DE69130428T2

DE69130428T2 - Verfahren zur Verpackung eines Klebstoffs und der so verpackte Gegenstand

Info

Publication number: DE69130428T2
Application number: DE69130428T
Authority: DE
Inventors: Emmanuelle F-76000 Rouen Pariente; Alain Fresne-Le-Plan F-76520 Boos Rouyer; Peter D-21379 Scharnebeck Yeboa-Kodie
Original assignee: HB Fuller Licensing and Financing Inc
Current assignee: HB Fuller Licensing and Financing Inc
Priority date: 1990-08-01
Filing date: 1991-07-30
Publication date: 1999-05-12
Anticipated expiration: 2011-07-31
Also published as: AU8149891A; DK0469564T3; DE69130428D1; HUT66670A; CA2048151A1; KR0120396B1; US5257491A; EP0649718B1; JP2543273B2; NZ239178A; NO912990D0; FI94510C; DE9116662U1; DK0649718T3; TW209199B; NO912990L; BR9103273A; ES2125391T5; HU912564D0; FI94510B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verpacken einer Klebstoffzusammensetzung, insbesondere eines thermoplastischen oder wärmehärtbaren Schmelzklebstoffes und weiterhin derartige verpackte Klebstoffzusammensetzungen.
Thermoplastische Klebstoffe, insbesondere Schmelzkleber, lassen sich wie z. B. im deutschen Patent 22 48 046 offenbart, konfektionieren und verpacken.
Gemäß diesem Stand der Technik, der inzwischen weltweit breite Anwendung findet, wird ein Schmelzkleber in ungefähr kissenförmige Stücke abgequetscht; die Stücke werden anschließend abgekühlt und somit verfestigt und dann zum Verpacken in Säcke, Kartons und dergleichen gegeben.
Um die Tendenz der einzelnen Kissen, aneinanderzukleben, i. e. aneinanderzuhaften, zu verringern, ist es bekannt, sie mit einer trennenden Antihaftsubstanz, z. B. einem Wachs oder einem Polymer, zu überziehen, vgl. auch DE 33 27 289 Kaiser.
Aus WO 84/03457 und WO 84/03468, Societe Nouvelle Raffnerie Meridionale de Ceresines-Belix, ist es bekannt, derartige selbstgeschützte Blöcke äußerlich mit einem pulverförmigen Trennmittel zu beschichten.
Bei thermoplastischen Klebstoffzusammensetzungen mit einem relativ hohen Erweichungspunkt (ASTM E28-58T), d. h. über 120ºC und insbesondere über 150ºC, liefern diese Beschichtungen ausreichende Antihafteigenschafien. Solche Zusammensetzungen können daher verpackt, gelagert und aus Säcken ausgegeben werden, ohne daß sich hierbei größere Probleme des Zusammenklebens ergeben. Diese bekannten Verpakkungsarten haben jedoch den Nachteil, daß die thermoplastische Klebstoffzusammensetzung vor dem Einsatz aus der Verpackung entfernt werden muß, was einen zusätzlichen Arbeitsschritt bedeutet. Des weiteren muß das Verpackungsmaterial nach der Entleerung entsorgt werden, was zu Materialabfall und Kosten für die Entsorgung des gebrauchten Verpackungsmaterials führt. Ein weiteres Problem entsteht bei thermoplastischen Klebstoffzusammensetzungen, z. B. druckempfindlichen Schmelzklebstoffen (HMPSA), mit einem verhältnismäßig niedrigen Erweichungspunkt, d. h. unter 120ºC und insbesondere zwischen 60ºC und 105ºC. Derartige Zusammensetzungen weisen sogar bei Umgebungstemperaturen ausgeprägte Kriech- und Kaltfließeigenschaften auf. Des weiteren unterscheiden sich die Expansionskoeffizienten dieser Materialien ausreichend von denen des Beschichtungsmaterials, um zu Rissen und Abschälen der Beschichtungsmaterialien zu führen, insbesondere bei längerer Lagerung bei schwankenden Temperaturen. Somit liegen die Oberflächen der einzelnen Klebstoffkissen oder -stücke frei, und die Kissen kleben aneinander, was ihre Handhabung, insbesondere das Dosieren des Klebstoffs schwieriger macht und wiederum zu erhöhten Aufwendungen und Handhabungsproblemen führt. Dies ist insbesondere in Fällen relevant, in denen die Klebstoffzusammensetzung während der Lagerung oder Handhabung einem erhöhten Druck und/oder einer erhöhten Temperatur ausgesetzt ist.
Verschiedene Offenbarungen des Standes der Technik betreffen das Verpacken einzelner Stücke von Materialien wie Bitumen (US 43 06 657), Harzen (US 2 639 808) und ebenfalls Klebstoffen, einschließlich Schmelzklebstoffen. Gemäß diesen Dokumenten wird jedes einzelne Portionsstück mit einem Kunststoffverpackungsmaterial umwickelt, in ein solches extrudiert oder auf sonstige Weise durch ein solches zumindest teilweise äußerlich bedeckt.
So ist es aus DE 31 38 222 und DE 32 34 065 bereits bekannt, den Umfang länglicher Schmelzklebstoffportionen mit einer Länge von zwischen 1 und 1000 m mit einem dünnen Polyolefinfilm zu überziehen, um beim Aufwickeln dieser strangartigen Portionen aufeinander Verklebungsprobleme zu vermeiden. Die Portionen werden anschließend zu Patronen- oder Kartuschenfüllungen zerschnitten, wobei der Film auf dem Umfang bleibt, geschmolzen und zusammen mit dem Klebstoff aufgebracht wird.
Ein ähnlicher Vorschlag zum Extrudieren eines Schmelzklebers in einen schlauchartigen Film ist aus dem Manuskript eines Vortrages bekannt, der in "Kontinuierliche Aufbereitung von Haftklebstoffen", 5. Münchener Klebstoff und Veredelungs-Seminar, 20. bis 22. Oktober 1980, abgedruckt ist. Die Verwendung eines co-extrudierten Polyethylenfilms für das Ummanteln eines langen Stranges eines Schmelzklebers ist weiterhin aus dem Schweizer Patent 431 177 bekannt.
Die oben erwähnten Dokumente des Standes der Technik betreffen ausschließlich das Konzept, das Aneinanderkleben einzelner Schmelzklebstoffportionsstücke durch einzelnes Beschichten der Stükke mit einem Film aus Kunststoffmaterial zu verhindern. Dies ist für massenproduzierte Kissen von thermoplastischen Klebstoffzusammensetzungen nicht geeignet, da es sehr kostenintensiv wäre, zu einer deutlichen Verdünnung des Klebstoffs mit Beschichtungsfilmmaterial führen würde und weiterhin nicht effizient wäre, da in dem Abquetschungsschritt der Klebstoffzusammensetzungskissenherstellung es nicht möglich wäre, eine vollständige Umhüllung der einzelnen Kissen durch den Film zu bewerkstelligen. Somit würden relativ große Bereiche der kissenförmigen Portionsstücke unbedeckt bleiben und die Verklebungsprobleme würden nicht effektiv überwunden werden.
Die Oberbegriffe der unabhängigen Ansprüche dieser Anmeldung basieren auf dem deutschen Patent 36 25 358. Aus diesem Dokument des Standes der Technik ist es bekannt, einen einzelnen festen Block von Schmelzklebstoffmaterial vollständig in ein thermoplastisches, insbesondere Copolyamidfilmmaterial einzuwickeln, um zu verhindern, daß der Klebstoff beim Druckschmelzen des Klebstoffs an die inneren Oberflächen eines Schmelzapparats haftet. Das Filmmaterial wird geschmolzen und mit dem Klebstoff in dem Druckschmelzapparat gemischt. Dieser Stand der Technik betont den Einsatz von Copolyamidmaterialien, wie "Platilon H2"- Film, in Anbetracht ihrer inhärenten Schmelzklebstoffeigenschaften, aber insbesondere in Anbetracht ihrer beabsichtigten Verwendung in dem spezifischen Druckschmelzgerät von DE 36 25 358. Das Gerät umfaßt einen Kolben, der einen filmverpackten Klebstoftblock gegen eine erwärmte Bodenplatte drückt, welche mit Auslaßkanälen ausgestattet ist. Der Schrift zufolge schmilzt der Film nur dort, wo er unter starkem Druck die heiße Bödenplatte berührt, bleibt jedoch in fester Form, wo er den Kolben und die anderen Wände der Schmelzkammer berührt.
In typischen Schmelzklebstoffschmelz- und Abgabeanlagen wird der Klebstoff jedoch ohne jegliche mechanische Bewegung oder Druck geschmolzen. Experimente mit Platilon H2-Film haben gezeigt, daß unter tpischen Bedingungen der Copolyamidfilm nicht schmilzt. Stattdessen schwimmt er auf dem geschmolzenen Klebstoff auf und verschmort mit diesem. Wenn er zerkleinert würde, würde er Partikel formen, die die Düsen typischer Aufbringungsapparate verstopfen würden.
Heutzutage sind für den Endbenutzer Aufbringungstemperaturen von weniger als 150ºC, vorzugsweise in dem Bereich von 110ºC bis 140ºC, erforderlich, um die Probleme der thermischen Degradation des Klebstoffes sowie der Verformung der verwendeten Substrate zu verringern. Daher sind für die meisten Anwendungen Copolyamidfilme angesichts ihrer hohen Schmelzpunkte und der Probleme, die beim homogenen Schmelzen und Vermischen solcher Materialien zusammen mit handelsüblichen Schmelzklebstoffen auftreten, nicht vorteilhaft.
Ähnliche Vorschläge sind aus den deutschen Gebrauchsmustereintragungen G 86 28 513.0 und G 87 10 132.7 bekannt.
Es ist jetzt gefunden worden, daß diese Lehren betreffend das Verpacken größerer einzelner Klebstoffportionen nicht ohne weiteres auf das Verpacken von kleinen Klebstoffportionsstücken wie Kissen angewandt werden kann. Es wäre nicht nur unökonomisch, ein jedes solches Stück mit seiner eigenen individuellen Beschichtung zu versehen. Die Gesamtmenge an Verpackungsfilm wäre darüberhinaus derart hoch, daß sie die Leistungseigenschaften des Klebstoffs deutlich verändern würden, was im allgemeinen unerwünscht und häufig äußerst inakzeptabel ist. Dies gilt umsomehr, da die Kombinationen von Filmmaterial und Klebstoff, die in der Technik vorgeschlagen werden, häufig zu ernsten Verarbeitungsproblemen (DE 36 25 358) führen oder nur in Fällen eingesetzt werden können, in denen der Verpackungsfilm und der Klebstoff vom gleichen chemischen Typ sind, z. B. beide auf Polyethylen basieren. In der Praxis kann eine derartige Kombination oft nicht eingesetzt werden.
Es ist eine wichtige Aufgabe dieser Erfindung, ein Verfahren zum Verpacken einer Klebstoffzusammensetzung, insbesondere eines thermoplastischen oder wärmehärtbaren Schmelzklebstoffes, in Form einer Vielfalt von kleinen einzelnen Stücken, wie Kissen, bereitzustellen, welches den Umfang der Handhabung, der beim Gebrauch des Klebstoffes erforderlich ist, verringert und ebenfalls Verpackungsabfall reduziert oder sogar eliminiert. Es ist eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, ein Verfahren zum Verpacken einer Klebstoffzusammensetzung, insbesondere eines thermoplastischen oder wärmehärtbaren Schmelzklebstoffes, bereitzustellen, welches das Verpacken von Klebstoffen mit niedrigem Erweichungspunkt, wie HMPSAs und sprühbaren Schmelzklebern, ermöglicht, ohne daß die im Stand der Technik vorgefundenen Verklebungs- und Blockierungsprobleme auftreten.
Um diese und weitere Aufgaben und Vorteile zu erreichen, umfaßt ein Verfahren zum Verpacken einer Klebstoffzusammensetzung, insbesondere eines thermoplastischen oder wärmehärtbaren Schmelzklebstoffes gemäß der vorliegenden Erfindung, die Schritte des Bereitstellens einer Vielzahl von im wesentlichen einheitlichen Einzelportionen der Klebstoffzusammensetzung; ausreichendes Verfestigen sämtlicher Portionen für das Verpacken; Formen eines Batches, der die Vielzahl von verfestigten Portionen umfaßt, und im wesentlichen vollständiges Umgeben des Batches mit einem Kunststoffilmverpakkungsmaterial oder einem Netz oder einer ähnlichen aus Kunststoff hergestellten Umhüllung mit Öffnungen, wobei das Verpackungsmaterial zusammen mit der Klebstoffzusammensetzung geschmolzen und in die geschmolzene Klebstoffzusammensetzung gemischt werden kann, wobei die Art und Menge des Verpackungsmaterials so gewählt werden, daß es die Eigenschaften der Klebstoffzusammensetzung nicht nachteilig beeinflußt, wenn es in diese gemischt wird.
Dieses Verfahren ist besonders vorteilhaft für das Verpacken von kissenförmigen Stükken von thermoplastischen Klebstoffen mit niedrigem Erweichungspunkt, wie oben beschrieben.
Die weiteren unabhängigen Ansprüche und Unteransprüche, wie dieser Beschreibung beigefügt, definieren und beschreiben weitere vorteilhafte Aspekte und bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Das Verpacken von einzelnen größeren Portionen oder von Batchen von kleineren Portionsstücken der Klebstoffzusammensetzung in Säcke oder Beutel aus dem Kunststoffilmverpackungsmaterial gemäß dieser Erfindung oder sogar das Einwickeln geeigneter Klebstoffportionen in derartige Verpackungsmaterialien ermöglichen es dem Benutzer, den vollständigen verpackten Gegenstand, d. h. den Klebstoff und das ihn umgebende Verpackungsmaterial in den Schmelzofen einzuspeisen. Das Verpackungsmaterial wird dann zusammen mit der Klebstoffzusammensetzung geschmolzen und in die Zusammensetzung gemischt. Angesichts der geringeren Mengen an Verpackungsmaterial, die erforderlich sind, und der geeigneten Wahl des Verpackungsmaterials, insbesondere im Hinblick auf seinen Schmelzpunkt und seine Kompatibilität mit der Klebstoffzusammenset zung, werden die Eigenschaften der Klebstoffzusammensetzung durch das zusätzliche Material nicht nachteilig beeinflußt.
Es ist somit weder erforderlich, die Klebstoffzusammensetzung vor dem Schmelzen und anschließendem Gebrauch auszupacken, noch ist es nötig, das Verpackungsmaterial in einem getrennten Schritt zu entsorgen.
Für Klebstoffe, die nicht leicht blockieren, kann eine Umhüllung mit Öffnungen wie ein Netz verwendet werden.
Beim Verpacken von Klebstoffzusammensetzungen, insbesondere von sprühbaren Schmelzklebstoffen und HMPSAs, ist es vorteilhaft, einen weiteren, spezifischeren Aspekt der vorliegenden Erfindung anzuwenden. Es ist in entsprechenden Tests gezeigt worden, daß Kunststoffilmsäcke, die größere Batche von Portionsstücken, z. B. Klebstoffkissen, enthalten, beim Schmelzen Probleme verursachen können. In einigen Fällen schmilzt und vermischt sich der den Sack bildende Film nicht gleichmäßig in den geschmolzenen Klebstoff, sondern schwimmt stattdessen auf der Oberfläche der Schmelze auf und/oder bleibt an den Wänden des Schmelzofens haften, was erhebliche Probleme verursachen kann. Ohne die Erfindung durch eine theoretische Erklärung einschränken zu wollen, wird gegenwärtig angenommen, daß dieses inhomogene, nicht gleichförmige Schmelzverhalten auf die in einem Sack aus Kunststoffilmmaterial, der lose mit Portionsstücken der Klebstoffzusammensetzung gefüllt ist, eingeschlossene Luft bzw. auf den fehlenden gegenseitigen Kontakt zwischen Filmmaterial und Stücken der Klebstoffzusammensetzung zurückzuführen ist.
In derartigen Fällen ist es möglich, das Homogenitätsproblem mittels eines weiteren Aspektes der vorliegenden Erfindung zu überwinden, gemäß dem ein Batch, der eine Vielzahl von separaten Portionsstücken der Klebstoffzusammensetzung umfaßt, in einen Beutel aus Kunststoffilmverpackungsmaterial gebracht wird, wobei der Beutel anschlie ßend durch Schweißen oder ein anderes geeignetes Verfahren abgedichtet wird und der Beutel von Luft befreit wird. Dies wird vorzugsweise durch Komprimieren oder Evakuieren des Beutels bei erhöhten Temperaturen, z. B. in einer Presse oder einfach durch Lagern gestapelter, gefüllter Beutel bei Temperaturen von 30ºC bis 150ºC, erreicht. Die verschiedenen dünnen Kunststoffilme (üblicherweise 15 um bis 100 um dick), die in dieser Erfindung eingesetzt werden, können auf einfache Weise perforiert werden, so daß keine weiteren Schritte erforderlich sind, um das Austreten von Luft im Komprimierungsschritt zu bewerkstelligen. Zusätzlich kann die Luft über Öffnungen in den Schweißnähten, die üblicherweise nicht 100%ig luftdicht sind, aus dem Beutel austreten. Es ist sogar möglich, daß Luft über Poren in dem Filmmaterial aus dem Beutel austritt.
In jedem Fall werden die Klebstoffkissen bei den erwähnten erhöhten Temperaturen komprimiert und kompaktiert, was zu einer gewissen Deformation der Portionsstücke oder -kissen führt; gleichzeitig wird das Kunststoffilmverpackungsmaterial in engen Kontakt mit dem in der Nähe befindlichen Klebstoffmaterial gedrückt und bleibt in den meisten Fällen am Klebstoff haften.
Dies hat sich bei dem abschließenden Abkühlen und der Lagerung sowie der Handhabung der fertiggestellten Klebstoffpackungen als äußerst vorteilhaft erwiesen. Da der Film an dem Klebstoff der Packung anhaftet, wird er nicht leicht beschädigt und selbst wenn der Film durchstochen oder aufgeschlitzt wird, bleibt der Klebstoff von dem Verpackungsmaterial bedeckt.
Somit kann der gemäß der Erfindung verpackte Klebstoff gelagert, gehandhabt und eingesetzt werden, ohne daß irgendwelche Probleme des Zusammenklebens der einzelnen Packungen oder des Anhaftens an andere Gegenstände auftreten, selbst wenn der Klebstoff erhöhtem Druck und/oder erhöhter Temperatur ausgesetzt ist und sogar wenn Klebstoffe mit niedrigem Erweichungspunkt verpackt werden.
Natürlich können auch solche Packungen von Klebstoff mit niedrigem Erweichungspunkt mit dem sich in den Klebstoff mischenden Verpackungsmaterial geschmolzen werden, wodurch die bereits erwähnten Vorteile bezüglich der Aufwendungen verwirklicht werden.
Eine Vielzahl von Kunststoffnetz- oder Filmmaterialien können gemäß dieser Erfindung verwendet werden. Diese Materialien können aus den Gruppen gewählt werden, umfassend auf Ethylen basierende Polymere wie Ethylen/Vinylacetat, Ethylenacrylat, Ethylenmethacrylat, Ethylenmethylacrylat, Ethylenmethylmethacrylat, Polyethylen hoher und niedriger Dichte, Polyethylengemische und chemisch modifiziertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und 1-6-mono- oder di-ungesättigten Monomeren, Polyamide, Polybutadienkautschuk, Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat; thermoplastische Polycarbonate, ataktische Polyalpha-Olefine einschließlich ataktischem Polypropylen und andere; thermoplastische Polyacrylamide, Polyacrylonitril, Copolymere von Acrylonitril und anderen Monomeren wie Butadienstyrol; Polymethylpenten, Polyphenylsulfid, aromatische Polyurethane; Styrolacrylnitril, Acrylnitrilbutadienstyrol, Styrolbutadienkautschuke, Polyethylenterephthalat, Acrylonitrilbutadienstyrol-Elastomere, Polyphenylensulfid, A-B-, A-B-A-, A-(B-A)n-B-, (A-B)n-Y-Blockcopolymere, worin das A einen Polyvinyl-aromatischen Block umfaßt und der B-Block einen gummiartigen Mittelblock umfaßt, der teilweise hydriert sein kann, und Gemische dieser Substanzen, wobei jedoch andere ähnliche Materialien ebenfalls verwendet werden können, um den Eigenschaften des verpackten Klebstoffes zu entsprechen. Spezifische Beispiele schließen Polyethylenfilme mit einer Dicke zwischen S um und 200 um, vorzugsweise zwischen 15 um und 50 um, je nach vorhandener Abgabeausrüstung, ein, wobei solche Filme besonders nützlich für das batchweise Verpacken von Kissen von Klebstoffzusammensetzung mit niedrigem Erweichungspunkt sind, z. B. 1000 g-Beutel mit anschließender Komprimierung zum Entfernen von Luft.
Ein weiteres geeignetes Kunststoffilmmaterial ist Ethylenvinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetat-Gehalt von zwischen 10% und 33%, insbesondere zwischen 14% und 18%, und einem Erweichungspunkt von zwischen 80ºC und 100ºC.
In jedem Fall ist es vorteilhaft, die Menge an eingesetztem Verpackungsmaterial auf zwischen 0,1 und 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der in der Verpackung enthaltenen Klebstoffzusammensetzung, zu beschränken. Dies verhindert eine übermäßige Verdünnung und damit einhergehende Veränderung der Klebstoffeigenschaften.
Es ist des weiteren vorteilhaft, den Erweichungspunkt des Verpackungsmaterials auf den der Klebstoffzusammensetzung abzustimmen. Verpackungsmaterialien mit Erweichungstemperaturbereichen eher als scharfen Schmelzpunkten sind weniger vorteilhaft, da ihr Schmelzverhalten weniger vorhersagbar ist und zu Homogenitätsproblemen in der geschmolzenen Mischung aus Klebstoff und Verpackungsmaterial führen kann.
Im allgemeinen sind Verpackungsmaterialien mit Schmelz- oder Erweichungspunkten unter 125ºC, vorzugsweise unter 120ºC und häufig über 90ºC, im Kontext dieser Erfindung nützlich.
Die Umhüllung, die die diskreten Klebstoffeinheiten enthält, wird aus einem Material hergestellt, welches beim Mischen in den Klebstoff die Klebstoffeigenschaften zumindest nicht im wesentlichen negativ beeinflußt, und ist vorzugsweise eine mit dem Klebstoff in der Schmelze vor der Anwendung physikalisch und chemisch kompatible Komponente. Das Polymer sollte keine physikalische Phasentrennung oder Abscheidung des Klebstoffes verursachen, sollte die Klebstoffeigenschaften nicht mindern und sollte mit keiner der Klebstoffkomponenten chemisch reagieren. Weiter könnte das Umhüllungsmaterial so gewählt werden, daß es mit den Komponenten der Klebstoffeinheit zusammenwirkt, um eine gewünschte Eigenschaft zu verbessern, einschließlich, aber nicht beschränkt auf, die Haftstärke, druckempfindliche Eigenschaften, Benetzungseigenschaflen, Kohäsionsstärke, Ablösefestigkeit, Scherfestigkeit, Ölaustritt, Aushärtegeschwindigkeit etc. Eine große Anzahl von thermoplastischen filmbildenden Polymeren, die in Schmelzklebstoffen eingesetzt werden können, können bei der Herstellung des einzigartig verpackten Klebstoffes der Erfindung verwendet werden.

Schmelzklebstoffsysteme

Kurz gesagt umfassen thermoplastische synthetische Harzmaterialien, die in Schmelzklebstoffen verwendet werden, eine Vielfalt von polymerisiertem Material. Diese Polymere werden mit weiteren Inhaltsstoffen wie Weichmachern, Klebrigmachern und Streckmitteln gemischt, um einen Klebstoff zu bilden. Solche Polymere schließen Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylalkohol, Ethylen- Vinylalkoholpolymere und andere Polyvinylharze; Polystyrolharze, A-B-A-Block- Copolymere, die Polymere umfassen, worin A ein Polystyrolblock ist und B ein gummiartiger Mittelblockabschnitt ist; acrylische und methacrylische Säureesterharze; verschiedene andere Materialien, die aus Kunstharzen wie Polyisobutylen, Polyamiden, Cumaron- Inden-Produkten und Silikonen hergestellt sind, ein. Solche thermoplastischen Harze sind üblicherweise dauerhaft löslich und schmelzbar, so daß sie im warmen Zustand unter Belastung fließen und kriechen und in gewissem Maße erweichen können, um eine Verbindung zu bilden. Nach dem Abkühlen widerstehen die Materialien vorzugsweise dem Kriechen und Verformung der Verbindung. Sie werden bei der Herstellung von Band, Sicherheitsglas, Schuhklebstoffen, für das Verbinden oder die Laminierung von Film-, Folien- und nicht gewebten Laminaten, Metallen, Holz, Kautschuk, Papier und vielen anderen Materialien verwendet.
Kurz gesagt umfassen wärmehärtbare Harzklebstoffe eine Vielfalt von Vinylaldehyd, Harnstoffaldehyd, Melaminaldehyd und anderen Kondensationspolymerisationsmaterialien einschließlich Polyepoxid-, Polyurethan- und Silikonharzen. Warmehärtbare Harze zeichnen sich dadurch aus, daß sie in unlösliche und nicht schmelzbare Materialien umgewandelt werden, bisweilen entweder mittels Wärme oder katalytischer Wirkung. Wärmehärtbare Klebstoffzusammensetzungen schließen Epoxide, Urethane, Silikone, Phenolharze, Resorzinol, Harnstoff, Melamin, Formaldehyd, Phenolfurfuraldehyd und dergleichen ein und werden für das Verbinden von Holz, Textilien, Papier, Kunststoffen, Gummi, bei der Montage in der Kraftfahrzeug- und Geräteindustrie und in vielen anderen Endanwendungen eingesetzt.
Kurz gesagt bestehen die Klebstoffe der natürlichen und Bitumen-Gruppe aus denjenigen, die aus Asphalt, Shellack, Kolophonium und seinen Estern und ähnlichen Materialien hergestellt sind. Sie werden typischerweise für das Verbinden verschiedener Materialien, einschließlich Mineralien, Linoleum und dergleichen, verwendet.

