DE69120728T2

DE69120728T2 - Füllstoffhaltiger verstreckter Film

Info

Publication number: DE69120728T2
Application number: DE69120728T
Authority: DE
Inventors: Tetsuhiko Hashimoto; Shoichi Mori; Hideo Uchiyama; Koji Yamamoto
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1990-04-27
Filing date: 1991-04-24
Publication date: 1996-12-05
Anticipated expiration: 2011-04-25
Also published as: CN1056113A; KR0173791B1; DE69120728D1; KR910018468A; EP0459142A2; EP0459142B1; EP0459142A3; US5126391A; CN1048740C

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine permeable gereckte Feinfolle, die hervorragende Zugfestigkeit, hervorragendes Aussehen, hervorragende Eignung (beim Verpacken und Handhaben oder im Feeling) und ausgezeichnete Reißfestigkeit hat.
Es waren bereits viele permeable Folien mit Perforationsporen (durchsetzt) bekannt, die durch monoaxiales oder biaxiales Recken von Folien, die eine Zusammensetzung enthalten, welche aus einem Harz des Olefintyps und einem anorganischen Füllstoff besteht, erhalten werden. Allerdings stellte sich heraus, daß wenn diese Folien, um sie dünn zu machen, mit niedrigem Reckverhältnis hergestellt werden, die Dicke ungleichmäßig wird und aufgrund lokaler dünner Stellen tritt leicht eine Ungleichmäßigkeit auf, wodurch der kommerzielle Wert beachtlich verschlechtert wird. Daher wurde in der japanischen ungeprüften Patenveröffentlichung Nr. 18435/1987 eine Zusammensetzung vorgeschlagen, der eine üblicherweise bekannte dritte Komponente als Zusatzstoff zugesetzt wurde; es wurde damit begonnen, diese Folien unter Verwendung dieser Zusammensetzung für Hygienematerialien wie z. B. Wegwerfwindeln zu wenden.
Obgleich eine derartige Harzzusammensetzung zur Beseitigung der obengenannten Nachteile wirksam ist, hat sie den Nachteil einer schlechten Reckbarkeit während des Formens und einer schlechten Reißfestigkeit, wenn die Folie dünngemacht ist.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, diese Nachteile auszuräumen.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben festgestellt, daß diese Aufgabe durch Verwendung eines spezifischen linearen Ethylencopolymeren, eines anorganischen Füllstoffs und einer dritten Komponente (ein Zusatzstoff) gelöst werden kann und auch verschiedene physikalische Eigenschaften wohl ausgewogen werden, und haben so die vorliegende Erfindung vollendet.
D. h. die vorliegende Erfindung ist eine Füllstoff enthaltende gereckte Feinfolie, die aus einer Harzzusammensetzung besteht, welche
(a) 20 bis 80 Gew.-Teile lineares Ethylencopolymer, das 1 bis 20 Gew.% α-Olefin- oder Diolefin-Comonomer(e) mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen enthält, eine Dichte von 0,910 bis 0,945 g/cm³ und eine Fließfähigkeit (nach ASTM D1238 (190ºC)) von 0,01 bis 20 g/10 min und eine mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge von 20 Gew .% oder weniger hat; wobei das Copolymer körnig oder pulverförmig ist und eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,001 bis 0,7 mm hat, und 70 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 1,68 mm oder weniger, 50 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,84 mm oder weniger und 1,5 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,21 mm oder weniger umfaßt;
(b) 80 bis 20 Gew.-Teile anorganischen Füllstoff in Partikelform, der eine durchschnittliche Partikelgröße von 10 µm oder weniger und eine Schüttdichte von 0,1 bis 0,7 m/ml hat und
(c) bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge aus Komponente (a) und Komponente (b) 0,1 bis 15 Gew.-Teile eines gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Hydroxysäureesters mit 9 bis 40 Kohlenstoffatomen;
enthält, wobei die Feinfolie eine Reißfestigkeit MD, die nach ASTM D1922-61T gemessen wird, von 10 g oder mehr hat.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden detaillierter beschrieben.
Das lineare Ethylencopolymer, das die obige Komponente (a) darstellt, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, ist vorzugsweise ein lineares Polyethylen niedriger Dichte (L-LDPE), das eine Dichte von 0,915 bis 0,935 g/cm³ und eine Fließfähigkeit von 0,1 bis 20 g/10 min hat und das 2 bis 15 Gew.% Comonomer(e) enthält und eine mit siedendem n- Hexan extrahierte Menge von 15 Gew.% oder weniger aufweist; bevorzugter ein L-LDPE, das eine Dichte von 0,915 bis 0,930 g/cm³ und eine Fließfähigkeit von 0,1 bis 10 g/10 min hat und das 2 bis 10 Gew.% Comonomer(e) enthält und eine mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge von 10 Gew.% oder weniger aufweist.
Besonders bevorzugt ist L-LDPE das eine Dichte von 0,918 bis 0,930 g/cm und eine Fließfähigkeit von 0,3 bis 10 g/10 min hat und das 3 bis 10 Gew.% Comonomer(e) enthält und eine mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge von 8,5 Gew.% oder weniger hat; am stärksten bevorzugt ist L-LDPE, das eine Dichte von 0,920 bis 0,930 g/cm und eine Fließfähigkeit von 0,5 bis 3 g/10 min hat und das 3 bis 10 Gew.% Comonomer(e) enthält und eine mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge von 5 Gew.% oder weniger hat.
In dieser Erfindung basiert die Dichte auf JIS-K6760-1971, die Fließfähigkeit basiert auf ASTM D1238 (190ºC) und die Menge an enthaltenen Comonomeren wird durch infrarotspektralphotometrische Analyse gemessen. Die Menge, die mit siedendem n-Hexan extrahiert wird, wird nach einem Verfahren, das in den folgenden Beispielen beschrieben wird, bestimmt.
Wenn die Dichte unter dem obigen Bereich liegt, besteht der Nachteil, daß Permeabilität und Beständigkeit gegenüber Blocken bei der gereckten Feinfolie merklich reduziert sind; während wenn sie über dem obigen Bereich liegt, der Nachteil auftritt, daß Zugfestigkeit, Reißfestigkeit und Eignung der gereckten Feinfolie verschlechtert sind.
Wenn die Fließfähigkeit unterhalb des obigen Bereiches liegt, tritt der Nachteil auf, daß die Verarbeitbarkeit verschlechtert ist, wenn sie dagegen über dem obigen Bereich liegt, tritt der Nachteil auf, daß Verarbeitbarkeit und Festigkeit der gereckten Feinfolie vermindert sind.
Wenn die Menge der enthaltenen Comonomeren außerhalb des obigen Bereichs liegt, besteht der Nachteil, daß Festigkeit und Steifigkeit der gereckten Feinfolie schlecht sind.
Wenn die mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge den obigen Bereich überschreitet, sind Permeabilität und Beständigkeit gegenüber einem Blocken bei der gereckten Feinfolle merklich vermindert.
Als Comonomer kann ein α-Olefin oder ein Diolefin mit 6 oder mehr, vorzugsweise 6 bis 24 Kohlenstoffatome verwendet werden. Wenn ein α-Olefin oder Diolefin mit 5 oder weniger Kohlenstoffatomen als Comonomer eingesetzt wird, besteht der Nachteil, daß eine Reckbarkeit während der Folienherstellung und Zugfestigkeit und Reißfestigkeit der gereckten Feinfolie verschlechtert sind. Im Hinblick auf Zugfestigkeit und Reißfestigkeit der gereckten Feinfolie ist vor allem ein Comonomer mit einem Fließverhältnis (ein Verfahren zur Messung wird unten beschrieben) von 6 bis 10 bevorzugt.
Ein derartiges Copolymer kann durch Copolymerisation von Ethylen mit einem oder mehreren Comonomeren wie Hexen-1,4- Methylpenten-1, Okten-1, Decen-1, Dodecen-1, Hexadecen-1, Docosen-1, 1,5-Hexadien, 1,7-Oktadien und 1,9-Decadien erhalten werden. Wenn Ethylen mit zwei oder mehreren Comonomeren copolymerisiert wird, kann als Teil der Comonomeren ein α-Olefin oder Diolefin mit 5 oder weniger Kohlenstoffatomen wie z. B. Propylen, Buten-1 und 1,3- Butadien in einer Menge verwendet werden, welche den Effekt der vorliegenden Erfindung nicht merklich beeinträchtigt. Als Verfahren zur Herstellung des Copolymeren kann das Verfahren, in dem Ethylen mit dem obigen α-Olefin unter Bedingungen eines Drucks von 5 bis 2500 kg/cm² und einer Temperatur von 50 bis 300ºC unter Verwendung eines Katalysators des Ziegler- Typs, Vanadium-Typs oder Kaminsky-Typs copolymerisiert werden, eingesetzt werden&sub4; Z. B. ist das in der japanischen Patentveröffenlichung Nr. 18132/1981 offenbarte Verfahren bekannt geworden.
In der vorliegenden Erfindung wird zur besonderen Verbesserung der Reißfestigkeit MD und des Aussehens der erhaltenen gereckten Feinfolie vorzugsweise ein körniges oder pulverförmiges lineares Ethylencopolymer verwendet; das körnige oder pulverförmige lineare Ethylencopolymer hat vorzugsweise eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,01 bis 0,7 mm, bevorzugter von 0,01 bis 0,6 mm und enthält 70 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 1,68 mm oder weniger, 50 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,84 mm oder weniger und 1,5 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,21 mm oder weniger; es enthält bevorzugter 70 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 1,68 mm oder weniger, 50 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,84 mm oder weniger und 10 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,21 mm oder weniger.
Dabei werden die durchschnittliche Partikelgröße und die Partikelgrößenverteilung nach dem folgenden Verfahren gemessen.

(DEFINITION):

Ein lineares Ethylencopolymer wird entsprechend der Partikelgröße fraktioniert, indem ein normaler Sieb in verschiedenen Spezifikationen verwendet wird; dann wird die Gewichtsverteilung des Copolymeren als Partikelverteilung dargestellt. Eine durchschnittliche Partikelgröße wird mit der abgewogenen Menge, die durch eine durchschnittliche Siebgröße geht, bestimmt, wobei sie aus den jeweiligen gewichtsprozentualen Anteilen der Siebgrößenfraktionen errechnet wird.

(VORRICHTUNG UND APPARATUR)

(1) Schüttelapparatur
(2) Standardsieb: gemäß JIS Z-8801 (#3, 5, 10,5, 20, 32, 48, 70, 145, 200, 350 und Aufnahmeapparatur)
(3) Waage

(TESTVERFAHREN)

(1) Nach Reinigen der Standardsiebe und der Aufnahmeapparatur, die verwendet werden, unter Verwendung eines Pinsels, werden sie durch Blasen mit Luft gereinigt.
(2) Das Gewicht jedes Siebs und der Aufnahmeapparatur werden gemessen (w1). Jeder Sieb wird über einem feineren Sieb angeordnet, wobei sich die Aufnahmeapparatur am Boden des ganzen befindet.
(3) 100 g ± 5 g einer Probe werden mit einer Ausgleichswaage (2w) abgewogen und die Probe in den obersten Sieb gefüllt.
(4) Die Siebe werden an der Schüttelapparatur befestigt und 15 Minuten lang geschüttelt.
(5) Die Siebe werden abgenommen und die Gewichte jedes Siebs, in dem sich Probe befindet, und der Aufnahmeapparatur bestimmt (w).

(BERECHNUNGSVERFAHREN)

1. PARTIKELGRÖSSENVERTEILUNG

Gewichtsprozentgehalte der fraktionierten Materialien in jedem Sieb werden aus der folgenden Gleichung errechnet:
W (w - w1)/w2 x 100
worin W: Gewichtsprozente (Gew.%) des fraktionierten Materials in jedem Sieb ist,
w: Gewicht jedes Siebs und der Aufnahmeapparatur, die fraktionierte Proben enthalten, nach dem Schütteln (g) ist,
w1: Gewicht jedes Siebs und der Aufnahmeapparatur (g) ist,
w2: Gesamtgewicht der Probe (g) ist.

2. DURCHSCHNITTLICHE PARTIKELGRÖSSE

Die durchschnittliche Partikelgröße wird mit der folgenden Gleichung erhalten, wobei Gewichtsprozentgehalte der fraktionierten Materialien in jedem Sieb eingesetzt werden.
D = Σ (Wn x dn)/100
worin D: Die durchschnittliche Partikelgröße (mm) der Probe ist,
Wn: Gewichtsprozentgehalt des fraktionierten Gehalts in jedem Sieb (Gew.%) ist,
dn: Größe (mm) der Teilung jedes Siebs ist.
Als Comonorner, das das lineare Ethylencopolymer bildet, wird vorzugsweise geradkettiges α-Olefin oder Diolefin verwendet, da dann Reißfestigkeit MD der erhaltenen gereckten Feinfolie im Vergleich zu dem Fall, wo ein nicht geradkettiges (verzweigtes) α-Olefin oder Diolefin verwendet wird, viel größer wird.
Die Komponente (b), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein anorganischer Füllstoff in Partikelform, der eine durchschnittliche Partikelgröße von 10 µm oder weniger, vorzugsweise 0,1 bis 5 µm, bevorzugter 0,5 bis 2 µm hat und der eine Schüttdichte von 0,1 bis 0,7 g/ml, vorzugsweise 0,2 bis 0,6 g/ml, noch bevorzugter 0,3 bis 0,5 g/ml aufweist. Die durchschnittliche Partikelgröße wird dabei durch Messung der spezifischen Oberfläche nach dem Luftpermeationsverfahren und Errechnung des Wertes gemäß der folgenden Formel erhalten:
worin dm: die durchschnittliche Partikelgröße (µm), : das spezifische Gewicht des pulverförmigen Materials (g/cm³) und Sw: die spezifische Oberfläche des pulverförmigen Materials ist.
Als Meßvorrichtung für die spezifische Oberfläche kann beispielsweise die Shimadzu-Vorrichtung zur Messung der spezifischen Pulveroberfläche, Typ SS-100, verwendet werden; die spezifische Oberfläche kann durch Anwendung der Kozeny- Carman's-Formel errechnet werden. Die Schüttdichte kann nach JIS-K5101 gemessen werden.
Wenn die durchschnittliche Partikelgröße den obigen Bereich überschreitet, ist das Aussehen der gereckten Feinfolie verschlechtert, und außerdem treten bei Herstellung einer dünnen gereckten Feinfolie mit einer Dicke von 100 µm oder weniger Löcher auf, und beim Recken werden Ungleichmäßigkeiten unter Beeinträchtigung einer stabilen Reckbarkeit verursacht. Wenn die Schüttdichte unter dem oben angegebenen Bereich liegt, ist die Permeabilität der gereckten Feinfolie vermindert, während, wenn sie den obigen Bereich überschreitet, die Zugfestigkeit verschlechtert ist. "In Partikelform" bezeichnet die Form wie z. B. eine Kugelform, eine Würfelform oder eine Form, die diesen ähnlich ist, allerdings keine Form wie z. B. eine Nadel oder eine Platte. Wenn die Gestalt des anorganischen Füllstoffs nadelförmig, stabförmig oder plattenförmig ist, können in der gereckten Feinfolie nicht in ausreichender Weise Mikroporen erhalten werden.
Als anorganischer Füllstoff kann Kalziumcarbonat, Kalziumoxid, Zeolith, nicht-kristallines Aluminosilikat, Ton, synthetisches Siliziumdioxid, Titanoxid, Aluminiumoxid, Bariumsulfat, Aluminiumsulfat und Magnesiumhydroxid enthalten sein. Von diesen sind Kalziumcarbonat, Zeolith, nichtkristallines Aluminosilikat, Bariumsulfat, synthetisches Siliziumdioxid und Magnesiumhydroxid bevorzugt; besonders bevorzugt sind Kalziumcarbonat und Bariumsulfat. Diese anorganischen Füllstoffe können einzeln oder in Kombination aus zwei oder mehreren verwendet werden. Der Wassergehalt des anorganischen Füllstoffs (b) beträgt 3000 ppm oder weniger, vorzugsweise 1000 ppm oder weniger. Wenn der Wassergehalt den oben angegebenen Bereich übersteigt, tritt leicht das pHänomen des Schäumens auf, wodurch ein stabiles Formen der Feinfolie nur unter Schwierigkeiten durchgeführt werden kann und ein Farbfehler oder Fehler im Aussehen der Feinfolie verursacht wird; oder aber es tritt leicht eine Sekundäragglomeration des Füllstoffs auf, wodurch Fehler im Aussehen und Störungen beim Recken verursacht werden.
Die Komponente (c), die in der vorliegenden Erfindung zu verwenden ist, ist ein gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Hydroxysäureglycerinester mit 9 bis 40 Kohlenstoffatomen. Als ungesättigte aliphatische Säureester können beispielsweise Ricinolsäureglycerinester und Acetylricinolsäureglycerinester genannt werden. Dabei ist Ricinolsäureglycerinester besonders bevorzugt.
Als spezifische Beispiele für den gesättigten Ester können Hydroxystearinsäureglycerinester und Acetylhydroxystearinsäureglycerinester genannt werden. Bevorzugt ist Hydroxystearinsäureglycerinester.
Als aliphatischer Säureester wird vorzugsweise ein gesättigter Ester eingesetzt, da dann im Vergleich zu dem Fall der Verwendung eines ungesättigten Esters kaum Rauchbildung während des Formens auftritt und außerdem die erhaltene gereckte Feinfolie hinsichtlich der Eigenschaften der Geruchlosigkeit hervorragend ist.
Die Formulierungsmenge für diese Komponenten (a), (b) und (c) werden nun beschrieben. Die Formulierungsmengen für die Komponente (a) und die Komponente (b) sind 20 bis 80 Gew.- Teile für die Komponente (a) und 80 bis 20 Gew.-Teile für die Komponente (b), vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-Teile für die Komponente (a) und 70 bis 30 Gew.-Teile für die Komponente (b), bevorzugter 35 bis 60 Gew.-Teile für die Komponente (a) und 65 bis 40 Gew.-Teile für die Komponente (b), bezogen auf die Gesamtmenge aus Komponente (a) und Komponente (b). Die Formulierungsmenge für die Komponente (c) ist 0,1 bis 15 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-Teile, bevorzugter 1 bis 5 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge aus Komponente (a) und Komponente (b).
Wenn die Formulierungsmenge für die Komponente (b) unter dem oben angegebenen Bereich liegt, tritt der Nachteil auf, daß Permeabilität und Eignung der gereckten Folie vermindert sind, während wenn sie den oben angegebenen Bereich überschreitet, der Nachteil auftritt, daß Reckbarkeit während der Folienherstellung oder Zugfestigkeit und Reißfestigkeit der gereckten Folie verringert sind, was den kommerziellen Wert beeinträchtigt.
Wenn die Formulierungsmenge für die Komponente (c) unter dem oben angegeben Bereich liegt, wird bei einer Folienherstellung für eine dünne Folie und mit einem niedrigen Reckverhältnis die Dicke ungleichmäßig und aufgrund lokaler Verdünnungen treten Ungleichmäßigkeiten auf, wodurch der kommerzielle Wert beträchtlich verschlechtert wird; wenn die Menge dagegen den oben angegeben Bereich überschreitet, ist die Verarbeitbarkeit verschlechtert und Permeabilität und Beständigkeit gegen Blocken sind bei der gereckten Feinfolie in unerwünschter Weise vermindert.
Um das Gleichgewicht zwischen Zugfestigkeit, Permeabilität, Aussehen, Eignung, Reckbarkeit und Reißfestigkeit der gereckten Feinfolie stark zu verbessern, ist es wünschenswert, eine Zusammensetzung zu verwenden, die so hergestellt wird, daß das oben beschriebene körnige oder pulverförmige Copolymer als Komponente (a) verwendet wird; Komponente (a) und Komponenten (b) mit einem Mischer wie z. B. einem Henschel-Mischer in ausreichendem Maße vermischt werden; diesem Gemisch dann die Komponente (c) zugesetzt wird und vermischt wird; und die erhaltene Mischung geschmolzen und mit einem biaxialen Knetextruder, einem Banbury-Mischer, einem Kneter geknetet und anschließend granuliert wird.
Erfindungsgemäß können Zusatzstoffe, wie sie allgemein verwendet werden, z. B. en Antioxidationsmittel, ein Stabilisator, ein Dispersionsmittel, ein Gleitmittel, ein Mittel gegen Blocken, ein Pigment, ein Anti-Schleiermittel, ein antistatisches Agens, ein UV-Absorptionsmittei, ein Lichtstabilsator und ein Keimbildner, in die Zusammensetzung eingearbeitet werden.
Darüber hinaus kann erfindungsgemäß eine Zusammensetzung, in die ein Harz oder eine Kautschukkomponente, die sich von dem oben angegebenen Copolymer, das die Komponente (a) ist, unterscheiden, beispielsweise ein Copolymer aus Ethylen und einem α-Olefin oder einem Diolefin mit 5 oder weniger Kohlenstoffatomen, Hochdruck-Polyethylen mit niedriger Dichte, hoch-dichtes Polyethylen, Polypropylen, Polybuten und ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer in einer Menge in einem Bereich, die den Effekt der vorliegenden Erfindung nicht merklich beeinträchtigt, zugemischt sein.
Die gereckte Feinfolie kann hergestellt werden, indem die Zusammensetzung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, zu einer Feinfolie, einer Folie oder einem Band geformt wird, und dieses Produkt dann monoaxial oder biaxial bei normaler Recktemperatur gereckt wird. Dieses Reckverfahren kann ein auf dem Fachgebiet bekanntes Verfahren sein. Monoaxiales Recken beinhaltet speziell Flachwalzenrecken, Ofenrecken oder Röhrenrecken, biaxiales Recken kann beispielsweise ein Flachspannrahmenrecken, ein Röhrenaufblasrecken oder ein Domrecken umfassen. Das Reckverhältnis ist geeigneterweise 1,2- bis 6,0-fach, vorzugsweise 1,2- bis 4,0-fach.
Die Dicke der erhaltenen gereckten Feinfolie beträgt in der Praxis 5 bis 300 µm, vorzugsweise in der Praxis 10 bis 50 µm.
Es wird verlangt, daß die auf diese Weise erhaltene Feinfolie eine Reißfestigkeit MD gemäß ASTM D1922-61T von 10 g oder mehr, vorzugsweise von 15 g oder mehr, noch besser von 20 g oder mehr aufweist. Wenn die gereckte Feinfolie eine Reißfestigkeit MD hat, die unter dem oben angegeben Wert liegt, kann die Feinfolie nicht zufriedenstellend angewendet werden, wie es wünschenswerterweise Ziel der vorliegenden Erfindung ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist die Reckbarkeit der Feinfolie gut, die erhaltene gereckte Feinfolie ist insbesondere hinsichtlich der Reißfestigkeit hervorragend, ihre Zugfestigkeit, Permeabilität, ihr Aussehen und ihre Eignung sind wohl ausgewogen. Somit ist die gereckte Feinfolie der vorliegenden Erfindung als Hygienematerialien wie z. B. Papierbinden, Hygieneartikel und Kleidung für den medizinischen Gebrauch wie auch als Baumaterialien wie z. B. als ein die Taukondensation verhinderndes Material verwendbar.
Wenn ein gesättigter aliphatischer Säureester als Komponente (c) verwendet wird, tritt während des Formens kaum Rauchentwicklung auf, und außerdem ist die erhaltene gereckte Feinfolie in Bezug auf Geruchlosigkeit hervorragend.

BEISPIELE

Die vorliegende Erfindung wird nun anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen detailliert beschrieben.

BEISPIELE 1 BIS 3

Es wurden die Ethylenpolymeren (Komponente (a)), anorganischen Füllstoffe (Komponente (b)) und Ester (Komponente (c)), die in Tabelle 1 angegeben sind, verwendet. Zuerst wurden die Komponenten (a) und (b) mit einem Henschel- Mischer vermischt, dann wurde Komponente (c) zugesetzt und das ganze gemischt. Die Mischung wurde unter Verwendung eines Zwei-Achsen-Knetextruders (Schneckendurchmesser: 65 mm) bei einer Temperatur von 200ºC unter Erhalt von Stranggranulat einer Zusammensetzung extrudiert. Diese Zusammensetzung wurde nach dem folgenden Verfahren zu einer Feinfolie verarbeitet.
Die Zusammensetzung wurde bei 230ºC zu einer Feinfolie extrudiert, wobei ein Extruder (Schneckendurchmesser: 50 mm, L/D: 24) und eine Breitschlitzdüse (Breite: 300 mm, Lippenweite: 1,2 mm) verwendet wurden; die Feinfolie wurde bei einer Recktemperatur von 85ºC mit einer Kurzintervall- Heißreckwalze mit einem Reckverhältnis von 3 monoaxial gereckt, wobei eine durchlässige Feinfolie mit einer Dicke von 30 µm hergestellt wurde.
Die Qualität der auf diese Weise erhaltenen Feinfolie wurde nach den folgenden Punkten beurteilt. Die Meßverfahren werden unten beschrieben. Die Resultate der Bewertung sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Die Fließfähigkeit (MFR) wurde gemäß ASTM D1238 (190ºC) gemessen; das Fließverhältnis (FR) wurde nach JIS K7210-1975 (190ºC) gemessen und unter Verwendung eines Meßgerätes für den Schmelzflußindex nach der folgenden Formel bestimmt:
FR = MFR bei einer Last von 10 kg/MFR bei einer Last von 2,16 kg
Die durchschnittliche Teilchengröße des Füllstoffs war ein Wert, der nach dem Kohlenteer-Zählverfahren bestimmt wird (Dispersion erfolgt mit Ultraschallwellen von 28 KC 5 Minuten lang, wobei 0,01 % Natriumhexametaphosphat verwendet wird).

(1) MIT SIEDENDEM n-HEXAN EXTRAHIERTE MENGE

Nachdem eine Feinfolie, die durch Folienblasen unter Luftkühlung bei 200ºC zu einer Foliendicke von 30 µm extrudiert worden war, in eine Hülse gegeben worden war, wurde eine Extraktion mit einem Soxhlet-Extraktor, der mit 200 ml n-Hexan gefüllt war, 8 Stunden lang beim Siedepunkt von Hexan durchgeführt. Nachdem diese Hülse 60 Minuten in einem Vakuumtrockner getrocknet worden war, wurde die reduzierte Menge festgestellt.

(2) RECKBARKEIT (MAXIMALES RECKVERHÄLTNIS)

Die Zusammensetzung wurde bei 230ºC zu einer Feinfolie extrudiert, wobei ein Extruder (Schneckendurchmesser: 50 mm, L/D: 24) und eine Breitschlitzdüse (Breite: 300 mm, Lippenweite: 1,2 mm) verwendet wurden; dann wurde die Feinfolie mittels Kurzintervall-Heißreckwalze monoaxial bei einer Recktemperatur von 85ºC gereckt, um das maximale Reckverhältnis, bei dem die Feinfolie riß, zu messen.

(3) ZUGFESTIGKEIT

Die Zugfestigkeit wurde nach ASTM D882-67 gemessen.

(4) PERMEABILITÄT

Die Permeabilität wurde entsprechend JIS Z0208-1973 gemessen.

(5) REISSFESTIGKEIT MD (MASCHINENRICHTUNG: LÄNGSRICHTUNG)

Die Reißfestigkeit wurde nach ASTM D1922-61T gemessen.

(6) GERUCH

Die gebildete Feinfolie wurde in Stücke geschnitten, und 30 g der Folienstücke wurden in einen konischen Kolben gefüllt, um den Geruch durch eine sensorische Untersuchung zu bestimmen.
A: fast kein Geruch B: schwacher Geruch C: Geruch

(7) RAUCHBILDUNG

Das Vorliegen oder das Fehlen einer Rauchbildung während des Formens der Folien wurde beurteilt.

(8) UNTERSUCHUNG DES AUSSEHENS DER FOLIE

Die Anomalien im Aussehen (Streifen, Unebenheit, körnige Struktur, usw.) an der Oberfläche der gebildeten Feinfolien wurden mit den Augen betrachtet.
A: gut B: etwas schlecht C: äußerst schlecht

VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 4, 6 UND 7 SOWIE BEISPIEL 14

In der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 3, außer daß die Komponenten wie in Tabelle 1 angegeben geändert wurden, wurden Feinfolien erhalten. Die Qualität der auf diese Weise erhaltenen Feinfolien wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 3 bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 2 aufgeführt. TABELLE 1 Beispiel Vergleichsbeispiel Komponente (a) Dichte MFR (Fließfähigkeit) Comonomertyp (α-Olefin) Comonomergehalt Gew.% Mit n-Hexan extrahierte Menge Gew.% Durchschnittl. Partikelgröße mm Partikelgrößenverteilung Gew.% weniger Formulierte Menge Gew.-Teile TABELLE 1 Beispiel Vergleichsbeispiel Komponente Typ Durchschnittl. Partikelgröße µm Schüttdichte g/ml Formulierte Menge Gew.-Teile Gewichtsteile
Anmerkung: C&sub6;: 1-Hexen, C&sub4;: Buten
CC: Kalziumcarbonat, BS: Bariumsulfat
A: Glyceryltrihydroxtstearat (Castorwachs)
B: Glyceryltriricinoleat (Castoröl), C: Hydroxystearinsäure
A wurde durch Hydrieren von B und Sättigen einer ungesättigten Bindung hergestellt.
*: Komponente (a) in Vergleichsbeispiel 7 wurde durch radikalische Hochdruckpolymerisaton hergestellt. TABELLE 2 Beispiel Vergleichsbeispiel Reckbarkeit Zugfestigkeit TD-Zerreißgrenze Permeabilität Reißfestigkeit MD Geruch Rauchbildung Aussehen der Feinfolie maximaler Grad Breite keine festgestellt unreckbar
Anmerkung: TD: Querrichtung

BEISPIELE 4 BIS 8

Die Feinfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, außer daß Ethylenpolymere mit unterschiedlichen Teilchengrößenverteilungen, die in Tabelle 3 aufgeführt sind, anstelle der in Beispiel 1 eingesetzten Ethylenpolymerer (Komponente (a)) verwendet wurden, hergestellt und bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 3 aufgeführt.

VERGLEICHSBEISPIELE 8 BIS 13

In der gleichen Weise wie in den Beispielen 4 bis 8, außer daß die Komponenten wie in Tabelle 3 angegeben geändert wurden, wurden Feinfolien erhalten. Die Qualität der auf diese Weise erhaltenen Feinfolien wurden in der gleichen Weise wie in en Beispielen 4 bis 8 bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 3 angegeben. TABELLE 3 Beispiel Vergeleichsbeispiel Komponente (a) Dichte MFR (Fließfähigkeit) Comonomertyp (α-Olefin) Comonomergehalt Mit n-Hexan extrahierte Menge Durchschnittl. Partikelgröße Partikelgrößenverteilung weniger TABELLE 3 (Fortsetzung) Beispiel Vergleichsbeispiel Reckbarkeit Zugfestigkeit TD-Zerreißgrenze Permeabilität Reißfestigkeit MD Aussehen der Feinfolie maximaler Grad Breite
Anmerkung: 4MP: 4-Methylpenten-1
*: Stranggranulat; "Ultozex 2020" (Warenzeichen), hergestellt von Mitsui Sekiyu Kagaku Kogyo K.K.
Komponente (b) und Komponente (c) waren diesselben wie in Beispiel 1.

BEISPIELE 9 BIS 11

Die Feinfolie wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, außer daß Ethylenpolymere mit unterschiedlichen Partikelgrößenverteilungen, die in Tabelle 4 angegeben sind, anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Ethylenpolymeren (Komponente (a)) verwendet wurden, hergestellt und bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 4 zum Vergleich hinsichtlich des Comonomertyps zusammen mit den Ergebnissen der Beispiele 5, 7 und 8 sowie des Vergleichsbeispiels 13 angegeben.

VERGLEICHSBEISPIELE 14 UND 15

In der gleichen Weise wie in den Beispielen 9 bis 11, außer daß die Komponenten wie in Tabelle 4 angegeben geändert wurden, wurden Feinfolien erhalten. Die Qualität der auf diese Weise erhaltenen Feinfolien wurde in der gleichen Weise wie in Beispielen 9 bis 11 bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in der Tabelle 4 angegeben. TABELLE 4 Beispiel Vergleichsbeispiel Komponente (a) Dichte MFR (Fließfähigkeit) Comonomertyp (α-Olefin) Comonomergehalt Mit n-Hexan extrahierte Menge Durchschnittl. Partikelgröße Partikelgrößenverteilung weniger TABELLE 4 (Fortsetzung) Beispiel Vergleichsbeispiel Reckbarkeit Zugfestigkeit TD-Zerreißgrenze Permeabilität Reißfestigkeit MD Aussehen der Feinfolie maximaler Grad Breite
Anmerkung: C&sub8;: 1-Okten
Komponente (b) und Komponente (c) waren dieselben wie in Beispiel 1.

BEISPIELE 12 UND 13

Unter Verwendung von Ethylenpolymeren (Komponente (a)), anorganischen Füllstoffen (Komponente (b)) und Estern (Komponente (c)), die in Tabelle 5 aufgeführt sind, wurde die Feinfolie in der Gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 5 angegeben.

VERGLEICHSBEISPIELE 16 BIS 18

In der gleichen Weise wie in den Beispielen 12 bis 13, außer daß die Komponenten wie in Tabelle 5 angegeben geändert wurden, wurden Feinfolien erhalten. Die Qualität der auf diese Weise erhaltenen Feinfolien wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 12 und 13 hergestellt und bewertet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in der Tabelle 6 angegeben. TABELLE 5 Beispiel Vergleichsbeispiel Komponente (a) Dichte MFR (Fließfähigkeit) Comonomertyp (α-Olefin) Comonomergehalt Mit n-Hexan extrahierte Menge Durchschnittl. Partikelgröße Partikelgrößenverteilung weniger Formulierte Menge Gew.-Teile TABELLE 5 (Fortsetzung) Beispiel Vergleichsbeispiel Komponente Typ Durchschnittl. Partikelgröße Schüttdichte Formulierte Menge Art Gewichtsteile
Anmerkung: B: Glyceryltriricinoleat TABELLE 6 Beispiel Vergleichsbeispiel Reckbarkeit Zugfestigkeit TD-Zerreißgrenze Permeabilität Reißfestigkeit MD Aussehen der Feinfolie maximaler Grad Breite

Claims

1. Füllstoff-enthaltende gereckte Feinfolie, die aus einer Harzzusammensetzung besteht, welche

(a) 20 bis 80 Gew.-Teile lineares Ethylencopolymer, das 1 bis 20 Gew.% α-Olefin- oder Diolefin-Comonomer(e) mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen enthält, eine Dichte von 0,910 bis 0,945 g/cm³ und eine Fließfähigkeit (nach ASTM D1238 (190ºC)) von 0,01 bis 20 g/10 min und eine mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge von 20 Gew.% oder weniger hat; wobei das Copolymer körnig oder pulverförmig ist und eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,001 bis 0,7 mm hat, und 70 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 1,68 mm oder weniger, 50 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,84 mm oder weniger und 1,5 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von, 0,21 mm oder weniger umfaßt;

(b) 80 bis 20 Gew.-Teile anorganischen Füllstoff in Partikelform, der eine durchschnittliche Partikelgröße von 10 µm oder weniger und eine Schüttdichte von 0,1 bis 0,7 m/ml hat; und

(c) bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge aus Komponente (a) und Komponente (b) 0,1 bis 15 Gew.- Teile eines gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Hydroxysäureglycerinesters mit 9 bis 40 Kohlenstoffatomen;

enthält, wobei die Feinfolie eine Reißfestigkeit MD, die nach ASTM D1922-61T gemessen wird, von 10 g oder mehr hat.

2. Feinfolie nach Anspruch 1, in der das lineare Ethylencopolymer ein lineares Polyethylen ist, das eine Dichte von 0,915 bis 0,935 g/cm³ und eine Fließfähigkeit von 0,1 bis 20 g/10 min hat,und das 2 bis 15 Gew.% eines Comonomeren enthält, dessen mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge 15 Gew.% oder weniger beträgt.

3. Feinfolie nach Anspruch 1, in der das lineare Ethylencopolymer ein lineares Polyethylen niedriger Dichte ist, das eine Dichte von 0,915 bis 0,930 g/cm³ und eine Fließfähigkeit von 0,1 bis 10 g/10 min hat und das 2 bis 10 Gew.% eines Comonomeren, dessen mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge 10 Gew.% oder weniger beträgt, enthält.

4. Feinfolie nach Anspruch 1, in der das lineare Ethlyencopolymer ein lineares Polyethylen niedriger Dichte ist, das eine Dichte von 0,918 bis 0,930 g/cm³ und eine Fließfähigkeit von 0,3 bis 10 g/10 min hat und das 3 bis 10 Gew.% eines Comonomeren, dessen mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge 8,5 Gew.% oder weniger ist, enthält.

5. Feinfolie nach Anspruch 1, in der das lineare Ethlyencopolymer ein lineares Polyethylen niedriger Dichte ist, das eine Dichte von 0,920 bis 0,930 g/cm³ und eine Fließfähigkeit von 0,5 bis 3 g/10 min hat und das 3 bis 10 Gew.% eines Comonomeren, dessen mit siedendem n-Hexan extrahierte Menge 5 Gew.% oder weniger ist, enthält.

6. Feinfolie nach Anspruch 1, in der das lineare Ethlyencopolymer ein körniges oder pulverförmiges Copolymer ist, das eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,01 bis 0,6 mm hat und das 70 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 1,68 mm oder weniger, 50 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,84 mm oder weniger und 10 Gew.% oder mehr Copolymer mit einer Partikelgrößenverteilung von 0,21 mm oder weniger enthält.

7. Feinfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in der das α-Olefin oder das Diolefin ein geradkettiges α-Olefin oder Diolefin ist.

8. Feinfolie nach Anspruch 1, in der der anorganische Füllstoff ein anorganischer Füllstoff in Partikelform ist, der eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,1 bis 5 µm und eine Schüttdichte von 0,2 bis 0,6 g/ml hat.

9. Feinfolie nach Anspruch 1, in der der anorganische Füllstoff ein anorganischer Füllstoff in Partikelform ist, der eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,5 bis 2 µm und eine Schüttdichte von 0,3 bis 0,5 g/ml hat.

10. Feinfolie nach Anspruch 1, in der der anorganische Füllstoff mindestens ein Füllstoff ist, der aus der Kalziumcarbonat, Zeolith, nicht-kristallinem Aluminosilikat, Bariumsulfat, synthetischem Siliziumdioxid und Magnesiumhydroxid bestehenden Gruppe ausgewählt ist.

11. Feinfolie nach Anspruch 1, in der der anorganische Füllstoff Kalziumcarbonat oder Bariumsulfat ist.

12. Feinfolie nach Anspruch 1, in der der aliphatische Hydroxysäure-Glycerinester Ricinolsäureglycerinester ist.

13. Feinfolie nach Anspruch 1, in der der gesättigte aliphatische Hydroxysäure-Glycerinester Hydroxystearinsäureglycerinester ist.

14. Feinfolie nach Anspruch 1, in der die Mengen des linearen Ethylencopolymeren und des anorganischen Füllstoffs, die formuliert werden sollen, 30 bis 70 Gew.-Teile für das lineare Ethylencopolymer und 70 bis 30 Gew.-Teile für den anorganischen Füllstoff, bezogen auf die Gesamtmenge der beiden Komponenten, sind.

15. Feinfolie nach Anspruch 1, in der die Mengen des linearen Ethylencopolymeren und des anorganischen Füllstoffs, die formuliert werden sollen, 35 bis 60 Gew.-Teile für das lineare Ethylencopolymer und 65 bis 40 Gew.-Teile für den anorganischen Füllstoff, bezogen auf die Gesamtmenge der beiden Komponenten, sind.

16. Feinfolie nach Anspruch 1, in der die Menge des aliphatischen Säureesters, der formuliert werden soll, 0,5 bis 7 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge aus dem linearen Ethylencopolymer und dem anorganischen Füllstoff, ist.

17. Feinfolie nach Anspruch 1, in der die Menge des aliphatischen Säureesters, der formuliert werden soll, 1 bis 5 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Gesaintmenge aus dem linearen Ethylencopolymer und dem anorganischen Füllstoff, ist.

18. Feinfolie nach Anspruch 1, in der die Dicke 5 bis 300 µm ist.

19. Feinfolie nach Anspruch 1, in der die Dicke 10 bis 50 µm ist.

20. Feinfolie nach Anspruch 1, in der die Reißfestigkeit MD 15 g oder mehr ist.

21. Feinfolie nach Anspruch 1, in der die Reißfestigkeit MD 20 g oder mehr ist.