zusatzmittel für Epoxidharze | |
DE69108056T2 (de) | Polyoxazolidone. | |
DD203055A5 (de) | Verfahren zur herstellung von duroplast-zusammensetzungen | |
DE3246297A1 (de) | Latente urethanharzsysteme | |
CH629231A5 (de) | Verfahren zur herstellung von metallsalz-aminkomplexen. | |
DE68902849T2 (de) | Polyfluorid-sulfonium-verbindungen und deren verwendung als polymerisierungsinitiator. | |
DE3938157A1 (de) | Dispersionsmittel fuer ein polymerisat und epoxyharzmasse | |
DE69328988T2 (de) | Harzzusammensetzung für wässrige Lacke | |
DE2003411A1 (de) | Einbrennlacke | |
DE602004006542T2 (de) | Epoxidharze härtbar bei niedriger Temperatur und Epoxidharzzusammensetzung | |
EP0305794B1 (de) | Verfahren zur Herstellung kationischer Lackbindemittel | |
DE2847647A1 (de) | Metallsalz-aminkomplexe | |
DE2722350A1 (de) | Neue epoxyharz-zusammensetzungen | |
DE2460690C2 (de) | Verfahren zum Härten von Epoxyharzen | |
DE4212485A1 (de) | Additionsprodukte, strahlenhärtbare Überzugsmassen auf Basis der Additionsprodukte sowie deren Verwendung zur Holzbeschichtung und zur Papierbeschichtung | |
DE2262157C2 (de) | Niedrigviskose, halogenhaltige selbstverlöschende Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE69021127T2 (de) | Polyisocyanatoalkylphenyl-isocyanurates, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung. | |
DE69220586T2 (de) | Polyaminzusammensetzungen, die sekundäre Aminogruppen enthalten | |
WO2004099283A1 (de) | Verfahren zur herstellung von präpolymeren auf der basis von polysulfiden und polyepoxiden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |