DE69201426T2 - Wässriges Hochleistungskontaktklebmittel enthaltend Mikrohohlkugeln. - Google Patents

Wässriges Hochleistungskontaktklebmittel enthaltend Mikrohohlkugeln.

Info

Publication number
DE69201426T2
DE69201426T2 DE69201426T DE69201426T DE69201426T2 DE 69201426 T2 DE69201426 T2 DE 69201426T2 DE 69201426 T DE69201426 T DE 69201426T DE 69201426 T DE69201426 T DE 69201426T DE 69201426 T2 DE69201426 T2 DE 69201426T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
adhesive
substrates
microspheres
aqueous
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69201426T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69201426D1 (de
Inventor
Stefano Frank Vito Di
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Products and Chemicals Inc
Original Assignee
Air Products and Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Products and Chemicals Inc filed Critical Air Products and Chemicals Inc
Application granted granted Critical
Publication of DE69201426D1 publication Critical patent/DE69201426D1/de
Publication of DE69201426T2 publication Critical patent/DE69201426T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • C09J123/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0853Vinylacetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/18Spheres
    • C08L2205/20Hollow spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/20Macromolecular compounds having nitrogen in the main chain according to C08L75/00 - C08L79/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft wäßrige Kontaktklebemittel und ein Verfahren zum Verbinden zweier Substrate unter Verwendung solcher Kontaktklebemittel.
  • Kontaktklebemittel unterscheiden sich insofern von anderen Klebemitteln wie z.B. druckempfindlichen Klebemitteln als sie auf beide Substrate, die verbunden werden sollen, aufgebracht und dann getrocknet werden. Diese Klebemittel sind durch einen Bindungsbereich oder eine sogenannte "offene Zeit" gekennzeichnet, d.h. den Zeitraum nach dem Trocknen des Klebstoffs, während dem die mit Klebemittel beschichteten Substrate erfolgreich zusammengebracht und verbunden werden können. Kontaktklebemittel werden zur Herstellung dekorativer Laminate verwendet.
  • Umweltvorschriften erfordern eine Verringerung der Lösungsmittelemissionen in der Industrie für dekorative Laminate. Neoprenkontaktklebemittel auf Lösungsmittelbasis, der Industriestandard, sind eine Hauptquelle dieser Emissionen. Man hat bereits versucht, die flüchtigen Stoffe aus Lösungsmitteln durch die Verwendung wäßriger Kontaktklebemittel oder Klebemittel auf der Basis von Lösungsmitteln mit hohem Feststoffgehalt zu verringern. Jedoch ist in beiden Fällen etwas Lösungsmittel im Klebemittel erforderlich, um die notwendige Leistung, insbesondere die Klebrigkeit, zu erreichen. Diejenigen vollständig lösungsmittelfreien Klebemittel, die bisher angeboten wurden, liefern keine ausreichende Leistung.
  • JP-62-50595 offenbart eine Klebemittelzusammensetzung für in Fahrzeugen verwendete Inneneinrichtungsmaterialien, die 3 bis 100 Gewichtsteile hohler Glasteilchen mit einer Teilchendichte von 0,05 bis 0,5 g/cm³ und einer mittleren Teilchengröße von 10 bis 100 um, 100 Gewichtsteile einer makromolekularen Latexsubstanz (Feststoff) und höchstens 300 Gewichtsteile eines thermoplastischen Harzpulvers aufweisen.
  • US-A-4,478,061 offenbart druckempfindliches Klebeband, in dem die Klebeschicht entweder mit Mikrobläschen gefüllt sein oder einen zellenartigen Kern haben kann. Beispiel 6 zeigt die Verwendung polymerer Mikrobläschen aus einem Copolymer aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril in einem Sirup von einer sich zur Beschichtung eignenden Viskosität, der durch die teilweise Photopolymerisation einer Mischung aus Isooctylacrylat und Arcylsäure, zu der Hexandioldiacrylat, polymere Mikrobläschen und Rußschwarz hinzugefügt werden, hergestellt wird. Beispiel 1 verwendet gläserne Mikrobläschen im gleichen Sirup. EP 0 349 216 A offenbart ein druckempfindliches Acrylatklebeband, wobei in verschiedenen Beispielen polymere Mikrokugeln aus Expancel 551 DEK enthalten sind. Das phasengetrennte, durch UV-Strahlung polymerisierte druckempfindliche Klebemittel umfaßt
  • a) 70 bis 98 Teile eines Acrylcopolymeren und
  • b) 30 bis 2 Teile eines Kohlenwasserstoffelastomeren oder einer Mischung aus Kohlenwasserstoffelastomeren, das mindestens ein Segment mit einer niedrigeren Tg als das Acrylpolymer enthält, wobei das Klebemittel mindestens eine erste und eine zweite Phase umfaßt und die erste Phase hauptsächlich aus dem Elastomeren besteht und bevorzugt eine kontinuierliche Phase ist.
  • US-A-3,316,187 offenbart wäßrige Bindemittelzusammensetzungen zum Verbinden, Versiegeln und Abdichten von Nauerteilen (Kacheln, Zementblöcken, Abschlußblöcken, roten Ziegeln usw.). Die Zusammensetzung umfaßt ein bei Umgebungstemperatur härtbares flüssiges synthetisches Harz und ein bei Umgebungstemperaturen härtendes Mittel dafür, ein elastomeres Mittel für die Zusammensetzung und ein zellenartiges organisches Füllmaterial, das als phenolische Mikrohohlperlen bekannt ist.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die Erfindung stellt eine Kontaktklebemittelzusammensetzung auf Wasserbasis zur Verfügung, die sich im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen zusammensetzt:
  • a) einer wäßrigen Emulsion, die ein haftendes Polymer enthält, bei dem es sich um ein Vinylacetat-Ethylen-, Acryl-, Styrol-Acryl-, Styrol-Butadien- oder Neoprenpolymer handelt;
  • b) bezogen auf das haftende Polymer, 0 - 50 Gew.-% Weichmacher,
  • c) bezogen auf das haftende Polymer, 0,5 bis 10 Gew.-% thermoplastische Mikrohohlkugeln, die eine Trockendichte von 0,01 bis 0,1 g/cm³ aufweisen und Mikrokugeln aus Poly(vinylidenchlorid-acrylnitril), Polystyrol oder Poly(styrol-acrylnitril) sind, und
  • d) bezogen auf das haftende Polymer, 0 - 4,5 Gew.-% Polyethylenimin, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 30.000 bis 150.000,
  • wobei die Klebemittelzusammensetzung nach dem PSTC-1 Verfahren weniger als 1,75 N/cm (1 pound pro linear inch) Haftung auf rostfreiem Stahl aufweist.
  • Eine weitere Ausführungsform der Erfindung stellt ein Verfahren zuin Laminieren zweier Substrate zur Verfügung, bei dem eine Beschichtung aus der wäßrigen Kontaktklebemittelzusammensetzung auf die Oberfläche jedes der beiden Substrate aufgebracht, die Beschichtungen getrocknet und die mit dem Klebemittel beschichteten Oberflächen der Substrate vorzugsweise unter Druck miteinander verbunden werden.
  • Die Erfindung ermöglicht die Formulierung eines wäßrigen Hochleistungskontaktklebemittels ohne Zusatz von organischem Lösungsmittel.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die Kontaktklebemittelzusammensetzungen auf Wasserbasis umfassen ein wäßriges Medium, das 30 bis 80 Gew.-% Klebemittelkomponente enthält, bevorzugt mit einem auf der Skala vom Typ A nach ASTM D 2240 gemessenen Durometerwert von mehr als 20, wünschenswerterweise mehr als 30. Der Durometerwert wird aus einem trockenen Film der Klebemittelkomponente ermittelt, der das Emulsionspolymer und sämtliche anderen Additive des Kontaktklebemittels ohne die thermoplastischen Mikrokugeln umfaßt. Bei der erfindungsgemäßen Klebemittelzusammensetzung handelt es sich nicht um ein druckempfindliches Klebemittel, da es nach dem PSTC-1 Verfahren weniger als 1,75 N/cm (1 pound pro linear inch (pli)) Haftung auf rostfreiem Stahl aufweist.
  • Eine beliebige Anzahl von in der Technik allgemein bekannten polymeren Klebemittelemulsionen auf der Basis von Vinylacetat-Ethylen-, Acryl-, Styrol-Acryl-, Styrol-Butadien- oder Neoprenpolymer können in der Klebemittelkomponente des Kontaktklebemittels verwendet werden.
  • Die bevorzugte wäßrige Klebemittelemulsion ist eine Vinylacetat-Ethylen-(VAE)-Copolymeremulsion, die 40 bis 65 Gew.-% Feststoffe enthält. Das Copolymer würde Vinylacetat, 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 30 Gew.-%, Ethylen und 0 bis 10 Gew.-% andere copolymerisierbare Monomere enthalten. Erwünschte Kontaktklebemittelzusammensetzungen, die solche VAE-Emulsionen enthalten, würden auch 15 bis 50 Gew.-% Weichmacher umfassen. Geeignete VAE-Emulsionen werden von verschiedenen Herstellern vertrieben, darunter Air Products and Chemicals, Inc., National Starch and Chemicals, Inc. und Reichhold Chemicals, Inc.
  • Eine besonders bevorzugte VAE-Copolymeremulsion ist eine, in der das Copolymer in Gegenwart eines stabilisierenden Systems polymerisiert wird, das im wesentlichen aus Polyvinylalkohol mit niedrigem Molekulargewicht und einem polyalkoxylierten nichtionischen oberflächenaktiven Mittel besteht. Die Emulsion enthält etwa 65 % Feststoffe wie Airflex 465 VAE-Emulsion von Air Products and Chemicals, Inc. US-A-4,921,898 offenbart ein Verfahren zur Herstellung einer solchen VAE- Copolymeremulsion.
  • Als geeignete Weichmacher können Substanzen verwendet werden, die Fachleuten als Klebrigmacher oder Erweichungsmittel bekannt sind, solange es sich dabei für die Zwecke der Erfindung um das funktionelle Äquivalent eines Weichmachers handelt. Geeignete Weichmacher sind vom üblichen, Fachleuten bekannten Typ, nämlich im wesentlichen nichtflüchtige Lösungsmittel für das Polymer, die im Emulsionssystem damit verträglich sind. Zu den Beispielen für solche Weichmacher gehören Dibutylphthalat, Ethylbutylphthalat, Butylbenzylphthalat, Arylsulfonamide wie N-Ethyl-o- und p-Toluolsulfonamid, Weichmacher aus polymeren Estern, Poly(alkylenoxy)ether von Phenolen wie Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanole u.ä. Bevorzugte Mengen an Weichmachern in der Zusammensetzung sind 20 bis 40 Gew.-% für VAE-Emulsionscopolymere und 0 bis 20 Gew.-% für andere Klebemittelpolymere.
  • Füllstoffe von bekanntem Nutzen wie Ton, Calciumcarbonat, Glimmer, Feldspat u.ä. sind geeignet.
  • Als wichtigsten Bestandteil enthält die Klebemittelzusammensetzung 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,7 bis 5 Gew.-%, elastische, thermoplastische Mikrohohlkugeln mit einer Trockendichte von 0,01 bis 0,1 g/cm³, bevorzugt 0,02 bis 0,06 g/cm³. Die thermoplatischen Mikrohohlkugeln, die auch als aufschäumbare thermoplastische Perlen bekannt sind, z.B. Poly(vinylidenchlorid-acrylnitril), Polystyrol oder Poly(styrol-acrylnitril) werden industriell in einem Suspensionspolymerisationsverfahren hergestellt, bei dem ein flüssiges Monomer oder eine Mischung aus Monomeren in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, das ein oder mehrere Suspensionsmittel, ein fiüchtiges flüssiges Kohlenwasserstofftreibmittel und einen Polymerisationsinitiator enthält. Die Perlen werden als Aufschlämmung in einem wäßrigen Medium hergestellt, das nach der Polymerisation verbleibt.
  • In der Anfangsstufe eines solchen Verfahrens bilden die Monomere und das Treibmittel ein Tröpfchen mit einer einzigen Phase. Wenn dann die Polymerisation fortschreitet, bildet das Treibmittel eine getrennte Phase in Form kleiner Einschlüsse im gebildeten thermoplastischen Tröpfchen, weil es darin unlöslich ist. So umfassen die erhaltenen Perlen thermoplastische Hüllen, die das flüssige, flüchtige Treibmittel enthalten.
  • Die Perlen können durch Erhitzen auf eine Temperatur, die sowohl über dem Siedepunkt des Treibmittels als auch über dem Erweichungspunkt der thermoplastischen Substanz liegt, z.B. bei etwa 70ºC für Poly(vinylidenchlorid-acrylnitril) perlen, aufgeschäumt werden.
  • Besonders bevorzugt werden polymere Mikrokugeln wie die, die in US-A-3,651,972, 4,075,238 und 4,287,308 beschrieben sind. Die Mikrokugeln sind von der Pierce & Stevens Company unter dem Warenzeichen "MICROLITE" in nicht aufgeschäumter Form und "MIRALITE" in aufgeschäumter Form erhältlich. Ähnliche Mikrokugeln können von Kema Nord Plastics unter dem Warenzeichen "EXPANCEL" und von Matsumoto Yushi Seiyaku unter dem Warenzeichen "MICROPEARL" bezogen werden. In aufgeschäumter Form haben die Mikrokugeln eine spezifische Dichte von ungefähr 0,02 bis 0,036 g/cm³. Es ist möglich, die nicht aufgeschäumten Mikrokugeln in die Kontaktklebemittelzusammensetzung einzubringen und sie anschließend zu erhitzen, um das Aufschäumen auszulösen, doch im allgemeinen wird bevorzugt, die aufgeschäumten Mikrokugeln in die Klebemittelzusammensetzung einzumischen. Polymere Mikrokugeln mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 10 bis 200 um können in die Klebemittelzusammensetzung eingemischt werden.
  • Ein Klebstoff mit überlegener Wasser- und Wärmefestigkeit kann auch dadurch erhalten werden, daß man außerdem Polyethylenimin in Mengen von 0,75 bis 4,5 Gew.-%, bezogen auf das haftende Polymer, inkorporiert. Die bevorzugte Polyethyleniminmenge beträgt 1,5 bis 3 Gew.-%. Geeignete Polyethylenimine hätten ein durchschnittliches Molekulargewicht von 30.000 bis 150.000; solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 70.000 sind kommerziell von BASF erhältlich.
  • Erwünschte wäßrige Kontaktklebemittelzusammensetzungen auf der Basis von wäßrigem Airflex VAE-Copolymeremulsion würden bezogen auf 100 Gewichtsteile VAE-Emulsion folgende Komponenten in den angegebenen Gewichtsbereichen im nassen Zustand umfassen: Gewicht im nassen Zustand Bereich bevorzugt Airflex 456a Benzoflex 988b Igepal CO 887c Polymin Pd Expancel 551e a Airflex 465 VAE-Emulsion (66 % Feststoffe) b Dipropylenglykoldibenzoat-Weichmacher (100 % Feststoffe) c Nonylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol, EO = 30. (70 % Feststoffe) d Polyethylenimin (50 % Feststoffe) e Poly(vinylidenchlorid-acrylnitril)-Mikrokugeln (15 % Feststoffe)
  • Die Trockengewichtbereiche für die Komponenten in der vorstehenden wäßrigen Kontaktklebemittelzusammensetzung wären wie folgt: Gewicht im trockenen Zustand Bereich bevorzugt Airflex 456a Benzoflex 988b Igepal CO 887c Polymin Pd Expancel 551e
  • Die Kontaktklebemittelzusammensetzung kann auf jede Substratoberfläche aufgebracht werden und verbindet Materialien wie Leder, Holz, Metalle, Preßspan, Kunststofflaminate vom Typ Formica und Wilsonart, Stoffe, unglasierte Keramikgegenstände, Leichtbauplatten und Teppich fest mit- und untereinander.
  • Eine Beschichtung des wäßrigen Kontaktklebemittels wird auf eine Oberfläche jedes der Substrate, die miteinander verbunden werden sollen, aufgebracht und dann getrocknet. Die trockenen, mit Klebemittel beschichteten Oberflächen der Substrate werden aufeinandergelegt, und zwar vorzugsweise unter Druck.
  • In den folgenden Beispielen wurden die Klebemittelzusammensetzungen in einer Konstruktion getestet, in der ein Hochdrucklaminat (high pressure laminate = HPL) auf Preßspan (particle board = PB) aufgebracht wurde. Die Klebemittelzusammensetzung wurde auf jede Oberfläche mit 4 g/ft² (43 g/m²) Trockengewicht aufgebracht und eine Stunde trocknen gelassen, ehe man die Oberflächen mit einer 30 pound (6,6 kg) Walze über 3 linear inches (7,62 cm) miteinander verband. Die Abreißprüfung wurde über 3 linear inches (7,62 cm) der verbundenen Konstruktion und mit einer Kreuzkopfgeschwindigkeit von 2 inches/min (5,08 cm/min) durchgeführt.
  • Beispiel 1
  • Die wäßrige Kontaktklebemittelbasiszusammensetzung umfaßte 100 Gewichtsteile Airflex 465 VAE-Copolymeremulsion (66 % Feststoffe; Air Products and Chemicals, Inc.), 20 Gewichtsteile Benzoflex 988 als Weichmacher und 2 Gewichtsteile Igepal CO 887 oberflächenaktives Mittel, das als Weichmacher verwendet wurde. Expancel 551 WE thermoplastische Mikrohohlkugeln (0,036 g/cm³; Nobel Ind.) und Scotchilite K-2 Mikrohohlkugeln aus Glas (0,19 g/cm³, 3M Co) wurden im Kontaktklebemittel in verschiedenen Mengen auf Abreißfestigkeit getestet. Tabelle 1 Durchlauf Expancel 551 WE Scotchilite K-2 Abreißen
  • Aus diesen Daten ist ersichtlich, daß die thermoplastischen Mikrokugeln im Vergleich mit Glasmikrokugeln, die sich nachteilig auf die Abreißfestigkeit auswirkten, eine unerwartete Verbesserung in der Abreißfestigkeit bewirkten.
  • Beispiel 2
  • In diesem Beispiel wurde Fastbond 30-Klebemittel (wäßriges, klebrig gemachtes Neoprenklebemittel von der Firma 3M) mit den thermoplastischen und gläsernen Mikrokugeln getestet. Tabelle 2 Durchlauf Expancel 551 WE Scotchilite K-2 Abreißen
  • Wieder zeigen die Daten eine bemerkenswerte und überraschende Verbesserung in der Abreißfestigkeit des Kontaktklebemittels bei Verwendung der thermoplastischen Mikrokugeln im Vergleich mit den gläsernen Mikrokugeln.
  • Beispiel 3
  • In diesem Beispiel wurden Expancel 551 WE Mikrokugeln bei sehr viel höherer Beschickung (20 % auf dem trockenen Klebemittel) mit Fastbond 30 Klebemittel verwendet. Tabelle 3 zeigt die Verbesserung in der Abreißfestigkeit bei verschiedenen Gewichten der Beschichtung im Vergleich zu Fastbond 30 ohne Mikrokugeln. Tabelle 3 Durchlauf Expancel 551 WE Gewicht der Beschichtung Abreißen
  • Beispiel 4
  • Die Wirkung der thermoplastischen Mikrokugeln auf die wäßrige Kontaktklebemittelzusammensetzung von Beispiel 1 wurde unter Einsatz der in der Industrie üblichen qualitativen Handabreißtests bewertet. Die Tests wurden bei zwei verschiedenen Feuchtigkeiten und zwei verschiedenen Trocknungszeiten durchgeführt, um tatsächliche Einsatzbedingungen zu simulieren. Sowohl in bezug auf die Klebrigkeit als auch die Bindungsfestigkeit wurde festgestellt, daß sie mit zunehmendem Gehalt an Mikrokugeln anstiegen. Tabelle 4 Expancel Beschickung (TPHTE)a 1 = ausgezeichnet 2 = sehr gut 3 = gut 4 = zufriedenstellend RLF = relative Luftfeuchtigkeit a = Teile pro 100 Teile Emulsion K = Klebrigkeit B = Bindung
  • Beispiel 5
  • Die Auswirkung des Gehalts von Polyethylenimin (Polymin P; BASF Corp.) auf die Wasser- und Wärmefestigkeit des wäßrigen Kontaktklebemittels von Beispiel 1, das 4 Teile Expancel 551 WE Mikrokugeln pro 100 Teile Emulsion enthielt, wurde unter Verwendung von verbundenen Konstruktionen, die wie vorstehend beschrieben hergestellt, eine Woche gealtert, dann 24 Stunden in Wasser eingeweicht und anschließend sofort getestet wurden, bewertet. Ähnlich gealterte Proben wurden in einem Abrißmodus mit einer 1 kg-Beschickung bei 20ºC (68ºF) und einer Erhöhung um 10ºC (18ºF) / 10 min. getestet. Die Temperatur, bei der die Konstruktion versagte, wurde festgehalten. Tabelle 5 Durchlauf Temp. (ºC) Polyethylenimingehalt (TPHTE) Abreißen (pli) 24 Std. Einweichen Abreißen Versagen TPHTE = Teile pro 100 Teile Emulsion
  • Die Daten zeigen, daß sich die Zugabe von Polyethylenimin positiv auf die Wasser- und Wärmefestigkeit auswirkt. Bei einem höheren Gehalt werden jedoch Wasser- und Wärmefestigkeit beeinträchtigt.
  • Die Zugabe elastischer thermoplastischer Hohlkugeln zu einem Kontaktklebemittel stellt Lückenfülleigenschaften zur Verfügung, die wiederum die Haftfläche maximieren. Wegen ihrer Elastizität werden die Mikrokugeln außerdem während der Laminierungsverfahrens komprimiert, was die Haftfläche ebenfalls vergrößert.
  • Man nimmt an, daß die Zugabe von Polyethylenimin zu einem VAE-Klebemittel, das Expancel Poly(vinylidenchlorid-acrylnitril) Mikrokugeln enthält, durch einen Vernetzungsmechanismus die Wasser- und Wärmefestigkeit erhöht. Man nimmt an, daß das Copolymer mit Polyaminen wie Polyethylenimin reagieren kann, um kovalente Bindungen zu bilden.

Claims (13)

1. Wäßrige Kontaktklebemittelzusammensetzung, die sich im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen zusammensetzt:
a) einer wäßrigen Emulsion, die ein haftendes Polymer enthält, bei dem es sich um ein Vinylacetat-Ethylen-, Acryl-, Styrol-Acryl-, Styrol- Butadien- oder Neoprenpolymer handelt;
b) bezogen auf das haftende Polymer, 0 - 50 Gew.-% Weichmacher,
c) bezogen auf das haftende Polymer, 0,5 bis 10 Gew.-% thermoplastische Mikrohohlkugeln, die eine Trockendichte von 0,01 bis 0,1 g/cm³ aufweisen und Mikrokugeln aus Poly(vinylidenchlorid-acrylnitril), Polystyrol oder Poly(styrol-acrylnitril) sind, und
d) bezogen auf das haftende Polymer, 0 - 4,5 Gew.-% Polyethylenimin, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 30.000 bis 150.000,
wobei die Klebemittelzusammensetzung nach dem PSTC- 1 Verfahren weniger als 1,75 N/cm (1 pound pro linear inch) Haftung auf rostfreiem Stahl aufweist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die wäßrige Emulsion eine Vinylacetat-Copolymer-Emulsion ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, in der das Copolymer in Gegenwart eines stabilisierenden Systems polymerisiert wird, das im wesentlichen aus Polyvinylalkohol mit niedrigem Molekulargewicht und einem polyalkoxylierten, nichtionischen, oberflächenaktiven Mittel besteht, und die Emulsion etwa 65 % Feststoffe enthält.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der das Polyethylenimin ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 70.000 aufweist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der das haftende Polymer ein Acryl-, Styrol-Acryl-, Styrol- Butadien- oder Neoprenpolymer ist und die Mikrokugeln aus Poly(vinylidenchlorid-Acrylnitril) bestehen.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, die 0 - 20 Gew.-% Weichmacher, 0,7 - 5 Gew.-% thermoplastische Mikrohohlkugeln und 0,75 bis 4,5 Gew.-% Polyethylenimin enthält.
7. Wäßrige Kontaktklebemittelzusammensetzung, die sich im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen zusammensetzt:
a) einer wäßrigen Vinylacetat-Ethylen-Copolymer- Emulsion, wobei das Copolymer in Gegenwart eines stabilisierenden Systems polymerisiert wird, das im wesentlichen aus Polyvinylalkohol mit niedrigem Molekulargewicht und einem polyalkoxylierten, nichtionischen, oberflächenaktiven Mittel besteht, und die Emulsion etwa 65 % Feststoffe enthält;
b) bezogen auf das haftende Polymer, 15 - 50 Gew.-% Weichmacher,
c) bezogen auf das haftende Polymer, 0,5 bis 4,5 Gew.-% thermoplastische Mikrohohlkugeln, die eine Trockendichte von 0,02 bis 0,06 g/cm³ aufweisen und Mikrokugeln aus Poly(vinylidenchlorid-acrylnitril), Polystyrol oder Poly(styrol-acrylnitril) sind, und
d) bezogen auf das haftende Polymer, 0,75 - 4,5 Gew.-% Polyethylenimin mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 30.000 bis 150.000,
wobei die Klebemittelzusammensetzung nach dem PSTC- 1 Verfahren weniger als 1,75 N/cm (1 pound pro linear inch) Haftung auf rostfreiem Stahl aufweist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, die 24 - 41 Gew.-% Weichmacher, 0,7 - 2,3 Gew.-% thermoplastische Mikrohohlkugeln und 1,5 - 3 Gew.-% Polyethylenimin enthält.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, in der die Mikrokugeln aus Poly(vinylidenchlorid-acrylnitril) bestehen.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, in der der Weichmacher Dipropylenglykoldibenzoat ist.
11. Verfahren zum Laminieren zweier Substrate, bei dem eine Beschichtung aus der wäßrigen Kontaktklebemittelzusammensetzung nach Anspruch 1 auf die Oberfläche jedes der beiden Substrate aufgebracht, die Beschichtungen getrocknet und die mit dem Klebemittel beschichteten Oberflächen der Substrate vorzugsweise unter Druck miteinander verbunden werden.
12. Verfahren zum Laminieren zweier Substrate, bei dem eine Beschichtung aus der wäßrigen Kontaktklebemittelzusammensetzung nach Anspruch 7 auf die Oberfläche jedes der beiden Substrate aufgebracht, die Beschichtungen getrocknet und die mit dem Klebemittel beschichteten Oberflächen der Substrate vorzugsweise unter Druck miteinander verbunden werden.
13. Verfahren zum Laminieren zweier Substrate, bei dem eine Beschichtung aus der wäßrigen Kontaktklebemittelzusammensetzung nach Anspruch 10 auf die Oberfläche jedes der beiden Substrate aufgebracht, die Beschichtungen getrocknet und die mit dem Klebemittel beschichteten Oberflächen der Substrate vorzugsweise unter Druck miteinander verbunden werden.
DE69201426T 1991-09-24 1992-09-23 Wässriges Hochleistungskontaktklebmittel enthaltend Mikrohohlkugeln. Expired - Fee Related DE69201426T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/764,758 US5264467A (en) 1991-09-24 1991-09-24 High performance solvent-free contact adhesive

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69201426D1 DE69201426D1 (de) 1995-03-23
DE69201426T2 true DE69201426T2 (de) 1995-06-22

Family

ID=25071683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69201426T Expired - Fee Related DE69201426T2 (de) 1991-09-24 1992-09-23 Wässriges Hochleistungskontaktklebmittel enthaltend Mikrohohlkugeln.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5264467A (de)
EP (1) EP0534393B1 (de)
KR (1) KR960002747B1 (de)
AT (1) ATE118522T1 (de)
CA (1) CA2078476C (de)
DE (1) DE69201426T2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017089127A1 (de) * 2015-11-24 2017-06-01 Wacker Chemie Ag Bindemittel für teppichbeschichtungs-zusammensetzungen

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4242408C2 (de) * 1991-12-11 1998-02-26 Mitsubishi Electric Corp Verfahren zum Verbinden eines Schaltkreissubstrates mit einem Halbleiterteil
ES2076922T1 (es) * 1994-03-04 1995-11-16 Sartomer Co Inc Composiciones endurecibles y endurecidas con base de agua y un procedimiento para adherir un recubrimiento o adhesivo a un substrato.