Thermoplastische Polymere

Das thermoplastische Grundpolymer, das bei der Herstellung des neuartigen Klebstoffes gemäß der Erfindung eingesetzt werden kann, umfaßt thermoplastische Polymere, die mit Klebrigmachern, Weichmachern und anderen thermoplastischen oder wärmehärtbaren Komponenten ausreichend kompatibel sind, um eine im wesentlichen homogene Schmelze und Feststoff zu bilden. Typischerweise liefert in den Klebstoffen der Erfindung nach ihrer Anwendung und der Entwicklung des maximalen Moduls das Polymer mechanische Festigkeit und eine kohäsiv kompetente Klebstoffverbindungsmasse.
Jedes einer Vielzahl verfügbarer thermoplastischer Materialien kann in den Zusammensetzungen der Erfindung eingesetzt werden. Beispiele für derartige Thermoplasten sind auf Ethylen basierende Polymere wie Polyethylen und seine Co- und Terpolymere, Ethylen/Vinylacetat, Ethylenacrylat, Ethylenmethacrylat, Ethylenmethylacrylat, Ethylenmethylmethacrylat, Copolymere von Ethylen und 1-6-mono- oder di-ungesättigten Monomeren etc., Polyamide, Polybutadienkautschuke, Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat etc., thermoplastische Polycarbonate, ataktische Polyalpha- Olefine, einschließlich ataktisches Polypropylen und andere; thermoplastische Polyacrylamide, Polyacrylonitril, Copolymere von Acrylonitril und anderen Monomeren wie Butadien, Styrol etc., Polymethylpenten, Polyphenylensulfld, aromatische Polyurethane; Styrolacrylnitril, Acrylnitrilbutadienstyrol, Styrolbutadienkautschuke, Polyethylenterephthalat, Acrylnitrilbutadienstyrol-Elastomere, Polyphenylensulfid. Ebenso A-B-, A-B-A-, A-(B-A)n B-, (A-B)n-Y-Block-Copolymere, worin das A einen Polyvinylaromatischen Block umfaßt, der B-Block einen gummiartigen Mittelblock umfaßt, der teilweise hydriert sein kann, und andere können eingesetzt werden. Der aromatische Charakter der Polymere liefert Kompatibilität mit den nachstehend erläuterten aromatischen Weichmachern und liefert kontrollierte Kompatibilität mit dem Klebrigmacher oder den Klebrigmachermischungen, die zur Kontrolle des Moduls in den Klebstoffzusammensetzungen eingesetzt werden. Die bevorzugten Polymere sollten ein ausreichendes Molekulargewicht haben, so daß bei ihrer Verwendung in einer Klebstofformulierung der Klebstoff eine hohe Kohäsionsfestigkeit behalten kann.
Wasserlösliche Thermoplaste wie Polyethyloxazolin, Polyvinylpyrrolidon etc. können in der kissenförmigen Klebstoffeinheit verwendet werden.
Bevorzugte Polymere zur Verwendung in den Klebstoffen dieser Erfindung umfassen EVA, APP, lineare A-B-A-Block-, lineare A-(B-A)n-Multiblock-Copolymere, und radiale oder Teleblock-Copolymere der Formel (A-B)n-Y, worin A einen Polystyrolblock umfaßt, B einen im wesentlichen gummiartigen Polybutadien- oder Polyisoprenblock umfaßt, Y eine mehrwertige Verbindung umfaßt, und n eine ganze Zahl von mindestens 3 ist. Die Mittelblöcke können einer Nachbehandlung unterzogen werden, um ihre Wärmestabilität durch Hydrierung oder eine andere Nachbehandlung, welche restliche Unsättigungen entfernt, zu verbessern. Es wird angenommen, daß die Größe und die Menge der A- oder Endblöcke in dem A-B-A-Block der Copolymerstruktur 15-51 Gew.-% des Polymers ausmachen sollte.
Während der gesamte Styrolgehalt der Polymere soviel wie 51 Gew.-% des Polymers betragen kann, und da die Polymere zur optimalen Leistung mehr als zwei A-Blöcke aufweisen können, sollte der größte A-Block weniger als oder ebensoviel wie ungefähr 20 Gew.-% des Polymers ausmachen, und, besonders bevorzugt, weniger als oder genausoviel wie 15 Gew.-% des Polymers betragen. Bei einem S-B-S-(Styrolbutadienstyrol)-Copolymer ist das bevorzugte Molekulargewicht ungefähr 50.000 bis 120.000, und der bevorzugte Styrolgehalt beträgt ca. 20 bis 35 Gew.-%. In einem S-I-S-(Styrolisoprenstyrol)-Copolymer beträgt das bevorzugte Molekulargewicht ca. 100.000 bis 150.000 und der bevorzugte Styrolgehalt ist ungefähr 14-30 Gew.-%. Hydrieren der Butadien-Mittelblöcke erzeugt gummiartige Mittelblöcke, die typischerweise als Ethylen- Butylen-Mittelblöcke betrachtet werden.
Derartige Blockcopolymere sind von Shell Chemical Company, Enichem, Fina, und Dexco erhältlich. Multiblock- oder abgestufte Blockcopolymere (vom A-(B-A)n B-Typ) sind von Firestone unter den Warenzeichen STEREON 840A und 845 erhältlich.
Ein weiteres einsetzbares Polymer ist unter dem Warenzeichen TUFPRENE A von Asahi, Japan, erhältlich.
Die Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung können weitere kompatible Polymere, Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, Öle, Katalysatoren, Inhibitoren, Antioxidantien, UV- Absorbierer, Wachse und andere herkömmliche Zusatzstoffe enthalten.

Klebrigmachendes Harz

Die erfindungsgemäßen Klebstoffe können ein klebrigmachendes Harz in Kombination mit einem thermoplastischen Blockcopolymer, wahlweise mit einem Weichmacher oder anderen Komponenten, enthalten.
Klebrigmachende Harze, die in den Klebstoffen der Erfindung nützlich sind, umfassen Kolophoniumderivate, einschließlich Holzkolophonium, Tallöl, Tallölderivate, Kolophoniumesterharze, natürliche und synthetische Terpene und aliphatische aromatische oder gemischte aliphatisch-aromatische klebrigmachende Harze. Aromatische Monomere, die bei der Bildung der Aromat enthaltenden Harzzusammensetzungen dieser Erfindung nützlich sind, können aus jedem beliebigen Monomer gebildet werden, das wesentliche aromatische Qualitäten und eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe enthält. Typische Beispiele derartiger aromatischer Monomere sind die Styrolmonomere, Styrol, alpha- Methylstyrol, Vinyltoluen, Methoxystyrol, tertiäres Butylstyrol, Chlorstyrol etc., Indenmonomere einschließlich Inden, Methylinden und andere. Aliphatische Monomere sind typische natürliche und synthetische Terpene, die C&sub6;- und C&sub5;-Cyclohexyl- oder Cyclopentyl-gesättigte Gruppen enthalten, die zusätzlich eine Vielzahl von wesentlichen Substituenten mit aromatischem Ring enthalten können. Aliphatische klebrigmachende Harze können durch Polymerisieren eines Ausgangsmaterials, das ausreichend aliphatische Monomere enthält, so daß das resultierende Harz aliphatische Eigenschaften aufweist, hergestellt werden. Solche Ausgangsmaterialien können andere aliphatische ungesättigte Monomere wie 1,3-Butadien, cis-1,3-Pentadien, trans-1,3-Pentadien, 2-Methyl-1,3- butadien, 2-Methyl-2-buten, Cyclopentadien, Dicyclopentadien, Terpenmonomere und andere enthalten. Gemischte aliphatische aromatische Harze enthalten ausreichend aromatische Monomere und ausreichend aliphatische Monomere und optional andere C&sub3;-C&sub8;- ungesättigte Monomere, um ein Harz zu erzeugen, das sowohl aliphatischen als auch aromatischen Charakter hat. Der Artikel von Davis, "The Chemistry of C&sub5; Resins", erörtert die Technologie synthetischer C&sub5;-Harze.
Repräsentative Beispiele derartiger aliphatischer Harze schließen hydrierte synthetische C&sub9;-Harze, synthetische verzweigte und unverzweigte C&sub5;-Harze und Mischungen dieser ein. Repräsentative Beispiele solcher aromatischer klebrigmachender Harze sind styrolisierte Terpenharze, styrolisierte C&sub5;-Harze und Mischungen davon. Die Auswahl klebrig machender Harze beruht häufig auf der Natur des B- oder radialen Mittelblock-Blockcopolymers. Kolophoniumderivate eignen sich am besten für S-I-S/S-B-S-Mischungen und können mit entweder S-I-S oder S-B-S allein verwendet werden. Hydrierte C9- oder geradkettige aliphatische Harze sind für S-I-S-Copolymere bevorzugt. Für S-B-S- Copolymere sind styrolisierte Terpene oder Kolophoniumester bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzungen können Kolophonium oder Kolophoniumderivate als Klebrigmacher enthalten. Kolophonium ist ein festes Material, welches in der Natur im Ölharz von Kiefern vorkommt und typischerweise aus dem Ölharzexudat des lebenden Baumes, aus gealterten Stümpfen und aus Tallöl, welches als Nebenprodukt der Packpapierherstellung erzeugt wird, abgeleitet wird. Nach seiner Gewinnung kann Kolophonium durch Hydrierung, Dehydrierung, Polymerisierung, Veresterung und andere Nachbehandlungsverfahren behandelt werden. Kolophonium wird typischerweise in ein Balsamkolophonium, ein Holzkolophonium und ein Tallölkolophonium klassifiziert, was seine Herkunft anzeigt. Die Materialien können unverändert eingesetzt werden, in Form von Estern von mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden Alkoholen, und können durch die inhärente Unsättigung der Moleküle polymerisiert werden. Die Materialien sind im Handel erhältlich und lassen sich unter Verwendung von Standardmischtechniken in die Klebstoffzusammensetzungen mischen. Repräsentative Beispiele für derartige Kolophoniumderivate schließen Pentaerythritolester von Tallöl, Balsamkolophonium, Holzkolophonium oder Mischungen davon ein.
Spezifische Beispiele für verwendbare klebrigmachende Harze, die mit einer Vielfalt der in den erfindungsgemäßen Klebstoffen eingesetzten thermoplastischen Harzen oder wärmehärtbaren Harzen kompatibel sind, schließen Materialien wie natürliche und modifizierte Kolophoniumarten, Glycerin und Pentaerythritol-Ester von natürlichen und modifizierten Kolophoniumarten, Copolymere und Terpolymere von natürlichen Terpenen, Polyterpenharze mit einem Erweichungspunkt, ermittelt durch die ASTM-Methode E28- 58 T, von ungefähr 80ºC bis 150ºC, phenolische modifizierte Terpenharze und hydrierte Derivate davon; aliphatische Erdölkohlenwasserstoffharze mit einem Ring- und Kugel- Erweichungspunkt von ungefähr 70ºC bis 135ºC, aromatische Erdölkohlenwasserstoffharze und hydrierte Derivate davon und alicyclische Erdölkohlenwasserstoffharze und hydrierte Derivate davon ein.

Weichmacher

Ein Weichmacher wird grob als eine typischerweise organische Zusammensetzung definiert, die zu Thermoplasten, Kautschuken und anderen Harzen zugegeben werden kann, um die Extrudierbarkeit, Flexibilität, Bearbeitbarkeit oder Dehnbarkeit zu verbessern. Typische Weichmacher in Klebstoffen sind weichmachende Öle, die bei typischer Umgebungstemperatur flüssig sind. Der in den Klebstoffen der Erfindung verwendete Weichmacher kann typischerweise eine bei Umgebungstemperatur feste Zusammensetzung mit einem Erweichungspunkt von mindestens 45ºC sein. Vorzugsweise ist der feste Weichmacher, falls er eingesetzt wird, eine Zusammensetzung mit einem Erweichungspunkt von mindestens 60ºC. Erhöhte Erweichungspunkte (60ºC-130ºC) können dazu beitragen, die Wärmebeständigkeit zu verbessern oder ein Verbindungsversagen bei hohen Temperaturen zu verhindern.
Weichmachende Öle werden in den erfindungsgemäßen Konstruktionselastische Befestigung/druckempfindlichen Klebstoffen verwendet. Derartige Öle sind vorwiegend Kohlenwasserstofföle mit geringem aromatischen Gehalt. Vorzugsweise haben die Öle paraffinischen oder naphthenischen Charakter. Die Öle haben vorzugsweise eine geringe Flüchtigkeit, sind klar und sind möglichst farb- und geruchsneutral. Bei Verwendung eines Weichmacheröls dieser Erfindung wird auch der Einsatz von Olefinoligomeren, Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht, Pflanzenölen und ihren Derivaten und ähnlichen weichmachenden Flüssigkeiten erwogen.
Eine nützliche Klasse von Weichmachern, die in der Erfindung eingesetzt wird, umfaßt einen cycloaliphatischen oder aromatischen Ester einer Benzoldicarbonsäure. Solche Weichmacher werden durch Bildung eines Esters aus einem cycloaliphatischen oder aromatischen Alkohol wie Cyclohexanol, Phenol, Naphthol oder anderen Monohydroxyalkoholverbindungen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen hergestellt. Die Esterverbindungen werden aus Dicarbonsäureverbindungen, typischerweise Phthalsäuren, gebildet. Phthalsäuren, die in den Weichmachern verwendet werden können, sind 1,2-Benzoldicarbonsäure, 1,3-Benzoldicarbonsäure (Isophthalsäure) oder 1,4-Benzoldicarbonsäure (Terephthalsäure). Die bevorzugten Weichmacher dieser Klasse umfassen Dicyclohexylphthalat oder Diphenylphthalat. Besonders bevorzugt wird Dicyclohexylorthophthalat eingesetzt.
Eine zweite Klasse von nützlichen Weichmachern umfaßt einen aromatischen Carboxylsäureester eines polyfunktionellen Alkohols mit 1 bis 10 Hydroxylgruppen. Polyfunktionelle Alkohole, die in den Zusammensetzungen dieser Klasse von Weichmachern verwendet werden können, schließen Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen und mindestens zwei Kohlenstoffatomen in dem Molekül ein. Spezifische Beispiele für bevorzugte Hydroxyverbindungen schließen Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,2-Butylenglycol, 1,4-Butylenglycol, Glycerin, Glucose, Fructose, Sucrose, Mannitol, Trimethylolethan, 1,4-Cyclohexandimethanol, Pentaerythritol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propandiol, Neopentylglycol und andere nützliche polyfunktionelle Hydroxylverbindungen ein. Aromatische Säuren, die mit den polyfunktionellen Alkoholen verwendet werden können, um diese Klasse von Esterweichmacherverbindungen der Erfindung zu bilden, schließen aromatische Carbonsäuren, typischerweise mit mindestens einer aromatischen Gruppe und mindestens einer Carboxylfunktion ein. Repräsentative Säuren schließen Benzoesäure, Naphthansäure und 4-Methylbenzoesäure ein. Typische Beispiele für derartige nützliche Weichmacher schließen Triethylenglycoltribenzoat, Trimethylolethantribenzoat, Glyceroltribenzoat, Sucrosebenzoat, Pentaerythritoltetrabenzoat, 2,2-Dimethyl-1,3-propandioldibenzoat, Triethylenglycoldibenzoat, Glyceroltribenzoat, 2-Hydroxymethyl-2-methyl-1,3-propandioltribenzoat, Pentaerythritoltetrabenzoat, Neopentylglycoldibenzoat, Mischungen davon und andere ein.
Ein bevorzugter Weichmacher ist ein Feststoff mit einem Erweichungspunkt von über 60ºC, der zu der Klasse von Weichmachern gehört, einschließlich Cycliohexandimethanoldibenzoat-Verbindungen. Ein 1,4-Cyclohexandimethanoldibenzoat (enthaltend cis- und trans-Isomere) wird exemplifiziert und erzeugt die maximale Kontrolle über Variation und Veränderung in den physikalischen Klebstoffeigenschaften.
Eine dritte Klasse von nützlichen Weichmachern für den Einsatz in der Erfindung umfaßt eine Sulfonamidklasse, die aus aromatischen Sulfonsäuren hergestellt ist. Derartige Weichmacher fallen im allgemeinen unter die Strukturformel:
R-Ar-SO&sub2;-NR&sub2;
worin jeder R unabhängig voneinander ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, aliphatischen und cycloaliphatischen Radikalen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen. Jeder R kann typischerweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n- Butyl, Isobutyl, tertiäres Butyl, Ethylhexyl, Neopentyl, Cyclohexyl, Deodecyl etc. sein. R ist vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Cyclohexyl. Solche Sulfonamidweichmacher können auch in Form eines harzigen Materials, gebildet durch die Kondensation von Formaldehyd mit Sulfonamidweichmachern, verwendet werden.
Spezifische Beispiele für Klebstoffmaterialien, die zur Herstellung der Kissen, die in den Filmumhüllungen der Erfindung gelagert werden, eingesetzt werden können, sind wie folgt: Tabelle 1 Typische Klebstofformulierungen
+ Vorzugsweise mit angenehmem Geschmack oder geschmacksneutral
Die obenstehende Tabelle gibt Beispiele für vollständig funktionelle wasseraktivierte Klebstoffe, hergestellt unter Verwendung eines Polyethyloxazolin-thermoplastischen Harzes. Die vollständig formulierten Klebstoffe, hergestellt mit einem Polyethyloxazolin- Harz sind wasserdispergierbar oder wasserlöslich. Entsprechend wird ein wasserunlösliches thermoplastisches Harz typischerweise als Umhüllungsmaterial verwendet. Derartige Klebstoffe können aus einer Vielfalt von Klebstoffen ausgewählt werden, wobei jedoch gefunden worden ist, daß geringe Mengen an A-B-A-Blockcopolymer in den Po lyethyloxazolinklebstoffen nützlich sind, um die Kohäsions- und Bindungsstärke zu erhöhen. Es kann jedoch jeder beliebige wasserunlösliche Film in einer solchen Anwendung eingesetzt werden, der mit dem Polyethyloxazolin kompatibel ist.
Es ist festgestellt worden, daß die A-B-A-Blockcopolymer-, A-B-A-B-A-B- Multiblockcopolymer- und radiale Blockcopolymer-thermoplastischen Harze in einer Vielfalt von nützlichen Klebstoffen eingesetzt werden können. Derartige Klebstoffe sind in Collins, US-Patent 4,136,699 offenbart, welches eine bestimmte Mischung von A-B- A-Copolymerterpen oder synthetischem Terpen-Klebrigmacherharz und Öl für den Einsatz in der Herstellung von Wegwerfartikeln lehrt. Zusätzlich können die folgenden Klebstoffe in der Erfindung nützlich sein: Tabelle 11 Niedrigpolymer-Harzzusammensetzungen Tabelle III Höherpolymer-Harzzusammensetzungen Tabelle IV
*Gesamtpolymergehalt (einschließlich sowohl radiales Block- und lineares Blockpolymer) ist typischerweise ungefähr 15 Gew.-% oder weniger des Klebstoffes.
Derartige Schmelzklebstoffmaterialien, basierend auf A-B-A- oder anderen Typen von Blockcopolymeren, können in Kissen gemacht und in Umhüllungen oder Behältern hergestellt aus der A-B-A- oder anderen Blockcopolymertechnologie, verpackt werden. Da die Umhüllung ungefähr 0,1 bis ungefähr 5 Gew.-% der Gesamtklebstoffmasse umfassen wird, kann die im Formulieren des Klebstoffkissens eingesetzte Menge an Blockcopolymer verringert werden und zu der Schmelze in Form der Filmumhüllung zugefügt werden.
Ein- und Zweikomponenten-Polyurethanklebstoffmaterialien können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Klebstoffe eingesetzt werden. Solche Materialien sind in US- Patent 4,412,033 und 4,390,678 offenbart und in der untenstehenden Tabelle enthalten. Derartige Klebstoffe basieren auf der Reaktivität zwischen einem Polyol und einem Urethanprepolymer, worin die Isocyanatgruppen mit Hydroxylgruppen und dem Prepolymer kondensieren. Andere Typen von Urethanmaterialien einschließlich wasserhärtender oder feuchtigkeitshärtender Urethanklebstoffe können in der Erfindung eingesetzt werden. Zusätzlich können Zweikomponenten-Urethanklebstoffe, in denen das Isocyanatmaterial formuliert und in separaten Kissen aus dem Polyolmaterial hergestellt wird, hergestellt werden.
Zusätzlich können Einkomponenten-Urethanklebstoffe mit wesentlichen Anteilen an thermoplastischen Polymeren in den Klebstoffen der Erfindung eingesetzt werden. Solche Klebstoffe sind in den nachfolgenden Tabellen offenbart. Tabelle V
Bei Verwendung dieser Einkomponenten-Klebstoffe kann das thermoplastische Material des Klebstoffes verwendet werden, um den Verpackungsfilm zu formen (vorausgesetzt, die Wasserdampfdurchlässigkeit des Verpackungsmaterials ist ausreichend gering), mit einer gleichen Verringerung im prozentualen Anteil des Thermoplasts und des Kissens. Die oben aufgeführten Urethanmaterialien können in einem beliebigen kompatiblen Harz verpackt werden.

Behälter oder Umhüllungsfilm

Jedes einer großen Vielfalt von thermoplastischen Materialien kann als Umhüllungs- oder Behältermaterial für die den Klebstoff umschließende Netze oder Filme verwendet werden. Beispiele solcher Thermoplasten sind auf Ethylen basierende Polymere wie Ethylen/Vinylacetat, Ethylenacrylat, Ethylenmethacrylat, Ethylenmethylacrylat, Ethylenmethylmethacrylat, Polyethylen hoher und niedriger Dichte, Polyethylengemische und che misch modifiziertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und 1-6-mono- oder di-ungesättigten Monomeren, Polyamide, Polybutadien-Kautschuk, Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat etc., thermoplastische Polycarbonate, ataktische Polyalpha-Olefine, einschließlich ataktischem Polypropylen und anderen; thermoplastische Polyacrylamide, Polyacrylnitril, Copolymere von Acrylnitril und anderen Monomeren wie Butadien, Styrol etc., Polymethylpenten, Polyphenylensulfid, aromatische Polyurethane; Styrolacrylnitril, Acrylnitrilbutadienstyrol, Styrolbutadienkautschuke, Polyethylenterephthalat, Acrylnitrilbutadienstyrolelastomere, Polyphenylensulfid. Ebenso A-B-, A-B-A-, A-(B-A)n-B-, (A-B)n-Y-Blockcopolymere, worin das A einen Polyvinylaromatischen Block umfaßt, und weitere können eingesetzt werden.
Die Herstellung solcher Filme aus thermoplastischen Materialien ist wohlbekannt. Derartige Filme können in ihrer Dicke von ungefähr 5 um bis 200 um, vorzugsweise von 15 um bis 50 um aus Gründen der mechanischen Festigkeit und Produktintegrität rangieren.
Solche Filme enthalten häufig zusätzliche Mengen an Weichmachern, Stabilisatoren, Farbstoffen, Geruchsstoffen, Füllstoffen und anderen Materialien, um die Flexibilität, Handhabbarkeit, Sichtbarkeit oder andere nützliche Eigenschaften des Films zu steigern.
Der Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt des Filmmaterials wird im Hinblick auf den zu verpackenden Klebstoff ausgewählt. Im allgemeinen wird der Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt nichtsdestotrotz unter 125ºC, vorzugsweise unter 120ºC und häufig über 90ºC, liegen.
Das Filmmaterial kann in einem zweiten äußeren Behälter oder Umhüllung für eine Vielfalt von Zwecken einschließlich des Verringerns des Aussetzens des Films an Feuchtigkeit oder andere Verunreinigungen verpackt werden, um die Handhabbarkeit des Klebstoffes und der Umhüllung zu erhöhen, um eine Oberfläche für das Etikettieren bereitzu stellen. Derartige Umhüllungen würden für das leichte Öffnen mit Ziehstreifen, Perforationen oder anderen in der Technik wohlbekannten Mitteln angepaßt werden.
In der Praxis der vorliegenden Erfindung wird die Klebstoffzusammensetzung, z. B. ein Schmelzklebstoff, durch Mischen von Polymer, syntethischem oder natürlichem Harz, Wachs oder Paraffin oder anderen Substanzen, wie gewünscht und in der Technik wohlbekannt, hergestellt, wobei dieses Mischen oder Beimischen bei erhöhten Temperaturen und durch übliche Verfahren durchgeführt wird.
Die Klebstoffzusammensetzung wird dann für das Abgeben zu einer Öffnung gepumpt. Gewöhnlicherweise wird eine Beschichtung mit einer trennenden Antihaftsubstanz bereitgestellt, und die beschichtete Zusammensetzung wird vor dem Abgeben vorgekühlt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die abgegebene Zusammensetzung abgequetscht und hierdurch in einzelne kissenförmige Portionsstücke getrennt. Auf dieser Stufe ist die Zusammensetzung bereits teilweise verfestigt, d. h., die einzelnen Stücke sind ausreichend verfestigt an ihrer Außenseite, um abgequetscht zu werden, und anschließend ihre kissenförmige Form zu behalten, obwohl das Innere der Kissen noch ziemlich heiß und flüssig sein kann.
Die Kissen werden anschließend in einem Kühlbad plaziert, üblicherweise mit Wasser als Kühlflüssigkeit, und werden für das Verpacken ausreichend verfestigt. In diesem Stadium kann die in dem Kissen verbleibende Wärme durch geeignete Wahl der Kühlzeit eingestellt werden, um die Kissen für die Deformation in einem anschließenden Komprimierungsschritt warm genug zu halten.
Die ausreichend verfestigten Kissen werden jetzt zu einer Verpackungsstation befördert, z. B. einer Einbeutelungsmaschine, und in Netze oder Beutel aus Kunststoffilmverpakkungsmaterial gemäß dieser Erfindung gefüllt. Für das Verpacken der auf übliche Weise beschichteten Schmelzklebstoffkissen ist vorliegend bevorzugt, Beutel aus einem schlauchartigen Film aus Polyethylen oder EVA-Co- oder Terpolymermaterial mit einer Dicke von 15 um bis 50 um zu erzeugen, wobei jeder Beutel ungefähr 1000 Gramm an Kissen aufnimmt, obwohl andere Kunststoffmaterialien ebenfalls geeignet sind.
Jeder gefüllte Beutel wird anschließend durch eine Schweißnaht versiegelt. In diesem Stadium enthält der Beutel eine ziemlich lose Füllung von relativ steifen Kissen und eine entsprechende Menge an Luft.
Um die eingangs erwähnten Probleme in der anschließenden Verwendung von erfindungsgemäß verpackten Kissen von Kunststoffzusammensetzungen mit niedrigem Erweichungspunkt wird der Beutel nun entweder in eine Presse gegeben und bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur komprimiert sowie kompakt gemacht, oder er wird einfach mit anderen ähnlichen Beuteln unter ausreichender Wärme gestapelt, so daß die Kompression durch das Gewicht des Stapels bewirkt wird. Im letzteren Fall kann die Wärme entweder dadurch bereitgestellt werden, daß die Stapel in einem entsprechend erwärmten Raum plaziert werden oder dadurch, daß zugelassen wird, daß die Kissen ausreichend interne Wärme in dem Abkühlungsprozeß zurückbehalten, wobei diese Wärme anschließend die verfestigten äußeren Bereiche jedes Kissens nach dem Verpakken wieder erweicht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird der Schmelzklebstoff aus einem Extruder extrudiert, der mit geeigneten Kühlvorrichtungen ausgestattet ist, der Klebstoff eine Temperatur von zwischen ungefähr 50ºC und 100ºC, vorzugsweise ungefähr 80ºC beim Extrudieren hat. Der Klebstoff wird direkt in einen Beutel oder einen Sack des erfindungsgemäßen Filmmaterials extrudiert. Der Klebstoff kann nach dem Extrudieren und vor dem Verpacken geschnitten oder anderweitig zerkleinert werden. Die Packung wird versiegelt und ein neuer Beutel oder Sack wird zum Füllen an den Extruder angeschlossen.
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden nunmehr im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben.

Beispiel 1

Kissen eines im Handel erhältlichen auf EVA basierenden HMPSA wurden in einen Beutel gegeben, wobei der Beutel 500 Gramm des Schmelzklebstoffes aufnahm, und das Verpackungsmaterial bildete 0,25 Gew.-% der gesamten Packung.
Der Beutel war aus einem Kunststoffmaterialfilm mit einer Dicke von 16 um, wobei der Kunststoff ein modifiziertes Ethylenvinylacetat-Copolymer mit 17% Vinylacetat und einem Schmelzpunkt von 94ºC war.
Zum Vergleich wurden unverpackte Kissen des Klebstoffes eingesetzt.
Sowohl die verpackten als auch die unverpackten Schmelzklebstofproben wurden dann geschmolzen; die nachfolgende Tabelle zeigt die Eigenschaften der auf diese Weise erhaltenen Klebstoffe: Tabelle VI
Der Erweichungspunkt, der gemäß dem in ASTM E 28 (Bille and Anneau) beschriebenen Methode bestimmt wurde, betrug 73ºC für den unverpackten Schmelzkleber und 94ºC für die Mischung aus Schmelzkleber und Verpackungsmaterial.
Bei 25ºC betrug die Penetration gemäß DiN 51579 47 für den unverpackten Klebstoff und 46 für die Mischung.
Innerhalb der experimentellen Fehlerbreiten bleiben somit die Eigenschaften des Klebstoffes durch das Beimischen des Verpackungsmaterials in der Schmelzstufe unbeeinträchtigt.
In einem weiteren Experiment wurden beide oben erwähnten Klebstoffproben auf ein Polyestersubstrat beschichtet, wobei die Hafteigenschaften bezüglich Ablösung und Scheren dann durch Aufkleben des Substrats auf verschiedene Materialien bestimmt wurden.
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten: Tabelle VII
Wiederum ist der experimentelle Fehler größer als die festgestellten Unterschiede bezüglich der Eigenschaften, so daß festgestellt werden kann, daß die Klebstoffe unabhängig von dem Beimischen des Verpackungsmaterials im Schmelzschritt identisches Leistungsverhalten zeigen.

Beispiel 2

Ein EVA-Film mit einer Dicke von 100 um und einem DSC-Erweichungspunkt von 108,2ºC wurde eingesetzt, um
a) Kissen von auf EVA basierendem Klebstoff
b) Kissen von auf APP basierendem Klebstoff
in Beutel zu verpacken, wobei das generelle Verfahren wie in Beispiel 1 befolgt wurde.
Die mit Klebstoffgefüilten Beutel wurden in einen Schmelz-/Abgabe-Apparat gegeben und geschmolzen und bei 140ºC angewandt. Im Endprodukt war kein Einfluß der Verpackungsmaterialkomponente in dem Klebstoffmaterial feststellbar.

Beispiel 3

Ein EVA-Film mit einer Dicke von 50 um (Vinylacetatgehalt 18%) und einem DSC- Erweichungspunkt von 84,3ºC wurde verwendet, um
a) Blöcke von auf SB-Kautschuk (Tufprene A) basierendem Kunststoff durch Einwickeln
b) Kissen von auf APP basierendem Klebstoff und
c) Kissen von auf SBS-Kautschuk basierendem Klebstoff
beide durch Einbeuteln wie in Beispiel 1, zu verpacken.
Beim Schmelzen und der Anwendung der verpackten Klebstoffe a) bei 150ºC und b) bei 140ºC war wiederum kein Einfluß des Verpackungsmaterials feststellbar. Beim Schmelzen und Anwenden von Klebstoff c) bei 120ºC, noch mit in den Beuteln enthaltener Luft, wurde eine Inhomogenität der Schmelze beobachtet. Dieses Problem konnte durch Evakuierung der Beutel überwunden werden.

Beispiel 4

Ein PE-Film mit einer Dicke von 30 um und einem DSC-Erweichungspunkt von 106ºC wurde eingesetzt, um
a) Kissen von auf SB-Kautschuk basierendem Klebstoff;
b) Kissen von auf SBS-Kautschuk basierendem Klebstoff (wie in Beispiel 3) durch Einbeuteln wie in Beispiel 1 zu verpacken.
Die nicht evakuierten Päckchen von Klebstoff a) konnten bei 150ºC geschmolzen und der Klebstoff ohne feststellbaren Einfluß des Kunststoffilmmaterials angewandt werden. Klebstoff b), wiederum geschmolzen und bei 120ºC angewandt, zeigte Inhomogenitätsprobleme, es sei denn, die Päckchen waren im wesentlichen frei von Luft.

Beispiel 5

Tests gemäß der Standard FINAT-Methode wurden mit dem Klebstoff a) aus Beispiel 4 durchgeführt, mit 60 ± 2 g pro m² Beschichtung auf Polyester RN 36. Die folgende Tabelle zeigt die Testergebnisse: I. II.
Diese Testergebnisse zeigen, daß die Klebstoffeigenschaften der Proben durch das Hinzumischen des Verpackungsmaterials unbeeinträchtigt waren.

Claims

1. Verfahren zum Verpacken einer Klebstoffzusammensetzung, insbesondere eines thermoplastischen oder wärmehärtbaren Schmelzklebstoffes, wobei das Verfahren die Schritte umfaßt:

b) Bereitstellen einer Vielzahl von im wesentlichen einheitlichen Einzelportionen der Klebstoffzusammensetzung;

c) ausreichendes Verfestigen sämtlicher Portionen für das Verpacken;

d) Formen eines Batches, der die Vielzahl von verfestigten Portionen umfaßt, und

e) im wesentlichen vollständiges Umgeben des Batches mit einem Kunststoff Verpackungsmaterial;

wobei das Verpackungsmaterial zusammen mit der Klebstoffzusammensetzung geschmolzen und in die geschmolzene Klebstoffzusammensetzung gemischt werden kann, wobei die Art und Menge des Verpackungsmaterials so gewählt werden, daß es die Eigenschaften der Klebstoffzusammensetzung nicht nachteilig beeinflußt, wenn es in diese gemischt wird.

2. Das Verfahren gemäß Anspruch 1, das zusätzlich vor Schritt b) als Schritt a) das äußere Beschichten mit einer trennenden Antihaftsubstanz und gegebenenfalls das Vorkühlen der Klebstoffzusammensetzung umfaßt.

3. Das Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, worin das Verpackungsmaterial ein Sack oder ein Beutel, hergestellt aus Kunststoffilm, oder ein Netz oder eine ähnliche aus Kunststoff hergestellte Umhüllung mit Öffnungen ist und vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gew.-% in bezug auf das Gewicht der in der Verpackung enthaltenen Klebstoffzusammensetzung wiegt.

4. Das Verfahren gemäß Anspruch 1, worin die Portionen durch Trennen einer kontinuierlichen Masse von Klebstoffzusammensetzung in ungefähr kissenförmige Stücke mit einem Gewicht zwischen 0,1 und 50 Gramm vorgesehen werden.

5. Das Verfahren gemäß Anspruch 4, worin die Klebstoffzusammensetzung einen hohen Erweichungspunkt von über ungefähr 120ºC hat und die Verpackung ein Sack aus Kunststoffilm-Material oder ein Netz oder eine ähnliche aus Kunststoff hergestellte Umhüllung mit Öffnungen ist.

6. Das Verfahren gemäß Anspruch 4, worin die Klebstoffzusammensetzung einen niedrigen Erweichungspunkt von unter ungefähr 120ºC, insbesondere von zwischen ungefähr 50 ºC und 105ºC, hat und die Verpackung ein Beutel aus Kunststoffilmmaterial ist, wobei der Beutel nach Füllen mit dem Klebstoff durch Schweißen versiegelt wird.

7. Das Verfahren gemäß Anspruch 6, worin der Beutel einen Batch von ungefähr 100 bis 40.000 Gramm, insbesondere von ungefähr 250 bis 1.000 Gramm, von kissenförmigen Portionsstücken der Klebstoffzusammensetzung aufnimmt.

8. Das Verfahren gemäß Anspruch 6 oder 7, worin das Kunststoffverpackungsmaterial einen Erweichungspunkt aufweist, der im wesentlichen dem Erweichungspunkt der Klebstoffzusammensetzung entspricht.

9. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 6 bis 8, worin das Kunststoffilmmaterial eine Dicke in dem Bereich zwischen ungefähr 5 um und 200 um, insbesondere von 15 um bis 50 um, aufweist.

10. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 5 bis 9, worin das Kunststoffmaterial aus der Gruppe gewählt wird, bestehend aus auf Ethylen basierenden Polymeren, wie Ethylen/Vinylacetat, Ethylenacrylat, Ethylenmethylacrylat, Ethylenmethylmethacrylat, Polyethylen hoher und niedriger Dichte, Polyethylengemischen und chemisch modifiziertem Polyethylen, Copolymeren von Ethylen und 1-6-mono- oder di-ungesättigten Monomeren, Polybutadien-Kautschuk, Polyestern, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat; thermoplastischen Polycarbonaten, ataktischen Polyalpha-Olefinen, einschließlich ataktischem Polypropylen und anderen; thermoplastischen Polyacrylamiden, Polyacrylnitril, Copolymeren von Acrylnitril und anderen Monomeren, wie Butadienstyrol; Polymethylpenten, Polyphenylensulfid, aromatischen Polyurethanen; Styrolacrylnitril, Acrylnitrilbutadienstyrol, Styrolbutadien-Kautschuk, Polyethylenthereftalat, Acrylnitrilbutadienstyrol-Elastomeren, Polyphenylensulfid, A-B-, A-B-A-, A-(B-A)n-B-, (A-B)n-Y-Block-Copolymeren, worin das A einen Polyvinyl-aromatischen Block umfaßt und der B-Block einen gummiartigen Mittelblock umfaßt, der teilweise hydriert sein kann, und Gemische dieser Substanzen.

11. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 5 bis 10, worin die Klebstoffzusammensetzung-Portionsstücke zumindest an ihren Außenseiten auf Umgebungstemperatur oder unter Umgebungstemperatur in einem Kühlbad abgekühlt und anschließend für das Verpacken zu einer Einnetzungs- oder Einbeutelungsstation überführt werden.

12. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10, worin der mit den Klebstoffzusammensetzung-Portionsstücken gefüllte Beutel schweißversiegelt wird.

13. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 6 bis 12, worin zumindest der größte Teil der nach dem Füllen in dem Beutel verbleibenden Luft entfernt wird, wodurch das Verpackungsfilmmaterial in engen Kontakt mit, und vorzugsweise in Adhäsion zu, den angrenzenden Klebstoffzusammensetzung-Stücken gebracht wird.

14. Das Verfahren gemäß Anspruch 13, worin der gefüllte und versiegelte Beutel komprimiert oder evakuiert wird, und worin Luft aus den Räumen um und zwischen den Portionsstücken und aus dem Beutel durch Poren, Löcher und Perforationen in dem Filmmaterial und/oder durch Öffnungen in der Schweißnaht ausgetrieben wird, wodurch der Batch von Klebstoffzusammensetzung-Stücken kompakt gemacht und das Verpackungsfilmmaterial an die Oberflächen des kompakt gemachten Batches angehaftet wird.

15. Das Verfahren gemäß Anspruch 14, worin der Klebstoff in dem Beutel vor dem Komprimieren ausreichend wiedererwärmt wird oder dem Klebstoff ermöglicht wird, ausreichend interne Wärme in dem Abkühlungsschritt zurückzuhalten, um die Deformation der verpackten Klebstoffzusammensetzung-Portionsstücke während des Komprimierens zu erleichtern.

16. Das Verfahren gemäß Anspruch 14 oder 15, wobei das Komprimieren mittels einer Presse durchgeführt wird.

17. Das Verfahren gemäß Anspruch 14 oder 15, worin das Komprimieren durch das Gewicht der gestapelten gefüllten Beutel unter dem Einfluß von erhöhter Umgebungstemperatur, insbesondere durch Stapeln der Beutel in Lieferboxen, -kisten, -kartons oder ähnlichem und Lagern dieser Behältnisse in einem ausreichend erwärmten Raum, bewerkstelligt wird.

18. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 14 bis 17, worin das Komprimieren bei einer erhöhten Temperatur von 30ºC bis 150ºC durchgeführt wird.

19. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18, worin das Kunststoffverpakkungsmaterial einen Schmelz- oder Erweichungspunkt von unter ungefähr 125ºC, vorzugsweise unter ungefähr 120ºC und besonders bevorzugt über 90ºC hat.

20. Ein Verfahren zum Verpacken einer Klebstoffzusammensetzung, insbesondere eines thermoplastischen oder wärmehärtbaren Schmelzklebstoffes, wobei das Verfahren die Schritte umfaßt:

b) Bereitstellen der Klebstoffzusammensetzung in fließfähiger Form, ausreichend plastifiziert für das Verpacken;

c) Einbringen einer Vielzahl von Portionen der fließfähigen, plastifizierten Klebstoffzusammensetzung in eine Kunststoffverpackungsmaterialumhüllung;

d) Trennen und im wesentlichen vollständiges Umgeben der Vielzahl von Portionen mit dem Kunststoffverpackungsmaterial;

wobei das Verpackungsmaterial einen Schmelz- oder Erweichungspunkt von unter 120ºC hat und zusammen mit der Klebstoffzusammensetzung geschmolzen und in die geschmolzene Klebstoffzusammensetzung gemischt werden kann, wobei die Art und Menge des Verpackungsmaterials so gewählt werden, daß es die Eigenschaften der Klebstoffzusammensetzung nicht nachteilig beeinflußt, wenn es in diese gemischt wird.

21. Das Verfahren gemäß Anspruch 20, das zusätzlich vor Schritt b) als einen Schritt a) das äußere Beschichten mit einer trennenden Antihaftsubstanz und gegebenenfalls das Vorkühlen der Klebstoffzusammensetzung zu einem fließfähigen, plastifizierten Zustand umfaßt.

22. Das Verfahren gemäß Anspruch 20 oder 21, worin die Verpackungsmaterialumhüllung ein Sack oder ein Beutel, hergestellt aus Kunststoffilm, oder ein Netz oder eine ähnliche aus Kunststoff hergestellte Umhüllung mit Öffnungen ist und vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Gew.-% in bezug auf das Gewicht der in der Verpackung enthaltenen Klebstoffzusammensetzung wiegt.

23. Das Verfahren gemäß Anspruch 22, worin die Verpackungsmaterialumhüllung ein Sack oder Beutel ist, der nach Füllen mit der Klebstoffzusammensetzung durch Schweißen versiegelt wird.

24. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 20 bis 23, worin die fließfähige, plastifizierte Zusammensetzung eine Temperatur von zwischen ungefähr 50ºC und 100ºC, vorzugsweise von ungefähr 80ºC, hat.

25. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 20 bis 24, worin die fließfähige, plastifizierte Zusammensetzung mittels eines Schmelzextruders mit Kühlungsvorrichtung zur Einstellung der Temperatur des Extrudats bereitgestellt wird.

26. Das Verfahren gemäß einem der Ansprüche 20 bis 25, worin das Kunststoffverpackungsmaterial einen Schmelz- oder Erweichungspunkt von über 90ºC hat.

27. Eine verpackte Klebstoffzusammensetzung, insbesondere ein thermoplastischer oder wärmehärtbarer Schmelzklebstoff, umfassend einen Batch von im wesentlichen einheitlichen Einzelportionsstücken der Klebstoffzusammensetzung, wobei der Batch im wesentlichen vollständig durch ein Netz oder einen Beutel aus Kunststoffilmverpackungsmaterial umgeben ist, wobei das Verpackungsmaterial zusammen mit der Klebstoffzusammensetzung geschmolzen und in die geschmolzene Klebstoff Zusammensetzung gemischt werden kann, wobei die Art und Menge des Verpackungsmaterials so gewählt werden, daß es die Eigenschaften der Klebstoffzusammensetzung nicht nachteilig beeinflußt, wenn es in diese gemischt wird.

28. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 27, wobei die Einzelportionsstücke grob Kissen-förmig sind und zwischen 0,1 und 50 Gramm wiegen, wobei der Batch ungefähr 1000 Gramm wiegt und das Verpackungsmaterial einen versiegelten Beutel bildet, der den Batch umgibt und enthält.

29. Die Zusammensetzung gemäß Anspruch 27 oder 28, wobei das Kunststofffilmmaterial eine Dicke in dem Bereich zwischen 5 um und 200 um, insbesondere von 15 um bis 50 um, aufweist und aus der Gruppe gewählt wird, bestehend aus auf Ethylen basierenden Polymeren, wie Ethylen Vinylacetat, Ethylenacrylat, Ethylenmethacrylat, Ethylenmethylacrylat, Ethylenmethylmethacrylat, Polyethylen hoher und niedriger Dichte, Polyethylen- Gemischen und chemisch modifiziertes Polyethylen, Copolymeren von Ethylen und 1-6-mono oder di-ungesättigten Monomeren, Polybutadien-Kautschuk, Polyestern, wie Polyethylenteraphthalat, Polybutylenteraphthalat; thermoplastischen Polycarbonaten, ataktischen Polyalpha-Olefenen, einschließlich ataktischem Polypropylen und anderen; thermoplastischen Polyacrylamiden, Polyacrylnitril, Copolymeren von Acrylnitril und anderen Monomeren wie Butadienstyrol; Polymethylpenten, Polyphenylensulfid, aromatischen Polyurethanen; Styrolacrylnitril, Acrylnitrilbutadienstyrol, Styrolbutadien-Kautschuk, Polyethylenteraphthalat, Acrylnitrilbutadienstyrol-Elastomeren, Polyphenylensulfld, A-B-, A- B-A-, A-(B-A)n-B-, (A-B)n-Y-Blockcopolymeren, worin das A einen Polyvinyl-aromatischen Block umfaßt und der B-Block einen gummiartigen Mittelblock umfaßt, und Gemische dieser Substanzen.

30. Die Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 27 bis 29, wobei der Beutel und seine Inhalte im wesentlichen frei von eingeschlossener Luft sind.

31. Die Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 27 bis 30, wobei der Beutel und seine Inhalte komprimiert und kompakt gemacht werden, ohne das Beutelmaterial im wesentlichen zu beschädigen.