CN1121517A - 生产聚烯烃组合物的方法和生产用于聚烯烃薄膜的组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
将平均粒径为50-500μm且含有10%(重量)或更多的直径为100μm或更小的细颗粒的聚烯烃颗粒与3.0-25.0%(重量)平均粒径为1.0-40μm和表观密度为0.25-0.50g/cm3的无机细粉末混合,将得到的混合物用捏合机熔融捏合,由此可制得含高无机细粉末含量的母料,它可用于生产聚烯烃薄膜,其中无机细粉末(II)良好分散,此薄膜具有良好的薄膜性能,包括外观和抗刮伤性,同时保持聚烯烃薄膜固有的所希望的特性性能。
Description
本发明涉及生产聚烯烃组合物的方法、生产用于聚烯烃薄膜的组合物的方法和使聚烯烃薄膜具有良好平衡特性的方法。更特别地,本发明涉及生产用作防粘连剂母料的、含高浓度无机细粉末的聚烯烃组合物的方法,涉及生产用于聚烯烃薄膜的组合物的方法,包括将作为防粘连剂母料的上述聚烯烃组合物与聚烯烃混合,所述用于薄膜的组合物能够使薄膜中的无机细粉末均匀分散,并使薄膜具有良好的外观、透明性、抗粘连性和抗刮伤性,本发明还涉及赋予聚烯烃薄膜这些性质的良好平衡方法。
包含聚烯烃的薄膜已用于各种领域。例如,它们广泛用作各种物品的包装材料,包括食品包装材料。
特别是具有良好机械性能和光性能(如透明性和光泽性能)、并且进一步具有食品卫生性能(如不透湿性和无色性)的包含聚丙烯的薄膜,已被广泛使用,它们的主要应用领域是食品包装。
然而,包含聚烯烃的薄膜当如此使用时,遇到的问题是,它们容易发生所说的粘连,其中薄膜片材当叠放时趋于相互粘在一起,造成包装操作性能的严重降低等问题。所以,作为防止包含聚烯烃薄膜粘连的方法,已普遍实行将所谓防粘连剂(典型以二氧化硅如商品名Syloid 244为代表的无机细粉末)加入薄膜中,或进一步使用一种防粘连剂和一种润滑剂,如一种脂族酸酰胺,结合使用。
迄今使用的将防粘连剂加入聚烯烃的方法之一包括将预定量的防粘连剂无机细粉末直接加入聚合得到的聚烯烃颗粒中,然后用混合机在温度低于聚烯烃熔点温度下将其混合制得分散体系,再在温度高于聚烯烃熔点温度下熔融捏合此体系,方法之二包括首先通过以浓度高于前面包含预定量无机粉末方法的最终体系且均匀分散的方式熔融捏合含有无机细粉末的聚烯烃组合物的方法制备所谓防粘连剂母料,然后将母料与聚烯烃混合,熔融捏合所得混合物,后一使用母料的方法在工业上更受欢迎,原因在于母料可容易地加入聚烯烃中。
然而,虽然以二氧化硅为代表的上述无机细粉末在聚烯烃颗粒中的分散性,在无机细粉末含量不多于1%(重量)的低浓度区域良好,但是随着含量超过2%(重量)时,分散性变得很差;当含量达到3—4%(重量)时,无机粉末不能分散均匀,因而稳定生产均匀无机细粉末含量和均匀质量的聚烯烃组合物是困难的。同时,由聚烯烃与含3%(重量)或更多的无机细粉末的聚烯烃组合物(它用作防粘连剂母料)混合而得的聚烯烃组合物制备的薄膜在其外观、透明性和防粘连性方面不能令人满意。
本发明人为克服上述困难,已进行了广泛的研究。结果,发明人已发现上述目的可通过将分别在规定范围内具有平均粒径和细颗粒含量的聚烯烃颗粒与分别在规定范围内具有平均粒径和表观密度的无机细粉末混合,然后熔融捏合得到的混合物而实现。由此获得了本发明。
本发明的一个目的是提供一种生产具有稳定质量的聚烯烃组合物的方法,该方法包括熔融捏合包含无机细粉末和聚烯烃颗粒的聚烯烃组合物,组合物中无机细粉末的含量为3%(重量)或更多。本发明另外的目的是提供一种生产用于聚烯烃薄膜的组合物的方法,该方法包括熔融捏合含3%(重量)或更多无机细粉末的聚烯烃组合物以制备防粘连剂母料,然后将此母料混入聚烯烃中,熔融捏合得到的混合物,所述用于薄膜的组合物能够使得到的聚烯烃薄膜具有良好的外观、透明性、防粘连性和抗刮伤性,还提供一种赋予聚烯烃薄膜这些性质良好平衡的方法。