US5454909A (en) * 1994-03-30 1995-10-03 The Dexter Corporation Low-density hot melt adhesive
IT1266151B1 (it) * 1994-07-01 1996-12-23 Nat Starch & Chemical S P A Procedimento per il rivestimento tridimensionale di pannelli di legno.
DE19607387A1 (de) * 1996-02-28 1997-01-02 Henkel Kgaa Wäßriger Dispersionsklebstoff
US6417267B1 (en) 1996-05-28 2002-07-09 Eastman Chemical Company Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends
US5821294A (en) * 1996-08-30 1998-10-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Water-based laminating adhesives
US6919111B2 (en) 1997-02-26 2005-07-19 Fort James Corporation Coated paperboards and paperboard containers having improved tactile and bulk insulation properties
US6005035A (en) * 1997-09-18 1999-12-21 Eastman Chemical Company Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines)
US6649679B1 (en) 1997-09-18 2003-11-18 Eastman Chemical Company Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines)
US6838147B2 (en) * 1998-01-12 2005-01-04 Mannington Mills, Inc. Surface covering backing containing polymeric microspheres and processes of making the same
US6440259B1 (en) 1999-08-04 2002-08-27 3M Innovative Properties Company One-part storage-stable water-based contact adhesive composition with an internal coagulant
US6194498B1 (en) 1999-08-10 2001-02-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Non-fogging plasticizer and its use in resinous compositions
EP1196512B1 (de) * 2000-03-30 2005-11-09 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Klebstoffzusammensetzung die eine thermoplastische komponente enthält
US7441384B2 (en) 2002-08-14 2008-10-28 Columbia Insurance Company Pre-glued tongue and groove flooring
US6872761B2 (en) * 2003-04-24 2005-03-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Compositions for acoustic-damping coatings
EP1481797A1 (de) * 2003-05-23 2004-12-01 Casco Surfaces AB Schichtwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
US20070224395A1 (en) 2006-03-24 2007-09-27 Rowitsch Robert W Sprayable water-based adhesive
US20080057294A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Fina Technology, Inc. High impact polystyrene tile
US20080057295A1 (en) * 2006-09-01 2008-03-06 Fina Technology, Inc. Engravable board
US8118969B2 (en) * 2006-11-30 2012-02-21 Illinois Tool Works Inc. Water-based polychloroprene adhesive
DE102008004388A1 (de) * 2008-01-14 2009-07-16 Tesa Ag Geschäumte, insbesondere druckempfindliche Klebemasse, Verfahren zur Herstellung sowie die Verwendung derselben
CN102234492B (zh) * 2010-04-21 2012-10-03 王钱生 一种室内装饰装修用植物无毒胶粘剂及其制备方法
ES2677972T3 (es) 2010-09-10 2018-08-07 Henkel IP & Holding GmbH Adhesivo mejorado con propiedades aislantes
US9771499B2 (en) 2010-09-10 2017-09-26 Henkel IP & Holding GmbH Adhesive having structural integrity and insulative properties
US9657200B2 (en) 2012-09-27 2017-05-23 Henkel IP & Holding GmbH Waterborne adhesives for reduced basis weight multilayer substrates and use thereof
US8679296B2 (en) * 2012-07-31 2014-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High bulk tissue comprising expandable microspheres
US9273230B2 (en) 2012-11-16 2016-03-01 Henkel IP & Holding GmbH Hot melt assist waterborne adhesives and use thereof
ES2720513T3 (es) * 2013-11-27 2019-07-22 Henkel IP & Holding GmbH Adhesivo para artículos aislantes
KR102522306B1 (ko) 2014-07-23 2023-04-18 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 팽창성 코팅 조성물 및 그의 용도
WO2017100085A1 (en) * 2015-12-07 2017-06-15 3M Innovative Properties Company Laminate, adhesive kit, laminated structure and production method thereof, and contact adhesive composition
JP6838857B2 (ja) * 2015-12-07 2021-03-03 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 積層体、接着キット、積層構造体及びその製造方法、並びにコンタクト接着剤組成物
JP7164307B2 (ja) 2017-04-10 2022-11-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粘着シート及び粘着シートを粗面に適用する方法
