CN1048740C - 含填料的拉伸膜 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种含填料的拉伸膜，它由树脂组合物构成，该组合物含有：(a)20至80重量份的线性乙烯共聚物，其中含有1%至20%重量的不少于6个碳原子的α-烯烃或二烯共聚单体，共聚物的密度为0.910至0.945克/立方厘米，熔体流动速率为0.01至20克/10分，沸腾正己烷的萃取量不大于20%重量，(b)80至20重量份的粒状无机填料，其平均粒度不大于10微米，堆积密度为0.1至0.7克/毫升，和(c)每100份组分(a)和组分(b)总重量加入0.1至15重量份的含9至40个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸酯。

Description

含填料的拉伸膜
本发明涉及一种具有优良的抗拉强度、外观、适配性(自然垂褶性和手感)及抗撕裂性的可渗透的拉伸薄膜。
已经知道，很多可渗透薄膜含有通过将膜单轴或双轴拉伸而打通(穿透)的孔隙，这些膜由含有烯烃类树脂和无机填料的组合物构成。但是，已知用这种方式以低拉伸比将膜制薄时，所得膜的厚度由于局部颈缩容易变得不均匀和不平整，从而严重损害其商业价值。因此，在日本未经审查的专利公报18435/1987中提出了一种组合物，其中加有通常已知的第三种组分作为添加剂，用这种组合物制成的薄膜已开始用于卫生材料，例如一次性手巾。
虽然这种树脂组合物对于消除以上缺点是有效的，但它的不足之处是模塑时的拉伸性差和在将膜制薄时撕裂强度低。
本发明的目的之一是消除这些缺点。
本发明人已经发现，使用一种特殊的线性乙烯共聚物、无机填料和第三组分(一种添加剂)，可以实现以上目的，而且各种物理性能也变得均衡协调，从而完成本发明。
也就是说，本发明是一种含填料的拉伸薄膜，该薄膜由一种树脂组合物构成，其中含有：(a)20至80重量份的线性乙烯共聚物，其中含有1％至20％重量的有6个或更多碳原子的α-烯烃或二烯共聚单体，该共聚物的密度为0.910至0.945克/立方厘米，熔体流动速率为0.01至20克/10分，用沸腾正己烷的萃取量为20％重量或更小，(b)80至20重量份的粒状无机填料，其平均粒度为10微米或更小，堆积密度为0.1至0.7克/毫升，和(c)每100份组分(a)和组分(b)总重量加入0.1至15重量份的有9到40个碳原子的饱和或不饱和的脂族酸酯。这种膜的纵向撕裂强度按照ASTM D1922-61T测定为10克或更高。
现在详细叙述本发明。
在本发明中作为上述组分(a)使用的线性乙烯共聚物最好是线性低密度聚乙烯(L-LDPE)，其密度在0.915至0.935克/立方厘米之间，熔体流动速率为0.1至20克/10分，含有2％至15％重量的共聚单体，沸腾正己烷的萃取量为15％重量或更少，更为可取的是L-LDPE的密度在0.915至0.930克/立方厘米之间，熔体流动速率为0.1至10克/10分，含有2％至10％重量的共聚单体，沸腾正己烷的萃取量为10％重量或更少。
此外，特别优选的是L-LDPE的密度在0.918至0.930克/立方厘米之间，熔体流动速率为0.3至10克/10分，含有3％至10％重量的共聚单体，沸腾正己烷的萃取量为8.5％重量或更少，最优选的是L-LDPE的密度在0.920至0.930克/立方厘米之间，熔体流动速率为0.5至3克/10分，含有3％至10％重量的共聚单体，沸腾正己烷的萃取量为5％重量或更少。
这里，密度根据日本工业标准K6760-1971测定，熔体流动速率根据ASTM D1238(190℃)测定，共聚单体的含量用红外光谱分析法测定。沸腾正己烷的萃取量按照在以下实施例中叙述的方法测定。
如果密度低于上述范围，则会有拉伸膜的可渗透性及抗粘连性显著降低的缺点，若是密度超过以上范围，则拉伸膜会有抗拉强度、撕裂强度和适配性变差的缺点。
如果熔体流动速率低于上述范围，则可加工性变差，而若是熔体流动速率超过上述范围，则拉伸膜的可加工性和强度会降低。
如果共聚单体的含量超出上述范围，则拉伸膜的强度和刚性差。
如果沸腾正己烷的萃取量高于上述范围，则拉伸膜的可透性和抗粘连性会显著降低。
作为共聚单体，可以使用具有6个或更多碳原子、最好是有6至24个碳原子的α-烯烃或二烯。如果用含5个或更少碳原子的α-烯烃或二烯代替这些共聚单体，则在制备膜时的可拉伸性和拉伸膜的抗拉强度及撕裂强度均变差。另外，更重要的是，就拉伸膜的抗拉强度和撕裂强度而言，最好是使用流动比(其测定方法在后面提到)为6至10之间的共聚单体。
这种共聚物可以通过将乙烯和一种或多种共聚单体共聚得到，这些共聚单体的实例有己烯-1、4-甲基戊烯-1、辛烯-1、癸烯-1、十二碳烯-1、十六碳烯-1、二十二烯-1、1，5-己二烯、1，7-辛二烯和1，9-癸二烯。在乙烯与两种或多种共聚单体共聚的情形里，可以使用含5个或更少碳原子的α-烯烃或二烯(例如丙烯、丁烯-1和1，3-丁二烯)作为共聚单体的一部分，只要其用量不明显损害本发明的效果。作为制备共聚物的一种方法，可以将乙烯和上述的α-烯烃在5至2500千克/平方厘米的压力和50至300℃的温度下用齐格勒型、钒型或Kaminsky型催化剂共聚。例如，在日本专利公报18132/1981中公开的方法已为人所知。
在本发明中，为了显著改善所得拉伸膜的纵向撕裂强度和膜的外观，最好是使用一种粒状或粉状线性乙烯共聚物，这种粒状或粉状线性乙烯共聚物的平常粒度应为0.001至0.7毫米，更为可取的是从0.01至0.6毫米，并且共聚物中粒度不大于1.68毫米的占70％重量或更多，粒度不大于0.84毫米的占50％或更多，粒度不大于0.21毫米的占1.5％或更多，最好是，粒度不大于1.68毫米的占70％或更多，粒度不大于0.84毫米的占50％或更多，而粒度不大于0.21毫米的占10％或更多。
这里所说的平均粒度和粒度分布按照以下方法测量。
定义：线性乙烯共聚物用各种规格的标准筛按照粒度分级，其重量分布构成粒度分布。另外，平均粒度根据由各个分级筛孔的重量百分数计算出的重均筛孔大小确定。
装置和仪器
(1)摇动装置
(2)标准筛：根据日本工业标准Z-8801(3、5、10.5、20、32、48、70、145、200、350和接收装置)
(3)台秤
试验方法
(1)用毛刷刷净要用的标准筛和接收装置之后，用空气将其吹净。
(2)测定各个筛子和接收装置的重量(W1)。将各个筛子叠放在一起，细孔的放在下面，接收装置放在筛底。
(3)用台秤称量100±5克样品(W2)，置于最上面的筛子上。
(4)将筛子固定在摇动装置上，摇动15分钟。
(5)取出筛子，称量装有样品的各个筛子和接收装置的重量(W)。
计算方法
1、粒度分布
各个筛子中分级出的物质的重量百分数按以下公式计算
        W＝(w-w1)/w2×100其中，W：各筛中分级出的物质的重量百分数，
  w：摇动之后包括分级出的样品在内的各个筛子及接收装置的
     重量(克)，
  w1：各个筛子及接收装置的重量(克)，
  w2：样品的总重量(克)。
2、平均粒度
平均粒度用以下公式由各筛中分级出的物质的重量百分数得到
        D＝∑(Wn×dn)/100其中，D：样品的平均粒度(毫米)，
  Wn：各筛中分级出的物质的重量百分数，
  dn：各个筛子标度的尺寸(毫米)。
作为构成线性乙烯共聚物的共聚单体，最好是使用直链α-烯烃或二烯，因为所得的拉伸膜与用非直链(支链)的α-烯烃或二烯的情形相比，其纵向撕裂强度要大得多。
在本发明中要使用的组分(b)是一种粒状无机填料，其平均粒度为10微米或更小，粒度为0.1至5微米更好，最好是从0.5至2微米，堆积密度为0.1至0.7克/毫升，0.2至0.5克/毫升更好，最好是从0.3至0.5克/毫升。这里的平均粒度是根据空气渗透法测定比表面并按以下公式计算得到： dm = 60000 P · Sw 其中，dm：平均粒度(微米)，
  p ：粉末物质的真实比重(克/立方厘米)，
  Sw：粉末物质的比表面。作为测定比表面的装置，例如可以使用岛津SS-100型粉末比表面测定装置，比表面可以用Kozeny-Carman公式计算。另外，堆积密度可以根据日本工业标准K5101测定。
如果平均粒度超过以上范围，则拉伸膜的外观变差，另外，在制备厚度为100微米或更小的薄的拉伸膜时，会产生小洞，并且拉伸时不平整，损害稳定的可拉伸性。如果堆积密度小于上述范围，拉伸膜的可透性降低，而当堆积密度超过上述范围时，抗拉强度变差。“粒状”是指诸如球形、方形或类似的形状，而不是针形或片状。如果无机填料的形状是针形、棒形或片形，则在拉伸膜中不能形成令人满意的微孔。
作为无机填料，可以包括碳酸钙、氧化钙、沸石、非晶态的铝硅酸盐、粘土、合成的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、硫酸钡、硫酸铝和氢氧化镁。其中以碳酸钙、沸石、非晶态铝硅酸盐、硫酸钡、合成二氧化硅和氢氧化镁为佳，特别优选的是碳酸钙和硫酸钡。这些无机填料可以单独使用或是两种或多种混合使用。无机填料(b)的含水量为3000ppm或更低，最好是1000ppm或更低。如果含水量超过上述范围，则容易起泡，从而使薄膜的稳定模塑难以进行，并且会造成色彩或外观缺陷，或是易于形成填料的二次团聚，从而容易发生外观缺陷和拉伸缺陷。
在本发明中使用的组分(c)是一种有9到40个碳原子的饱和的或不饱和的脂族酸酯。作为不饱和的脂族酸酯，特别可以提到聚乙二醇油酸酯、聚丙二醇油酸酯、甘油油酸酯、脱水山梨糖醇油酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇油酸酯、油酸丁酯、颇哪醇油酸酯、油酸间甲酚酯、季戊四醇油酸酯、甘油亚麻酸酯、甘油蓖麻酸酯、蓖麻酸甲酯、蓖麻酸乙酯、蓖麻酸丁酯、甲基乙酰基蓖麻酸酯、乙基乙酰基蓖麻酸酯、丁基乙酰基蓖麻酸酯、聚乙二醇蓖麻酸酯、甘油乙酰基蓖麻酸酯、和甘油芥酸酯。其中以甘油羟基脂族酸酯为佳，甘油蓖麻酸酯特别优越。
作为饱和酯的具体实例，可以提到的有聚乙二醇月桂酸酯、聚丙二醇月桂酸酯、甘油月桂酸酯、脱水山梨糖醇月桂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇月桂酸酯、甘油肉豆蔻酸酯、甘油棕榈酸酯、硬脂酸丁酯、乙二醇硬脂酸酯、丙二醇硬脂酸酯、颇哪醇硬脂酸酯、硬脂酸间甲酚酯、聚乙二醇硬脂酸酯、聚丙二醇硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、季戊四醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、聚乙二醇脱水山梨糖醇硬脂酸酯、羟基硬脂酸甲酯、羟基硬脂酸乙酯、羟基硬脂酸丁酯、甲基乙酰基羟基硬脂酸酯、乙基乙酰基羟基硬脂酸酯、丁基乙酰基羟基硬脂酸酯、乙二醇羟基硬脂酸酯、丙二醇羟基硬脂酸酯、颇哪醇羟基硬脂酸酯、羟基硬脂酸间甲酚酯、聚乙二醇羟基硬脂酸酯、聚丙二醇羟基硬脂酸酯、季戊四醇羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇羟基硬脂酸酯、乙二醇脱水山梨糖醇羟基硬脂酸酯、甘油羟基硬脂酸酯和甘油乙酰基羟基硬脂酸酯。其中以甘油羟基饱和脂族酸酯较为可取，例如乙二醇羟基硬脂酸酯、丙二醇羟基硬脂酸酯、颇哪醇羟基硬脂酸酯、羟基硬脂酸间甲酚酯、聚乙二醇羟基硬脂酸酯、聚丙二醇羟基硬脂酸酯、季戊四醇羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇羟基硬脂酸酯、乙二醇脱水山梨糖醇羟基硬脂酸酯、甘油羟基硬脂酸酯和甘油乙酰基羟基硬脂酸酯等，最优选的是甘油羟基硬脂酸酯。
作为脂族酸酯，最好是使用饱和酯，因为它在模塑时几乎不会冒烟，而且所得的拉伸膜与用不饱和酯的情形相比具有无气味的优良特性。
现在说明各组分(a)、(b)和(c)的配方比。组分(a)和组分(b)的配方比是20至80重量份的组分(a)对80至20重量份的组分(b)，30至70份组分(a)对70至30份组分(b)则更好，最好是35至60份组分(a)对65至40份组分(b)，上述份数均以组分(a)和组分(b)的总重量为基础。组分(c)的配方比为每100重量份的组分(a)与组分(b)的总量中用0.1至15重量份，用0.5至7重量份则更好，最好是用1至5重量份。
如果组分(b)的配方比小于上述范围，则拉伸膜的渗透性和适配性会变差，如果大于上述范围，则在制膜时的拉伸性或拉伸膜的抗拉强度及撕裂强度降低，从而损害其商业价值。
如果组分(c)的配方比小于上述范围，当用这种方式以低拉伸比将膜制薄时，由于局部颈缩而使膜的厚度不匀和不平整，从而严重损害其商业价值，若是组分(c)的配方比超过上述范围，则可加工性变差，拉伸膜的渗透性和抗粘连性也不合要求地降低。
为了显著改善拉伸膜的抗拉强度、渗透性、外观、适配性、拉伸性及撕裂强度等性能之间的均衡，最好是使用以这样的顺序制备的组合物，即，当使用上述的粒状或粉状共聚物作为组分(a)时，用掺合机(例如Henschel混合器)将组分(a)和(b)充分混合，在此混合物中再加入组分(c)并混合之，将所得的混合物熔化并且用双轴捏合挤压机、班布里密炼机和捏合机捏合，随后制粒。
在本发明中，可以配入通常用于组合物中的各种添加剂，例如抗氧化剂、稳定剂、分散剂、润滑剂、抗粘连剂、颜料、防雾剂、防静电剂、紫外吸收剂、光稳定剂以及成核剂等。
另外，若是组合物中掺入了不是上述组分(a)共聚物的树脂或橡胶组分，例如含5个或更少碳原子的乙烯和α-烯烃或二烯的共聚物，高压低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，只要这些组分的掺入量是在不显著损害本发明的效果的范围内，则该组合物也可用于本发明。
为制备拉伸膜，可以将用于本发明的组合物模塑成膜、片材或带材，并且在正常的拉伸温度下单轴或双轴拉伸。这种拉伸法可以是工艺上已知的方法。具体说来，对于单轴拉伸，可以包括平辊拉伸、塑化炉拉伸或管形拉伸，对于双轴拉伸，可以包括平辊绷伸拉伸、管形吹胀拉伸或芯模拉伸。拉伸比宜为1.2至6.0倍，最好是1.2至4.0倍。
所得的拉伸膜的厚度实际上为5至300微米，最好是10至50微米。
这样得到的拉伸膜，按照ASTM D1922-61T测得的纵向撕裂强度应该为10克或更高，15克或更高则更好，最好是20克或更高。如果拉伸膜的纵向撕裂强度小于以上数值，则该膜不能令人满意地用于本发明的使用目的。
根据本发明，薄膜的拉伸性良好，所得拉伸膜的撕裂强度特别优良，它的抗拉强度、渗透性、外观和适配性均衡协调。因此，本发明的拉伸膜可用作卫生材料，例如纸尿布，医用卫生制品和医用布，以及建筑材料，例如防结露材料。
在使用饱和脂族酸酯作为上述组分(c)时，模塑时几乎不冒烟，而且所得的拉伸膜具有优良的无气味特性。
                实  施  例
下面参照实施例和比较例详细说明本发明。
实施例1至3
使用列在表1的乙烯聚合物(组分(a))、无机填料(组分(b))和酯(组分(c))。首先用Henschel混合器将组分(a)和(b)混合，向其中加入组分(c)并混合之。用双轴捏合式挤压机(螺杆直径：65毫米)在200℃的温度下将混合物挤压，得到粒状组合物。按以下方法将该组合物制成膜。
使用挤压机(螺杆直径：50毫米，L/D：24)和切槽铸模(宽度：300毫米，模唇宽度：1.2毫米)将组合物在230℃挤压成膜，用短间隙加热拉伸辊在85℃的拉伸温度和3倍拉伸比下将膜单轴拉伸，得到厚度为30微米的可渗透薄膜。
按以下项目评价这样得到的薄膜质量。测定方法叙述如下。评价结果列在表2。
熔体流动速率(MFR)按ASTM D1238(190℃)测定，流动比(FR)按日本工业标准K7210-1975(190℃)测量，用以下公式的熔体指数确定：
Figure C9110273600151
填料的平均粒度按照煤焦油计数器法测定(在28千周的超声波下于0.01％六偏磷酸钠中分散5分钟)。
(1)沸腾正己烷的萃取量
所用薄膜为空气冷却吹胀法在200℃模塑制得的挤压膜，厚度30微米，取5克薄膜置于套筒中，用装有200毫升正己烷的索氏萃取器在正己烷的沸点下萃取8小时。然后将套筒在真空干燥器中干燥60分钟，测定其重量的减小。
(2)拉伸性(最大拉伸比)
用挤压机(螺杆直径：50毫米，L/D：24)和切槽铸模(宽度：300毫米，模唇宽度：1.2毫米)在230℃将组合物挤压成膜，用短间隙加热拉伸辊在85℃的拉伸温度下将膜单轴拉伸，测定膜断开时的最大拉伸比。
(3)抗拉强度
抗拉强度按ASTM D882-67测定。
(4)渗透性
渗透性按日本工业标准Z0208-1973测定。
(5)纵向撕裂强度(机械方向：纵向)
撕裂强度按ASTM D1922-61T测定。
(6)气味
将形成的薄膜切成小片，取30克薄膜碎片放在锥形瓶中，用嗅觉评定气味。
A：几乎无气味    B：略有气味    C：有味
(7)冒烟
在模塑薄膜时评价有无冒烟。
(8)膜的外观试验
肉眼观察所形成之膜的表面外观反常(条纹、不均匀、粒状结构等)。
A：良好    B：略差    C：极差
比较例1至7
按照与实施例1至3相同的方式制得薄膜，只是组分不同，如表1所示。按照与实施例1至3的相同方式评价所得薄膜的质量。评价结果列在表2。
实施例4至8
按照与实施例1相同的方式评价薄膜，不同之处在于，用表3所示的具有各种粒度分布的乙烯聚合物代替实施例1中所用的乙烯聚合物(组分(a))。评价的结果列在表3。
比较例8至13
按照与实施例4至8相同的方式制备薄膜，只是所用的组分不同，如表3所示。这样得到的薄膜的质量按照与实施例4至8相同的方式评价。评价结果示于表3。
实施例9至11
按照与实施例1相同的方式评价薄膜，不同之处在于，用粒度如表4所示的乙烯聚合物代替实施例1中所用的乙烯聚合物(组分(a))。评价的结果与实施例5、7和8及比较例13的结果一起列于表4，以便比较各类共聚单体。
比较例14和15
按照与实施例9至11相同的方式制备薄膜，只是所用的组分不同，如表4所示。按照与实施例9至11相同的方式评价这样制得的薄膜质量。评价结果列于表4。
实施例12和13
使用列于表5的乙烯聚合物(组分(a))、无机填料(组分(b))和酯(组分(c))，按照与实施例1相同的方式评价薄膜。评价结果示于表6。
比较例16至18
按照与实施例12和13相同的方式制得薄膜，只是所用组分不同，如表5所示。按照与实施例12和13相同的方式评价所得的薄膜质量。评价结果示于表6。
                            表  1
                                  实施例                     比较例                       实施例  比较例
   1       2      1      2      3      4      5      6      3      7*
  .924    .924   .924   .900   .950   .924   .924   .924   .924   .9241.0     1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    4.0C6     C6    C4   C6    C4   C6    C6    C6   C6    -7       7      7      21     1      7      7      7      7      -4.6     4.6    4.2    35     1.2    4.6    4.6    4.6    4.6    7.07.5     7.5    7.3    8.3    8.5    7.5    7.5    7.5    7.5    15.00.59    0.59   0.59   0.62   0.55   0.59   0.59   0.5 9  0.59   0.47
  76.1    76.1   74.2   74.8   78.5   76.1   76.1   76.1   76.1   86.3
  65.0    65.0   66.2   63.5   68.9   65.0   65.0   65.0   65.0   70.4
  35.0   35.0    33.0   31.0   38.5   35.0   35.0   35.0   35.0   43.4
  40      45     40     40     40     40     40     40     37     40
组分(a)密度       克/立方厘米熔体流动速率   克/10分共聚单体的种类(α-烯烃)共聚单体的含量  重量％正己烷的萃取量  重量％流动比           -平均粒度        毫米粒度分布        重量％≤1.68毫米≤0.84毫米≤0.21毫米配方量       重量份数
                               表  1(续)
                                 实施例                     比较例                      实施例  比较例
    1      2      1      2      3      4      5      6      3      7*
    CC     CC     CC     CC     CC     CC     CC     CC     BS     CC1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    0.8    1.00.4    0.4    0.4    0.4    0.4    0.4    0.4    0.4    0.3    0.460     55     60     60     60     60     60     60     63     60
    A      A      A      A      A      -      B      C      A      A3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    -      3.0    3.0    2.0    3.0
组分(b)种类        -平均粒度    微米堆积密度    克/毫升配方量      重量份数组分(c)种类        -重量份数    -注：C6：1-己烯，C4：1-丁烯
CC：碳酸钙，BS：硫酸钡
A：甘油三-12-羟基硬脂酸酯(蓖麻蜡)
B：甘油三蓖麻酸酯(蓖麻油)，C：12-羟基硬脂酸
A是通过将B氢化并使一个不饱和键饱和而制得的。
*：比较例7中的组分(a)是用高压游离基聚合法制得的。
                      表  2
                                  实施例               比较例             实施例  比较例
   1    2     1    2    3    4    5    6    3       7*
  4.5  4.8   3.8  5.4  7.5  3.7  4.3  3.9  5.1    不能拉伸700  1020  490  950  1020 450  680  620  1390    -6440 5580  6250 830  6580 4810 6080 5200 5440    -13   17    3    16   1    6    13   8    17      -A    A     A    A    A    A    C    C    A       -无   无    无   无   无   无   有   有   无      无A    A     B    A    B    C    A    B    A       -
拉伸性      最大程度破裂点的抗拉强度，横向    克/15毫米宽渗透性    克/平方米，24小时纵向撕裂强度    克气味            -冒烟            -膜的外观        -
                             表  3
                                              实施例                             比较例
  4      5      6      7      8      8      9     10     11     12      13*
 .924   .924   .924   .924   .924   .924   .924   .924   .924   .924    .9201.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0     2.1C6    C6    C6   C6    C6   C6    C6    C6    C6    C6    4MP7      7      7      7      7      7      7      7       7      7       9
 4.6    4.6    4.6    4.6    4.6    4.6    4.6    4.6    4.6    4.6     4.2
 7.5    7.5    7.5    7.5    7.5    7.5    7.5    7.5    7.5    7.5     7.0
 0.24   0.21   0.34   0.38   0.60   0.77   0.69   0.77   0.94   1.25    1.68
100    100    99.5   92.9   75.1   64.2   81.2   75.6   50.4   50.8    095.4   97.7   79.6   81.7   65.3   56.9   52.2   43.6   48.5   0       01.8    16.3   1.7    4.0    32.6   3.0    0.5    1.8    8.2    0       0
组分(a)密度            克/立方厘米熔体流动速率    克/10分共聚单体的种    -类(α-烯烃)     -共聚单体含量    重量％正己烷的萃取量  重量％流动比          -平均粒度        毫米粒度分布        重量％≤1.68毫米≤0.84毫米≤0.21毫米
                             表  3(续)
                                              实施例                               比较例
  4      5      6       7      8      8      9     10     11     12     13*
 5.7    5.8    5.3     4.7    4.8    4.1    4.2    4.3    4.1    3.9    3.11160   1180   1150   1020    900    710    750    790    730    670    4806450   6480   6270   5710    5810   4020   4310   3810   3760   3780   330023     26     22     16      12     6      8      7      6      5      3A      A      A      A       B      C      C      C      C      C      D
拉伸性        最大程度破裂点的拉伸强度，横向    克/15毫米宽渗透性    克/方米，24小时纵向撕裂强度    克膜的外观        -
注：4MP：4-甲基戊烯-1
    *：小粒，商品名称“Ultrozex 2020”，三井石油化学矿业公司制造
    组分(b)和组分(c)与实施例1中的相同
                        表  4
                                                实施例             比较例   实施例     比较例     实施例
     9       5       10      7       14      8       13     15      11
.920    .924    .920    .924    .920    .924    .920    .924    .920
    2.1     1.0     2.1     1.0     2.1     1.0     2.1     1.0     1.0
    4MP     C6     4MP     C6     4MP     C6     4MP     C6     C89       7       9       7       9       7       9       7       9
    4.2     4.6     4.2     4.6     4.2     4.6     4.2     4.6     4.5
    7.0     7.5     7.0     7.5     7.0     7.5     7.0     7.5     8.5
    0.20    0.21    0.39    0.38    0.54    0.60    1.68    1.68    0.41
    100     100     92.3    92.9    78.8    75.1    0       0       91.798.1    97.7    80.5    81.7    69.7    65.3    0       0       79.316.8    16.3    4.3     4.0     38.3    32.6    0       0       3.8
组分(a)密度       克/立方厘米熔体流动速率   克/10分共聚单体的种   -类(α-烯烃)共聚单体含量   重量％正己烷的萃取量 重量％流动比         -平均粒度       毫米粒度分布       重量％≤1.68毫米≤0.84毫米≤0.21毫米
                        表  4(续)
                                             实施例             对照例   实施例      对照例     实施例
  9       5      10       7      14       8      13      15      11
 4.6     5.8     4.1     4.7     3.8     4.8     3.1     3.7     4.21120    1180    1080    1020    930     1080    780     980     12005850    6480    4480    5710    3780    5810    3300    4010    581018      26      11      16      8       12      3       5       15A       A       A       A       B       B       D       D       A
拉伸性         最大程度破裂点的抗拉强度，横向       克/15毫米宽渗透性   克/平方米·24小时纵向撕裂强度    克膜的外观        -
注：C8：1-辛烯
    组分(b)和组分(c)与实施例1相同
                表  5
                                                                实施例                  比较例
     12      13      16      17      18
    0.926   0.926   0.900   0.924   0.9400.8     0.8     1.0     1.0     1.0C6     C6     C6     C4     C66       6       21      5       1.53.6     3.6     35      4.2     1.97.8     7.8     9.1     7.3     8.10.38    0.38    0.58    0.61    0.3492.9    92.9    74.8    74.2    99.581.7    81.7    68.9    66.2    79.64.0     4.0     38.5    33.0    6.445      40      40      40      40
组分(a)密度            克/立方厘米熔体流动速率    克/10分共聚单体的种类( α-烯烃)共聚单体含量    重量％正己烷萃取量    重量％流动比          -平均粒度        毫米粒度分布        重量％≤1.68毫米≤0.84毫米≤0.21毫米配方量          重量份数
           表  5(续)
                                                                  实施例                 比较例
     12       13       16       17       18
CaCO3  BaSO4   CaCO3   CaCO3  CaCO31.0      0.8      1.0      1.0      1.00.5      0.3      0.5      0.5      0.555       60       60       60       60
    B        B        B        B        B3.0      1.0      3.0      3.0      3.0
组分(b)种类        -平均粒度    微米堆积密度    -配方量      重量份数组分(c)种类        -重量份数    -
注：B：三甘油蓖麻酸酯
             表  6
                                                                 实施例             比较例
    12      13      16     17     18
    5.3     5.1     5.4    3.8    7.01150    1250    950    490    9806320    5100    830    6250   658022      21      16     3      2A       A       A      B      B
拉伸性                  最大程度破裂点的抗拉强度，横向  克/15毫米宽渗透性            克/平方米·24小时纵向撕裂强度            克薄膜的外观              -

Claims (22)

1、一种由树脂组合物构成的含填料的拉伸膜，该组合物含有：
(a)20至80重量份的线性乙烯共聚物，其中含有1％至20％重量的具有6个或更多碳原子的α-烯烃或二烯共聚单体，共聚物的密度为0.910至0.945克/立方厘米，熔体流动速率为0.01至20克/10分，沸腾正己烷的萃取量不大于20％重量，
(b)80至20重量份的粒状无机填料，其平均粒度为10微米或更小，堆积密度为0.1至0.7克/毫升，和
(c)每100份组分(a)和组分(b)总重中有0.1至15份重量的含9至40个碳原子的饱和或不饱和的甘油羟基脂族酸酯，
该膜的纵向撕裂强度按ASTM D1922-61 T测定为10克或更高，所说线性乙烯共聚物是粒状或粉状共聚物，其平均粒度为0.001至0.7毫米，其中粒度等于或小于1.68的占70％重量或更多，粘度等于或小于0.84毫米的占50％重量或更多，粒度等于或小于0.21毫米的占1.5％重量或更多。
2、根据权利要求1的薄膜，其中线性乙烯共聚物为线性低密度聚乙烯，其密度为0.915至0.935克/立方厘米，熔体流动速率为0.1至20克/10分，含有2％至15％重量的共聚单体，沸腾正己烷的萃取量不大于15％重量。
3、根据权利要求1的薄膜，其中线性乙烯共聚物是线性低密度聚乙烯，密度为0.915至0.930克/立方厘米，熔体流动速率为0.1至10克/10分，含有2％至10％重量的共聚单体，沸腾正己烷的萃取量不大于10％重量。
4、根据权利要求1的薄膜，其中线性乙烯共聚物是线性低密度聚乙烯，密度为0.918至0.930克/立方厘米，熔体流动速率为0.3至10克/10分，含有3％至10％重量的共聚单体，沸腾正己烷的萃取量不大于8.5％重量。
5、根据权利要求1的薄膜，其中线性乙烯共聚物是线性低密度聚乙烯，密度为0.920至0.930克/立方厘米，熔体流动速率为0.5至3克/10分，含有3％至10％重量的共聚单体，沸腾正己烷的萃取量不大于5％重量。
6、根据权利要求1的薄膜，其中线性乙烯共聚物是平均粒度为0.01至0.6毫米的粒状或粉状共聚物，其中粒度等于或小于1.68毫米的占70％重量或更多，粒度等于或小于0.84毫米的占50％重量或更多，粒度等于或小于0.21毫米的占10％或更多。
7、根据权利要求1至6中任一项的一种薄膜，其中α-烯烃或二烯是直链α-烯烃或二烯。
8、根据权利要求1的薄膜，其中的无机填料是粒状无机填料，其平均粒度为0.1至5微米，堆积密度为0.2至0.6克/毫升。
9、根据权利要求1的薄膜，其中的无机填料是粒状无机填料，其平均粒度为0.5至2微米，堆积密度为0.3至0.5克/毫升。
10、根据权利要求1的薄膜，其中的无机填料是至少一种选自碳酸钙、沸石、非晶态铝硅酸盐、硫酸钡、合成二氧化硅和氢氧化镁的填料。
11、根据权利要求1的薄膜，其中的无机填料是碳酸钙或硫酸钡。
12、根据权利要求13的薄膜，其中的甘油羟基脂族酸酯是甘油蓖麻酸酯。
13、根据权利要求1的薄膜，其中的脂族酸酯是饱和酯。
14、根据权利要求1的薄膜，其中的甘油羟基饱和脂族酸酯是甘油羟基硬脂酸酯。
15、根据权利要求1的薄膜，其中所配加的线性乙烯共聚物和无机填料的数量，按上述两种组分的总重量计，使用30至70重量份的线性乙烯共聚物和70至30重量份的无机填料。
16、根据权利要求1的薄膜，其中所配加的线性乙烯共聚物和无机填料的数量，按上述两种组分的总重量计，使用35至60重量份的线性乙烯共聚物和65至40重量份的无机填料。
17、根据权利要求1的薄膜，其中每100份线性乙烯共聚物和无机填料总重量配加的脂族酸酯的数量为0.5至7重量份。
18、根据权利要求1的薄膜，其中每100份线性乙烯共聚物和无机填料总重量配加的脂族酸酯的数量为1至5重量份。
19、根据权利要求1的薄膜，其中膜厚度为5至300微米。
20、根据权利要求1的薄膜，其中膜厚度为10至50微米。
21、根据权利要求1的薄膜，其中纵向撕裂强度为15克或更高。
22、根据权利要求1的薄膜，其中纵向撕裂强度为20克或更高。
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