所以,根据本发明,提供一种生产聚烯烃组合物的方法,其包括下列步骤:
(a)将97—75%(重量)的聚烯烃颗粒(I)与3—25%(重量)的平均粒径为1.0—4.0μm、表观密度为0.25—0.50g/cm3的无机细粉末(II)混合形成混合物,其中聚烯烃颗粒(I)的平均粒径为50—500μm,并含有10%(重量)或更多的平均粒径为100μm或更小的细颗粒,及
(b)熔融捏合此混合物(所述聚烯烃组合物在下文中有时称为“母料组合物”)。
另外,根据本发明,提供一种生产用于聚烯烃薄膜组合物的方法,包括下列步骤:
(c)将0.1—10份(重量)的由上述方法制得的母料组合物与100份(重量)的聚烯烃(III)混合形成前体混合物,和
(d)熔融捏合此前体混合物。
此外,根据本发明,提供一种赋予聚烯烃薄膜良好平衡外观、透明性、防粘连性和抗刮伤性的方法,其包括下列步骤:
(e)使用按上述方法获得的用于聚烯烃薄膜的组合物制备聚烯烃薄膜。
本发明在下面进行详细描述。
本发明一方面涉及生产母料组合物的方法,该方法包括:(a)以给定的比例,将分别在规定范围内具有平均粒径和细颗粒含量的聚烯烃颗粒(I)与分别在规定范围内具有平均粒径和表观密度的无机细粉末(II)混合,及(b)熔融捏合所得混合物。
用于上述方法中的聚烯烃颗粒(I)是聚烯烃如聚丙烯和聚乙烯颗粒,其平均粒径为50至500μm,并含有10%(重量)或更多的直径为100μm或更小的细颗粒。当聚烯烃颗粒的平均粒径大于500μm时,无机细粉末在组合物中的分散性差(即使当按照本发明方法的程序进行时),不能达到本发明的目的。平均粒径小于50μm的聚烯烃颗粒会因分散细粉末带来麻烦并且存在尘埃爆炸的危险性,因而从工业角度出发是不适合的。聚烯烃颗粒的平均粒径优选为70μm至300μm。聚烯烃颗粒平均粒径在这里通过用激光衍射方法测量颗粒尺寸分布的仪器测量粒径的分布而确定。
用于本发明的聚烯烃颗粒(I)含有10%(重量)或更多的直径为100μm或更小的细颗粒。当上述细颗粒的比例低于10%(重量)时,无机细粉末即使当按照本发明的方法的程序进行时,其分散性也差,因而就不能达到本发明的目的。细颗粒的比例优选为15%(重量)或更多。
聚烯烃颗粒(I)优选含有丙烯单体单元的那些聚烯烃,特别优选的是丙烯均聚物、丙烯—乙烯无规共聚物、丙烯—α—烯烃无规共聚物和丙烯—乙烯—α—烯烃无规三元共聚物。在丙烯—α—烯烃无规共聚物和丙烯—乙烯—α—烯烃无规二元聚合物中的优选α—烯烃是具有4—10个碳原子的α—烯烃,特别优选的是丁烯—1。在共聚物和三元聚合物中乙烯含量优选高达10%(重量),在共聚物和三元聚合物中α—烯烃的含量优选高达35%(重量),更优选为15至35%(重量)。
用于本发明的无机细粉末(II)具有的平均粒径为1.0—4.0μm,优选为1.5—4.0μm,且表观密度为0.25—0.50g/cm3,优选为0.25—0.45g/cm3。
在包含聚烯烃颗粒(I)和无机细粉末(II)的母料组合物中,当无机细粉末(II)的平均粒径低于1.0μm时,由通过使用母料组合物制备的用于聚烯烃薄膜的组合物而得到的薄膜(以下有时简称为“所述薄膜”)在防粘连性方面不能令人满意。另一方面,当平均直径大于4.0μm时,所述薄膜的外观和透明性趋于变差。当无机细粉末(II)的表观密度低于0.25g/cm3时,所述薄膜的外观趋于变差;而当表观密度大于0.50g/cm3时,所述薄膜的抗刮伤性趋于变差。
无机细粉末(II)可以是例如二氧化硅、硅酸铝、碳酸钙和氧化镁的细粉末。优选使用平均粒径为1.5—4.0μn的表观密度为0.25—0.45g/cm3的二氧化硅。
无机细粉末(II)的量为3—25重量%(基于聚烯烃颗粒(I)和无机细粉末(II)的总重量)。当无机细粉末在母料组合物中的量低于3%(重量)时,在根据下面描述的本发明的其它方面生产用于聚烯烃薄膜的组合物时,必须加入大量这种组合物,以便由此生产的组合物得到的薄膜可呈现十分令人满意的防粘连性,就成本而言这是不利的。当无机细粉末(II)的量大于25%(重量)时,大大降低了母料组合物的生产能力。考虑到无机细粉末(II)在母料组合物中的分散性和母料组合物的生产能力,无机细粉末的量优选为4—20重量%(基于聚烯烃颗粒(I)和无机粉末(II)的总重量)。
优选使用的无机细粉末(II)是平均粒径为1.5—4.0μm和表观密度为0.25—0.45g/cm3的二氧化硅粉末,其加入量优选为4—20重量%(基于聚烯烃颗粒(I)和无机细粉末(II)的总重量)。
聚烯烃颗粒(I)和无机细粉末(II)的混合可通过使用混合器的常规方法实现,混合机的例子为滚光机、超级混合机、Henschel混合机、螺杆式掺混机、螺带式掺混机等。考虑到无机细粉末(II)在组合物中的分散性,特别优选的方法是使用带有转子的混合机的那些方法。在使用带有转子的混合机时(例如,超级混合机和Henschel混合机),转子端部的圆周速率优选至少为5m/sec,以使无机细粉末(II)在组合物中达到良好分散。
没有特别限制熔融捏合方法,只要熔融捏合在温度不低于聚烯烃颗粒熔点温度条件下,通过使用例如熔融挤出机、Banbury混炼机等等进行即可,但考虑到母料组合物的生产能力,使用熔融挤出机是优选的,并且使用具有两个或多个螺杆的多螺杆挤出机是特别优选的,以实现稳定生产。
根据本发明,生产母料组合物的方法使得有可能获得含有高浓度和良好分散状态的无机细粉末的聚烯烃组合物。若必须和需要时,本发明的母料组合物可加入至少一种选自常规使用的抗氧剂、成核剂、润滑剂、抗静电剂等的添加剂。
其次,根据本发明的另一方面生产用于聚烯烃薄膜的组合物的方法描述如下。
本发明生产用于聚烯烃薄膜的组合物的方法包括步骤(c):将由上述方法获得的0.1—10重量份母料组合物与100重量份聚烯烃颗粒(III)混合形成前体混合物,和步骤(d):熔融捏合此前体混合物。
使用的聚烯烃颗粒(III)为聚烯烃粉末、聚烯烃粒料或聚烯烃粉末和粒料的混合物,该聚烯烃含有例如作为单体单元的丙烯或乙烯。特别优选的是丙烯均聚物、丙烯—乙烯无规共聚物、丙烯—α—烯烃无规共聚物和丙烯—乙烯—α—烯烃无规三元聚合物。在丙烯—α—烯烃无规共聚物和丙烯—乙烯—α—烯烃无规三元聚合物中的α—烯烃优选为那些具有4—10个碳原子的α—烯烃,例如丁烯—1、戊烯—1、己烯—1和4—甲基戊烯—1,其中丁烯—1是特别优选的。在共聚物和三元聚合物中乙烯含量优选高达10重量%,在共聚物和三元聚合物中α—烯烃的含量优选高达35重量%,更优选为15至35重量%。
对于聚烯烃(III)为聚丙烯的情况,本发明的方法甚至能适合应用于粉末状聚丙烯,这种聚丙烯可通过包含例如钛、镁、卤素和作为基本成份的电子给体的高活性固体催化剂制得,其平均粒径为500—1300μm,优选为600—1200μm,并含有不多于10重量%的颗粒直径为300μm或更小的细颗粒。以前的方法使得在这种聚丙烯粉末中无机细粉末的分散性差。
考虑到得到的薄膜的防粘连性和无机细粉末在组合物中的分散性,无机细粉末在用于聚烯烃薄膜的组合物中的含量优选为0.05—1重量%,更优选为0.1—0.5重量%。混合的母料组合物对聚烯烃(III)的比例为0.1—10重量份,优选为0.3—5重量份(相对于每100重量份的聚烯烃(III)的组合物)。当上述母料组合物的比例低于0.1重量份时,无机细粉末在用于聚烯烃薄膜的组合物中的含量不能落入上述范围之内,并且由此组合物制得的薄膜在防粘连性方面不能令人满意。另一方面,多于10重量份的比例对于成本是不利的。
没有特别限制将母料组合物与聚烯烃(III)混合的方法,只要它能确保母料组合物在聚烯烃中均匀分散。这种方法可以是使用混合机如滚光机、超级混合机、Henschel混合机、螺杆掺混机和螺带式掺混器的惯用方法。特别优选的是通过使用带有转子的混合机的方法。在使用带有转子的混合物时(例如超级混合机和Henschel混合机),转子端部的圆周速率优选为至少5m/sec。
如果必须和需要时,本发明的用于聚烯烃薄膜的组合物,可以加入惯用添加剂,例如抗氧剂、成核剂、润滑剂和抗静电剂。
通过上述方法得到的用于聚烯烃薄膜的组合物,特别是用于聚丙烯薄膜的组合物可适合用于通过工业上使用的常规方法,例如以T—模薄膜挤出和管形薄膜挤出的熔融挤出方法,生产聚烯烃薄膜。
本发明使得有可能通过使用聚烯烃颗粒且既不采取特殊的混合方法,也不结合使用象脂族酸盐那样的专门分散剂稳定生产无机细粉末的高浓度母料,这种母料可使薄膜在透明性、防粘连性和抗刮伤性的平衡方面是优良的,同时保持聚烯烃薄膜,特别是聚丙烯薄膜的固有良好外观。
实施例
参照实施例下面详细描述本发明,但是这些实施例绝不是对本发明的限制。
在本发明和实施例的详细描述中的试验项目通过下列方法检测。
(1)熔体流动速率(MFR)
根据JIS K7210,规则14测量MFR。
(2)乙烯含量和丁烯—1含量
乙烯含量:可根据Handbook of Polymer Analysis(由Asakura Shoten于1985年出版),第256页,第(i)段无规共聚物中所描述的方法,用IR光谱测定法测量。
丁烯—1含量:它可由IR光谱测定法从下式中测量,丁烯—1的含量(wt.%)=1.208k’767
(3)聚烯烃颗粒的平均粒径
它可由通过激光衍射法用测量颗粒大小分布的仪器(HELOS—E/LA,JEOL Ltd.制造)得到的颗粒大小的重量分布确定,并以中间直径表示。
(4)无机细粉末的平均粒径
它可由使用Coulter Counter多分粒机(multi—Sizer)测量的颗粒大小的重量分布确定,并以中间直径表示。
(5)无机细粉末的表观密度
它可根据JIS K6220,第6.8段描述的方法测定。薄膜性能:
(6)外观
薄膜样品经目测观察到具有直径为200μm或更大的鱼眼(FE)。其中FE数每1000cm2薄膜面积低于10个的样品定为“好”,而FE数超过20个的样品定为“差”。检查其中FE数在约10—20范围的样品是否有直径约为100μm的小鱼眼,判断在实际中可用的样品定为“较好”。
(7)雾度
它根据JIS K7105测定。
(8)抗粘连性
将两块尺寸为225mm×50mm的薄膜样品叠放在一起,并将此片材的100mm×50mm区域在60℃、40g/cm2负载下整理3小时。然后使整理过的片材在环境温度23℃和50%湿度下经受至少30分钟。最后用粘连试验仪(由Shimadzu Corp.制造)以20g/min的负载速度,对此片材进行剥离试验,以确定用于剥离分开片材所需要的力,力值越小表示防粘连性越好。
(9)抗刮伤性:
将使在薄膜制备后在230C条件下经受1天的薄膜片材用作样品。将两块薄膜片材叠合在一起。将片材中的一块薄膜通过不损伤薄膜的软物质固定在摇动器上,这样可使薄膜既不松动也不起皱。此薄膜附着在薄膜和摇动器之间的软物质上(将此薄膜片标为薄膜A)。将另一薄膜片(薄膜B)固定在金属管(固定棒)上,这样可使薄膜B的两个纵向端固定在同一金属棒上,且通过在具周围粘附有硅胶的棒使薄膜B的中间部分与薄膜A的上边接触。粘附有硅橡胶的棒位于与薄膜A上边接触的薄膜B中间部分的反面上,使两块薄膜片以40mm振幅和120/min振动频率相互摩擦一分钟。根据JIS K7105测量薄膜A摩擦前和摩擦后的雾度,摩擦前后的雾度差(标称为Δ雾度)用于测量薄膜的抗刮伤性。Δ雾度值越小表示抗刮伤性越好。
Δ雾度=(摩擦后的雾度)-(摩擦前的雾度)
实施例1
在100重量份的由95重量份用作聚烯烃颗粒(I)的丙烯—乙烯共聚物粉末(简称为PP—1,乙烯含量为4.5重量%,熔体流动速率为8.0g/10min)和5.0重量份用作无机细粉末(II)的Syloid55(二氧化硅粉末,由Fuji Davidson Ltd.制造,平均粒径为2.7μm,表观密度为0.33g/cm3)构成的混合物中,加入0.15重量份的Irganox 1010(由Ciba—Geigy Ltd.制造),其中丙烯—乙烯共聚物粉末的平均粒径为180μm,并含有32重量%直径为100μm或更小的细颗粒,将得到的混合物在一个20升超级混合机(在浆叶(转子)端部的圆周速率:8m/sec)中进行共混,然后在220℃条件下通过机筒直径为20mm的双螺杆挤出机(2D25—S型,由Toyo Seiki Seisaku—Sho Ltd.制造)熔融挤出,得到粒料(即母料)。然后将2.0重量份此粒料与100重量份用作聚烯烃(III)的Sumitomo Noblen FM321(一种丙烯一乙烯共聚物,乙烯含量为3.7重量%,熔体流动速率为7.2g/10m;含有0.08重量份的作为添加剂的芥酸酰胺:一种润滑剂,和0.1重量份Syloid 244:一种无机细粉末)混合。将得到的混合物通过机筒直径为50mm的T模挤出机在模温为250℃时熔融挤出,并用表面温度为30℃的冷辊冷却,制得厚度为30μm的单层薄膜。如此制得的薄膜性质示于表2。此薄膜具有良好的外观、雾度、防粘连性和抗刮伤性。
由Sumitomo Noblen FM321单独制备的薄膜性质如下:
外观 良好
雾度 0.9%
防粘连性 90g/100cm2
抗刮伤性 1.2%
实施例2
重复实施例1中相同的步骤,不同的是将平均粒径为250μm并含有16重量%的直径为100μm或更小的细颗粒的丙烯—乙烯共聚物粉末(乙烯含量3.2重量%,熔体流动速率为8.2g/10min)用作聚烯烃颗粒(I)。制得薄膜的性质如表2所示。
实施例3
重复实施例1中的相同步骤,不同的是将通过筛孔为350μm的JIS标准筛过筛实施例1中使用的共聚物PP—1得到的过筛颗粒(平均粒径:75μm,直径为100μm或更小的细颗粒含量:58重量%)用作聚烯烃颗粒(I)。制得薄膜的性质如表2所示。
比较例1
重复实施例1的相同步骤,不同的是将平均粒径为330μm并含有2重量%的直径为100μm或更小的细颗粒(直径为300μm或更小的细颗粒含量为35重量%)的粉末状丙烯—乙烯共聚物(乙烯含量为3.7重量%,熔体流动速率为5.7g/10min)用作聚烯烃颗粒(I)。制得的薄膜性质如表2所示。薄膜中无机细粉末的分散性差,结果薄膜出现很多鱼眼并且外观差。
实施例4
通过利用在实施例1中用作聚烯烃颗粒(I)的共聚物PP—1和用作无机细粉末的Syloid 55(二氧化硅粉末,由Fuji DavidsonLtd.生产)制备由90重量%的聚烯烃颗粒(I)和10重量%的无机细粉末构成的混合物。在100重量份的此混合物中加入0.15重量份Irganox 1010(由Ciba—Geigy Ltd.生产)并在一500升超级混合器(在浆叶端部的圆周速率为25m/sec)中共混。得到的共混料通过一个双螺杆挤出机(PCM83,由Ikegai Corp.制造),在230℃熔融挤出以得到母料组合物粒料。在100重量份由2.0重量份粒料和100重量份作为聚烯烃(III)的粉末状丙烯—乙烯—丁烯—1三元聚合物(乙烯含量为1.0重量%,丁烯—1含量为9.5重量%,熔体流动速率为6.5g/10min)构成的混合物中,加入0.05重量份硬脂酯钙、0.2重量份Irganox 1010(由Ciba—Geigy Ltd.生产)和0.08重量份芥酸酰胺,并在20升超级混合器(在浆叶端部的圆周速率为8m/sec)中共混。将得到的共混料通过一个40mm单螺杆造粒机在220℃时熔融挤出制得粒料。通过使用此粒料,按照与实施例1相同的方法制备薄膜,制得薄膜的性质如表3所示。
实施例5
用如同实施例1中所用的相同聚烯烃颗粒(I)和相同无机细粉末(II),但将无机细粉末的比例改成20.0重量%,按照与实施例同样的方法制备母料组合物粒料。然后将0.5重量份此粒料与100重量份Sumitomo Noblen FM321混合,由得到的混合物按照与实施例1相同的方法制备薄膜,制得薄膜的性质示于表3。
实施例6
按照与实施例1相同的方法制备母料组合物粒料,不同的是将使用的无机细粉末(II)变为Syloid 57(二氧化硅粉末,由FujiDavidson Ltd.制备)并将其混合比例改成10.0重量%。然后将1.0重量份粒料与99.0重量份Sumitomo Noblen FM321混合,由得到的混合物按照与实施例1相同的方法制备薄膜。制得的薄膜的性质示于表3。
实施例7
重复与实施例6相同的步骤,不同的是使用Sylophobic 507(表面处理型二氧化硅粉末,由Fuji Davidson Ltd.制造)作为无机细粉末(II)代替Syloid 57。如此得到的薄膜的性质示于表3。
实施例8
重复实施例1中相同的步骤,使用与实施例1中所用的相同的聚烯烃颗粒和相同的无机细粉末,不同的是将挤出机改成40mm单螺杆挤出机(由Tanabe Plastic K.K.制造)。如此制得的薄膜的性质示于表3。
比较例2至5
重复实施例1中相同的步骤,用实施例1中使用的共聚物PP一1作为聚烯烃颗粒(I),不同的是如表1所示改变无机细粉末的种类和比例(重量%)。如此得到的薄膜的性质示于表3。
表1
比较例NO | 无机细粉末 | 混合比例 |
2345 | syloid 244(二氧化硅粉末,由FujiDavidson Ltd.生产)Silton AMT 08(硅酸铝粉末,由Mizusawa IndustrialChemicals,Ltd.生产)syloid 161(二氧化硅粉末,由FujiDavidson Ltd.生产)Silton AMT 20(硅酸铝粉末,由MizusawaIndustrial Chemicals,Ltd.生产) | 4.010.010.010.O |
从表3中看出,当无机细粉末(II)的平均粒径或表观密度都不在本发明的规定范围之内时,制得薄膜外观或其它薄膜性质就差。
比较例6
为了得到母料组合物,按实施例1中相同的步骤,偿试熔融捏合,不同的是将无机细粉末(II)Syloid 55(二氧化硅粉末,由FujiDavidson Ltd.生产)的混合比例改成30.0重量%。结果,此共混混合物不能进行挤出机挤出且不能生产出母料组合物粒料。
实施例9
按照与实施例4相同的方法,制备用于聚烯烃薄膜的组合物和评价制得的薄膜的性能。不同的是将母料组合物(与实施例4中所用相同)的量改成3.5重量份,并将100重量份丙烯—乙烯—丁烯—1三元聚合物粉末(乙烯含量为1.2重量%,丁烯—1含量为10.2重量%,平均粒径为850μm,直径为300μm或更小的细颗粒含量为1.6重量%)用作聚烯烃(III)。
比较例7
将100重量份粉末状丙烯—乙烯—丁烯—1三元聚合物(乙烯含量为1.2重量%,丁烯—1含量为10.2重量%,平均粒径为850μm,直径为300μm或更小的细颗粒含量为1.6重量%)、0.35重量份Syloid 5.5(二氧化硅粉末,由Fuji Davidson Ltd.生产),0.05重量份硬脂酸钙、0.2重量份Irganox 1010和0.08重量份芥酸酰胺在20升超级混合器(在浆叶端部的圆周速率为8m/sec)中共混,然后通过机筒直径为40mm的单螺杆造粒机在220℃条件下熔融挤出以制得粒料。利用如此制得的粒料,按照实施例1中相同的方法制备薄膜并评价其性能。
表2
实施例No. | 母料组合物 | ||||
聚烯烃颗粒(I) | 无机细粉末(II) | ||||
平均粒径(μm) | 细颗粒含量(≤100μm)(wt%) | 平均粒径(μm) | 表观密度(g/cm3) | 混合比例(wt.%) | |
实施例1实施例2实施例3比较例1 | 18025075330 | 3216582 | 2.72.72.72.8 | 0.330.330.330.33 | 5.05.05.05.0 |
表2(续)
薄膜性能 | 在用于聚烯烃薄膜的组合物中无机细粉末含量(wt%) | |||
外观 | 雾度(%) | 防粘连性(g/100cm2) | 抗刮伤性(Δ雾度)(%) | |
好好好差 | 1.51.81.71.6 | 25212227 | 2.52.42.02.5 | 0.10.10.10.1 |
实施例 | 母料组合物 | ||||
聚烯烃颗粒(I) | 无机细粉末(II) | ||||
平均粒径(μm) | 细颗粒含量(≤100μm)(wt%) | 平均粒径(μm) | 表现密度(g/cm3) | 混合比例(wt.%) | |
实施例4 | 180 | 32 | 2.7 | 0.33 | 10.0 |
实施例5 | 180 | 32 | 2.7 | 0.33 | 20.0 |
实施例6 | 180 | 32 | 1.9 | 0.28 | 10.0 |
实施例7 | 180 | 32 | 1.9 | 0.48 | 10.0 |
实施例8 | 180 | 32 | 2.7 | 0.33 | 5.0 |
比较例2 | 180 | 32 | 1.8 | 0.13 | 4.0 |
比较例3 | 180 | 32 | 0.8 | 0.40 | 10.0 |
比较例4 | 180 | 32 | 4.5 | 0.29 | 10.0 |
比较例5 | 180 | 32 | 2.0 | 0.61 | 10.0 |
比较例6 | 180 | 32 | 2.7 | 0.33 | 30.0 |
实施例9 | 180 | 32 | 2.7 | 0.33 | 10.0 |
比较例7 |
表3
表3(续)
注*)低于可测的较低限度
薄膜性能 | 用于聚烯烃薄膜的组合物中无机细粉末的含量(wt.%) | |||
外观 | 雾度(%) | 防粘连性(g/100cm2) | 抗刮伤性(Δ雾度)(%) | |
好 | 1.7 | 14 | 1.5 | 0.2 |
好 | 1.7 | 22 | 2.6 | 0.1 |
好 | 1.8 | 27 | 1.5 | 0.1 |
好 | 1.5 | 45 | 4.5 | 0.1 |
较好 | 1.8 | 20 | 2.1 | 0.1 |
差 | 2.1 | 17 | 1.2 | 0.08 |
好 | 1.2 | 86 | 3.0 | 0.2 |
差 | 2.0 | 19 | 0.5 | 0.2 |
好 | 1.3 | 83 | 19 | 0.2 |
- | - | - | - | - |
好 | 3.7 | *) | 1.6 | 0.35 |
较好 | 2.7 | 21 | 2.4 | 0.35 |
Claims (14)
1.一种生产聚烯烃组合物的方法,它包括下列步骤:
(a)将97—75%(重量)的平均粒径为50—500μm并含有10%(重量)或更多的直径为100μm或更小细颗粒的聚烯烃颗粒(I)与3—25%(重量)的平均粒径为1.0—4.0μm且表观密度为0.25—0.50g/cm3的无机细粉末(II)混合形成混合物,和
(b)熔融捏合此混合物。
2.根据权利要求1的方法,其中聚烯烃颗粒(I)的平均粒径为70—300μm,且含有15%(重量)或更多的直径为100μm或更小的细粉末。
3.根据权利要求1或2的方法,其中聚烯烃颗粒(I)为聚丙烯颗粒。
4.根据权利要求1或2的方法,其中无机细粉末(II)的平均粒径为1.5—4.0μm,表观密度为0.25—0.45g/cm3。
5.根据权利要求3或4的方法,其中步骤(a)包括将96—80%(重量)的聚烯烃颗粒(I)与4—20%(重量)的无机细粉末(II)混合的步骤。
6.根据权利要求4的方法,其中无机细粉末(II)为二氧化硅。
7.一种生产用于聚烯烃薄膜的组合物的方法,它包括下列步骤:
(a)将97—75%(重量)的平均颗粒直径为50—500μm且含有10%(重量)或更多的粒径为100μm或更小细颗粒的聚烯烃颗粒(I)与3—25%(重量)的平均粒径为1.0—4.0μm且表观密度为0.25—0.50g/cm3的无机细粉末(II)混合成混合物,
(b)熔融捏合此混合物以得到聚烯烃组合物,
(c)将0.1—10重量份聚烯烃组合物与100重量份聚烯烃(III)混合形成前体混合物,及
(d)熔融捏合此前体混合物。
8.根据权利要求7的方法,其特征在于聚烯烃(III)为丙烯均聚物。
9.根据权利要求7的方法,其中聚烯烃(III)为丙烯与至少一种碳原子为4至10的α—烯烃的共聚物。
10.根据权利要求7的方法,其中聚烯烃(III)为丙烯—乙烯无规共聚物。
11.根据权利要求7的方法,其中聚烯烃(III)为丙烯—乙烯—α—烯烃无规三元聚合物,所述α—烯烃具有4至10个碳原子。
12.根据权利要求7的方法,其中无机细粉末(II)在用于聚烯烃薄膜的组合物中的含量为0.05—1%(重量)。
13.根据权利要求8或9的方法,其中聚烯烃(III)的平均粒径为500—1300μm且含有10%(重量)或更少的颗粒直径为300μm或更小的细颗粒。
14.一种赋予聚烯烃薄膜良好平衡外观、透明性、防粘连性和抗刮伤性的方法,它包括的步骤为:
(a)将97—75%(重量)的平均粒径为50—500μm的且含有10%(重量)或更多直径为100μm或更小的细颗粒的聚烯烃颗粒(I)与3—25%(重量)的平均粒径为1.0—4.0μm和表观密度为0.25—0.50g/cm3的无机细粉末(II)混合形成混合物,
(b)熔融捏合此混合物以制得聚烯烃组合物,
(c)将0.1—10重量份此聚烯烃组合物,与100重量份聚烯烃(III)混合以形成前体混合物,
(d)熔融捏合此前体混合物以形成用于聚烯烃薄膜的组合物,及
(e)使用此用于聚烯烃薄膜的组合物制备聚烯烃薄膜。
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Cited By (2)
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Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5891736A (ja) * | 1981-11-09 | 1983-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 充填剤の顆粒化方法 |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105121541B (zh) * | 2013-03-28 | 2017-04-19 | 宇部材料工业株式会社 | 包含聚烯烃粒子和纤维状碱式硫酸镁凝集粒子的混合物 |
CN114524992A (zh) * | 2020-11-23 | 2022-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚丙烯组合物、选择性激光烧结制品及其制备方法 |
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