CN116496545A (zh) 2017-07-18 2023-07-28 汉高股份有限及两合公司 一种使组合物发泡的方法
EP4269258A3 (de) 2017-08-25 2024-08-21 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur formung einer verbesserten schützenden umweltfreundlichen verpackunhgshülle und daraus hergestellte verpackung
EP3527361A1 (de) 2018-02-16 2019-08-21 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen substrats
EP4112686A1 (de) * 2021-06-30 2023-01-04 LANXESS Deutschland GmbH Kautschukmischungen enthaltend polyethylenimin

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3316187A (en) * 1961-11-13 1967-04-25 Raybestos Manhattan Inc Binder composition
US4098945A (en) * 1973-07-30 1978-07-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Soft conductive materials
JPS56161486A (en) * 1980-05-16 1981-12-11 Kanebo N S C Kk Bonding method of wood
US4367745A (en) * 1980-05-27 1983-01-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conformable electrically conductive compositions
JPS6250595A (ja) * 1985-08-27 1987-03-05 藤森工業株式会社 二次覆工コンクリ−ト施工法
US4748061A (en) * 1987-01-02 1988-05-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Camouflaged composite pressure-sensitive adhesive tape
CA1341126C (en) * 1988-06-28 2000-10-24 Albert I. Everaerts Pressure-sensitive adhesive
JPH02225582A (ja) * 1989-02-27 1990-09-07 Shoei Kagaku Kogyo Kk 接着剤組成物
JP2748024B2 (ja) * 1989-07-05 1998-05-06 株式会社サクラクレパス 再剥離型固型糊

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017089127A1 (de) * 2015-11-24 2017-06-01 Wacker Chemie Ag Bindemittel für teppichbeschichtungs-zusammensetzungen
CN108291361A (zh) * 2015-11-24 2018-07-17 瓦克化学股份公司 用于地毯涂层组合物的粘合剂
US11220783B2 (en) 2015-11-24 2022-01-11 Wacker Chemie Ag Binder for carpet coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR930006127A (ko) 1993-04-20
EP0534393A1 (de) 1993-03-31
CA2078476A1 (en) 1993-03-25
EP0534393B1 (de) 1995-02-15
DE69201426D1 (de) 1995-03-23
KR960002747B1 (ko) 1996-02-26
ATE118522T1 (de) 1995-03-15
CA2078476C (en) 1997-05-20
US5264467A (en) 1993-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69201426T2 (de) Wässriges Hochleistungskontaktklebmittel enthaltend Mikrohohlkugeln.
US3314838A (en) Pressure sensitive adhesives containing hollow spheroidal particles
EP2883926B1 (de) Haftklebemasse
DE69024678T2 (de) Druckempfindliche, thermohärtende Klebstoffe aus einer Epoxid-acrylester-Mischung
DE3883282T2 (de) Silikonklebstoff und organische Klebstoffemulsion.
DE1669753A1 (de) Harzmischungen mit besonders guter Eignung fuer Kleber und Beschichtungsmaterialien
EP0431336B1 (de) Trägerloses, beidseitig klebendes Selbstklebeband
DE1594184B2 (de) Druckempfindliche Klebmasse
DE102013215297A1 (de) Haftklebemasse
EP1288273B1 (de) Einkomponentige Dichtmasse auf Basis einer Polyacrylatdispersion
DE202005021514U1 (de) Plastisch verformbare Masse
DE2643642A1 (de) Klebemittelzusammensetzung
DE102017212854A1 (de) Bahnförmige, mit Mikroballons geschäumte Haftklebmasse
DE1594050A1 (de) Klebstoffmasse
EP0792926B1 (de) Wässriger Dispersionsklebstoff
CA2145938A1 (en) Construction adhesive composition
DE68913564T2 (de) Vernetzbare Haftklebstoffe, die ein flüssiges Organosiloxankopolymer enthalten.
DE69129564T2 (de) Mit Klebstoff beschichteter Kompositfilm, der mit einem plastifizierten Substrat dauernd verbunden werden kann
DE964628C (de) Verfahren zur Herstellung von selbstklebenden Blaettern oder Baendern
DE1918626A1 (de) Haftklebestreifen
DE2058666A1 (de) Verfahren zur Herstellung von in organischen Loesungsmitteln loeslichen Mischpolymerisaten
DE102021133983A1 (de) Haftklebemasse für die Verklebung von Druckplatten
DE1236172B (de) Verfahren zum Verkleben von Polyvinylchlorid-Folien mit beliebigen Werkstoffen
DE2227350A1 (de) Verfahren zum herstellen von umsetzungsprodukten aus copolymerisaten und epoxidverbindungen
DE8213397U1 (de) Papierblock

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee