DE69117828T2

DE69117828T2 - Anionische Verbindungen

Info

Publication number: DE69117828T2
Application number: DE69117828T
Authority: DE
Inventors: Peter Gregory; Ronald Wynford Kenyon
Original assignee: Zeneca Ltd
Current assignee: Fujifilm Imaging Colorants Ltd
Priority date: 1990-07-26
Filing date: 1991-07-01
Publication date: 1996-09-19
Anticipated expiration: 2011-07-02
Also published as: EP0468647B1; IN187000B; HK23397A; EP0468647A1; DE69117828D1; ATE135390T1; KR0153007B1; AU641782B2; JPH04233975A; GB9114143D0; AU8017591A; JP3020658B2; ES2084111T3; US5268459B1; US5268459A; KR920002707A; GB9016448D0

Description

Die Erfindung betrifft anionische Verbindungen und insbesondere anionische Azo-Verbindungen, die als farbige Tintenbestandteile, insbesondere von Tinten, die beim Tintenstrahldruck verwendet werden, verwendbar sind.
Erfindungsgemäß werden anionische Azo-Verbindungen bereitgestellt, die in Form der freien Säure die in Formel (1) dargestellte Struktur aufweisen:
in der:
Ar und Ar¹ jeweils unabhängig voneinander für Aryl oder substituiertes Aryl stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Substituenten Ar und Ar¹ mindestens einen unter COOH und COSH ausgewählten Substituenten aufweist;
J und J¹ jeweils unabhängig voneinander die Formel (2), (3) oder (4) aufweisen:
R&sup5; jeweils unabhängig unter H, Alkyl, substituiertem Alkyl, Alkoxy, Halogen, CN, Ureido und NHCOR&sup6; ausgewählt ist;
R&sup6; für H, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Aralkyl oder substituiertes Aralkyl steht;
T jeweils unabhängig für Alkyl steht;
W jeweils unabhängig unter H, CN, CONR¹&sup0;R¹¹, Pyridinium und COOH ausgewählt ist;
m jeweils für eine Alkylen-Kette mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht;
B für H, Alkyl oder COOH steht;
R¹, R², R³, R&sup4;, R¹&sup0; und R¹¹ jeweils unabhängig voneinander für H, Alkyl oder substituiertes Alkyl stehen;
L für eine zweiwertige organische Verknüpfungsgruppe steht;
n für 0 oder 1 steht;
X jeweils unabhängig für Carbonyl oder eine Gruppe mit der Formel (5), (6) oder (7) steht:
Z für OR&sup7;, SR&sup7; oder NR&sup8;R&sup9; steht;
Y für H, Cl, CN oder Z steht;
E für Cl oder CN steht;
R&sup7;, R&sup8; und R&sup9; unabhängig voneinander für H, Alkenyl, substituiertes Alkenyl, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Aralkyl oder substituiertes Aralkyl stehen, oder R&sup8; und R&sup9; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden;
mit der Maßgabe, daß (i) die Verbindung mit der Formel (1) dann mindestens zwei unter -COOH und -COSH ausgewählte Gruppen aufweist, wenn sie keine -SO&sub3;H-Gruppen aufweist; und (ii) die Verbindung mit der Formel (1) mindestens so viele unter -COOH und -COSH ausgewählte Gruppen aufweist wie -SO&sub3;H-Gruppen.
Vorzugsweise hat die Verbindung mit der Formel (1) mindestens so viele -COOH- wie -SO&sub3;H-Gruppen, und wenn die Verbindung mit der Formel (1) keine -SO&sub3;H-Gruppen aufweist, weist sie mindestens zwei und noch bevorzugter mindestens drei -COOH-Gruppen auf.
Vorzugsweise sind Ar-N=N-J und Ar-N=N-J¹ derart, daß die Verbindungen mit der Formel (1) gelb sind. Ferner ist bevorzugt, daß die Verbindungen mit der Formel (1) frei von Gruppen sind, die mit Cellulose reagieren.
Die Gruppen Ar und Ar¹ sind vorzugsweise unabhängig voneinander unter Naphthyl, substituiertem Naphthyl, Phenyl und substituiertem Phenyl, insbesondere Phenyl und substituiertem Phenyl, ausgewählt. Die wahlfreien Substituenten an Ar und Ar¹ sind vorzugsweise unter Alkyl, insbesondere C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, substituiertem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Alkoxy, insbesondere C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, -SO&sub3;H, -PO&sub3;H&sub2;, -COSH, -OH, -CO&sub2;H, Halogen, insbesondere Cl oder Br, ausgewyhlt. Besonders bevorzugt ist, daß die Substituenten unabhängig voneinander unter CO&sub2;H, COSH und SO&sub3;H, insbesondere CO&sub2;H, ausgewählt sind, wenn Ar und Ar¹ substituiert sind. In besonders bevorzugten Strukturen weist mindestens einer der Substituenten Ar und Ar¹ mindestens einen -COOH-Substituenten auf, aber noch bevorzugter ist, daß jeder der Substituenten Ar und Ar¹ mindestens einen -COOH-Substituenten aufweist, und insbesondere mindestens zwei -COOH-Substituenten, wie beispielsweise in Dicarboxyphenyl.
Jedes R&sup5; ist vorzugsweise unabhängig unter H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, substituiertem C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl; C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, Cl, CN, Br, Ureido oder NHCOR&sup6;, noch bevorzugter H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, Ureido oder NHCO(C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl), insbesondere H, Methyl, Methoxy oder Ureido, ausgewählt. Jedes R&sup5; steht vorzugsweise ortho hinsichtlich der Azo-Gruppe, die an den glei-chen Ring gebunden ist.
R&sup6; ist vorzugsweise H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Phenyl oder (CH&sub2;)&sub1;&submin;&sub4;- Phenyl, die alle entweder unsubstituiert oder substituiert sind. Noch bevorzugter ist R&sup6; C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl.
Jedes T ist vorzugsweise unabhängig voneinander C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, insbesondere C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl.
Die in Formel (3) vorhandene Gruppe (m) ist verzweigtkettiges Alkylen oder vorzugsweise geradkettiges Alkylen.
B ist vorzugsweise H.
Wenn X die Formel (6) hat, ist Z vorzugsweise an das Koh-. lenstoffatom zwischen den zwei Ring-Stickstoffatomen gebunden und Y steht para hinsichtlich Z. Jedes X hat unabhängig voneinander vorzugsweise die Formel (5).
Z ist vorzugsweise NR&sup8;R&sup9;, insbesondere NHC&sub2;H&sub4;OH, N(C&sub2;H&sub4;OH)&sub2;&sub1; Morpholino, NH(C&sub1;&submin;&sub6;-alkyl), NH-(CH&sub2;)&sub2;-CO&sub2;H, NHCH&sub2;C&sub6;H&sub4;CO&sub2;H, Mono- oder Di-Carboxyanilino, NHC&sub6;H&sub4;SO&sub3;H oder NHCH&sub2;SO&sub3;H.
R¹, R², R³ und R&sup4; sind vorzugsweise unabhängig voneinander unter H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, das durch OH substituiert ist, ausgewählt.
R&sup7;, R&sup8; und R&sup9; sind vorzugsweise unabhängig voneinander unter H, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, substituiertem C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;- Alkenyl, Phenyl, substituiertem Phenyl, (CH&sub2;)&sub1;&submin;&sub4;-phenyl, substituiertem (CH&sub2;)&sub1;&submin;&sub4;-phenyl, noch bevorzugter H, Allyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Benzyl, Hydroxy-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, insbesondere H, Methyl, Ethyl und 2-Hydroxyethyl ausgewählt. Die wahlfreien Substituenten an R&sup7;, R8 und R&sup9; sind vorzugsweise unabhängig voneinander unter -OH, -SO&sub3;H und -COOH, insbesondere -OH, ausgewählt. Wenn R&sup8; und R&sup9; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, bilden sie vorzugsweise einen Morpholin-, Piperazin- oder Piperidin-Ring.
Die Identität der zweiwertigen organischen Verknüpfungsgruppe L ist nicht kritisch, mit der Maßgabe, daß sie das Verhalten der Verbindung nicht stört. Als Beispiele für zweiwertige organische Verknüpfungsgruppen, die durch L dargestellt werden, seien folgende erwähnt:
(a) zweiwertige aliphatische Reste, vorzugsweise solche, die 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, z.B. Ethylen-, Trimethylen-, Propylen-, Tetramethylen-, alpha:beta-Dimethylethylen- und Hexamethylen-Reste;
(b) zweiwertige aromatische homocyclische Reste, in denen mindestens eine der teminalen Verknüpfungen durch ein aliphatisches Kohlenstoffatom erfolgt, beispielsweise wie bei der Benzylen-, -C&sub6;H&sub4;.CH&sub2;-, oder der Xylylen-, -CH&sub2;C&sub6;H&sub4;CH&sub2;-Gruppe;
(c) zweiwertige moncyclische oder kondensierte polycyclische aromatische Reste, beispielsweise der Benzol-, Naphthalin-, Anthrachinon- oder Fluoren-Reihe, z.B.
1,3- oder 1,4-Phenylen,
3-Sulfo-1,4-phenylen,
4-Sulfo-1,3-phenylen,
2-Carboxy-1,4-phenylen,
4-Carboxy-1,3-phenylen,
2-Methoxy-1,4-phenylen,
2-Nitro-1,4-phenylen,
4-Methoxy-1,3-phenylen,
4-Nitro-1,3-phenylen,
2-Chlor-1,4-phenylen,
3,7-Disulfo-1,5-naphthylin;
(d) zweiwertige Reste, bei denen die terminalen Bindungen an die Kohlenstoffatome von zwei Phenyl- oder Naphthalin-Kernen, die miteinander verbunden sind, gebunden sind, und zwar entweder durch eine Direktbindung oder durch ein Atom oder eine Kette von Atomen, die einen homocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden können. Für diesen Typ seien als Beispiele zweiwertige Reste genannt, die von folgenden abstammen:
Diphenyl,
Diphenyloxid,
Diphenylamin,
Diphenylsulfid,
Diphenylsulfon,
Diphenylmethan,
Diphenylketon,
Diphenylethan,
Diphenylethylen,
Azobenzol,
Diphenyloxydiazol,
Benzanilid,
Diphenylharnstoff,
1,2-Bis(phenylcarbamyl)ethylen,
1,4-Bis(phenylcarbamyl)butadien,
1,2-Bis(phenylcarbamyl)ethan,
1,3-Bis(phenylcarbamyl)propan,
2,4-Dianilino-s-triazin;
und
(e) im Kern substituierte Derivate der obigen Reste, die beispielsweise COOH, Methyl, Nitro und/oder Sulfonsäure und/oder Chloratome als Substituenten am Phenyl- oder Naphthal in-Kern enthalten.
Alternativ kann die Gruppe NR²LNR³ Piperazino sein, in dem die zwei Ring-Stickstoffatome an die Gruppen gebunden sind, die durch X dargestellt werden.
Es wird darauf hingewiesen, daß die vorliegende Erfindung nicht nur Verbindungen mit der Formel (1) betrifft, sondern ebenso die Salze davon, insbesondere ein Salz mit einem Alkalimetall, Ammoniak oder substituierten Ammen, insbesondere Ammoniak und substituierten Ammen, die bei Raumtemperatur flüchtig sind. Ferner wird darauf hingewiesen, daß die obigen Formeln (3) und (4) zwar in neutraler Form dargestellt sind, die vorliegende Erfindung aber ebenso quartäre Salze mit den Formeln (3) und (4) umfaßt, und zwar insbesondere, wenn die Verbindung mit der Formel (1) in zwitterionischer Form vorliegt.
Nach einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen mit der Formel (1) bereitgestellt, bei dem
(i) Amine mit den Formeln ArNH&sub2; und Ar¹NH&sub2; mit einem Diazotierungsmittel wie HNO&sub2; in der Kälte und vorzugsweise unterhalb 5ºC unter Erhalt der entsprechenden Diazoniumsalze diazotiert werden;
(ii) das aus ArNH&sub2; gebildete Diazoniumsalz mit einem Amin mit der Formel H-J-NR¹H gekuppelt wird und das aus
Ar¹NH&sub2; gebildete Diazoniumsalz mit einem Amin mit der Formel H-J¹-NR&sup4;H unter Erhalt von Monoazo-Aminen gekuppelt wird;
(iii) die Monoazo-Amine aus Schritt (ii) in beliebiger Reihenfolge oder gleichzeitig mit einer Verbindung mit der Formel Cl-X-(NR²-L-NR³-X)n-Cl vorzugsweise in Gegenwart einer Base, umgesetzt werden;
wobei Ar, Ar¹, X, R¹ bis R&sup4;, J, J¹, L und n das bereits oben definierte bedeuten, sofern nichts anderes angegeben ist.
Alternativ kann nach Schritt (iii) vorgegangen werden, mit dem Unterschied, daß in der obigen Definition von X anstelle des Substituenten Z Cl vorliegt, und daß das Produkt von Schritt (iii) mit einer Verbindung mit der Formel ZH (in der Z wie oben definiert ist) unter Erhalt einer Verbindung mit der Formel (1) umgesetzt wird.
Als Beispiel für Amine mit den Formeln ArNH&sub2; und Ar¹NH&sub2;, die zur Herstellung von Verbindungen mit der Formel (1) verwendet werden können, seien die folgenden erwähnt:
2-Aminoisophthalsäure,
4-Aminoisophthalsäure,
5-Aminoisophthalsäure,
3-Aminophthalsäure,
4-Aminophthalsäure,
2-Aminoterephthalsäure,
3-Aminobenzoesäure,
4-Aminobenzoesäure,
Anthranilsäure,
4-Sulfoanthranilsäure,
5-Sulfoanthranilsäure,
2-Amino-4-chlorbenzoesäure,
-2-Amino-5-chlorbenzoesäure,
3-Amino-4-chlorbenzoesäure,
5-Amino-2-chlorbenzoesäure,
2-Amino-5-methylbenzoesäure,
2-Amino-6-methylbenzoesäure,
2-Amino-5-brombenzoesäure,
2-n-Butoxy-4-aminobenzoesäure,
3-Amino-4-fluorbenzoesäure,
3-Amino-5-hydroxybenzoesäure,
3-Amino-4-hydroxybenzoesäure,
3-Amino-2-hydroxybenzoesäure,
2-Amino-6-hydroxybenzoesäure,
2-Amino-4-nitrobenzoesäure,
3-Amino-5-nitrobenzoesäure,
2-Nitro-3-aminobenzoesäure,
2-Nitro-5-aminobenzoesäure,
3-Nitro-4-aminobenzoesäure,
3-Acetylamino-5-aminobenzoesäure,
3-Amino-4-methylbenzoesäure,
2-Amino-3-methylbenzoesäure,
3-Amino-4-methoxybenzoesäure,
3-Amino-4-hydroxybenzoesäure,
4-Aminosalicylsäure,
5-Aminosalicylsäure,
3-Amino-2-napthoesäure,
5-Amino-2-naphthoesäure,
8-Amino-2-naphthoesäure
Die Verbindungen mit der Formel (1) sind besonders zur Herstellung von Tinten nützlich, und zwar insbesondere von wäßrigen Tinten, die beim Tintenstrahldrucken und insbesondere beim Thermotintenstrahldrucken verwendet werden.
Diese Tinten können gemäß bekannten Formulierungen hergestellt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht, in denen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht beziehen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Herstellung von
5-Aminoisophthalsäure (36,2 g) wurde in Wasser (1 l) gerührt, und der pH-Wert wurde durch Zugabe von 2 N Natriumhydroxid auf 8 - 9 eingestellt. Dann wurde Natriumnitrit (14 g) zugegeben, und die Lösung wurde zu einem Gemisch aus konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (60 ml) und Wasser (500 ml) gegeben, und zwar bei 0 - 10ºC. Nach 1 h bei 0 - 10ºC wurde überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe einer geringen Menge Sulfaminsäure unter Erhalt einer Diazo-Suspension entfernt.
m-Toluidin (21,4 g) wurde zu Wasser (500 ml) gegeben, woraufhin konzentrierte Chlorwasserstoffsäure (25 ml) zugegeben wurde. Die Lösung wurde während 1/2 h bei 0 - 10ºC zu der obigen Diazo-Suspension gegeben. Der pH-Wert wurde durch Zugabe von 47%iger Natriumhydroxid-Lösung auf 4,0 eingestellt, und das Gemisch wurde 18 h bei 0 - 10ºC gerührt. Der pH-Wert wurde mit 47%iger Natriumhydroxid- Lösung auf 8,0 eingestellt, und dann wurde filtriert und anschließend auf 60ºC erwärmt. Dann wurde langsam mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf pH 4,0 angesäuert, und das Produkt wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und anschließend unter Erhalt einer Monoazo-Verbindung getrocknet.
8,87 g (ein Äquivalent) der obigen Monoazo-Verbindung wurde zu Wasser (500 ml) gegeben, und der pH-Wert wurde durch Zugabe von 47%iger Natriumhydroxid-Lösung auf 8,0 eingestellt. Dann wurde auf 0 - 10ºC abgekühlt und eine Lösung von Cyanurchlorid (4,61 g, ein Äguivalent) in Aceton (50 ml) zugegeben, wobei der pH-Wert bei 7 - 8 und die Temperatur bei 0 - 10ºC gehalten wurde. Nach einer halben Stunde wurde eine weitere Lösung eines Äguivalents der obigen Monoazo-Verbindung (8,87 g) in Wasser (500 ml) bei pH 8,0 zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde auf 45ºC erwärmt und bei dieser Temperatur 4 h gerührt, wobei der pH-Wert bei 7 - 8 gehalten wurde.
Dann wurde 2-Aminoethanol (10 g) zugegeben, und das Gemisch wurde auf 80ºC erhitzt. Nach 2 h Rühren bei 80ºC wurde der pH-Wert auf 7,0 eingestellt und unter Verwendung von Natriumchlorid auf 20 % eingesalzt. Das Produkt wurde abfiltriert und mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen.
Das obige Produkt wurde in Wasser (1 l) gelöst, woraufhin die Lösung zu 2 N Chlorwasserstoffsäure zur Ausfällung des Titelprodukts in Form der freien Säure gegeben wurde. Das Titelprodukt wurde abfiltriert und dann gewaschen und dann zu Wasser (200 ml) gegeben. Der pH-Wert wurde mit konzentriertem Ammoniumhydroxid auf 9,0 eingestellt, und die Lösung wurde zur Entfernung der Chlorid-Ionen dialysiert und dann filtriert und anschließend unter Erhalt des Arnmoniumsalzes des Titelprodukts eingedampft. Ausbeute = 10 g.
Nach der Herstellung einer Tinte durch Auflösen in Wasser/Diethylenglycol (92,5/7,5) und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine ergab das Ammoniumsalz der Titelverbindung brilliante gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit und guter Lichtechtheit. Das gleiche Wasser/Ethylenglycol-Gemisch wurde als Lösungsmittel für die in den anschließenden Beispielen beschriebenen Tinten verwendet.

Beispiel 2

Herstellung der Verbindung der Formel (8), in der W für H steht.

5-Aminoisophthalsäure (9,05 g) wurde in Wasser (150 ml) gerührt, und der pH-Wert wurde durch Zugabe von 2 N Natriumhydroxid-Lösung auf 8 - 9 eingestellt. Dann wurde 2 N Natriumnitrit (25 ml) zugegeben, und die Lösung wurde zu einem Gemisch aus konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (25 ml) und Wasser (200 ml) und Wasser (200 ml) gegeben, und zwar bei 0 - 5ºC. Nach 2 h wurde überschüssige salpetrige Sure durch Zugabe einger geringen Menge Sulfaminsäure unter Erhalt einer Lösung eines Diazoniumsalzes entfernt.
Ein Gemisch aus 1-(2-Aminoethyl)-6-hydroxy-4-methyipyrid-2- on (8,4 g), Wasser (300 ml), Natriumacetat (12,5 g) und 2 N Natriumhydroxid (40 ml) wurde bei 0 - 5ºC gerührt, und die obige Lösung des Diazoniumsalzes wurde bei 0 - 5ºC zugegeben. Das Gemisch wurde bei 0 - 5ºC 18 h gerührt. Dann wurde es filtriert und mit Wasser gewaschen und dann unter Erhalt von 20,5 g der Azo-Pyridon-Verbindung getrocknet.
18,0 g der obigen Azopyridon-Verbindung wurden in Wasser (300 ml) gerührt und auf 0 - 5ºC abgekühlt. Dann wurde eine Lösung von Cyanurchlorid (10 g, ein Äquivalent) in Aceton (100 ml) bei 0 - 5ºC zugegeben, wobei der pH-Wert durch Zugabe von 2 N Natriumhydroxid bei 7 - 8 gehalten wurde.
Nach 3 h wurde die Temperatur auf 20 - 25ºC erhöht und eine Lösung von 1,4-Phenylendiamin (2,16 g, 1/2 Äquivalent) in Aceton (25 ml) zugegeben, wobei der pH-Wert bei 7 - 8 gehalten wurde. Das Gemisch wurde bei 20 - 25ºC 18 h gerührt, wobei der pH-Wert bei 7 - 8 gehalten wurde.
Dann wurde das Gemisch mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf pH 5 angesäuert und filtriert und dann gewaschen und anschließend unter Erhalt von 24,6 g eines Bis(monochlortriazin)-Zwischenprodukts getrocknet.
11,46 g des Bis(monochlortriazin)-Zwischenprodukts wurden in Wasser (150 ml) gerührt und mit 2-Aminoethanol (9,2 g) versetzt. Das Gemisch wurde auf 65ºC erhitzt und bei 65 - 70ºC 12 h gerührt. Dann wurde es auf pH 5 angesäuert und mit Natriumchlorid (30 g) versetzt, woraufhin das Produkt abfiltriert wurde.
Das Produkt wurde dann zu Wasser (150 ml) gegeben, und der pH-Wert wurde mit Natriumhydroxid-Lösung auf 9,0 eingestellt. Die Lösung wurde zu einem Gemisch aus konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (20 ml) und Wasser (200 ml) gegeben, um die Titelverbindung in Form der freien Säure auszufällen.
Die Titelverbindung wurde abfiltriert und durch Zugabe zu Wasser (250 ml) und Einstellung des pH-Wertes auf 9,0 durch Zugabe von konzentriertem Ammoniumhydroxid in das Ammoniumsalz umgewandelt.
Die Lösung wurde zur Entfernung der Chlorid-Ionen dialysiert und dann filtriert und dann unter Erhalt des Ammoniumsalzes der Titelverbindung eingedampft. Ausbeute = 8,0 g.
Nach dem Herstellen einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine ergab des Ammoniumsalz der Titelverbindung brilliante gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit und guter Lichtechtheit.

Beispiel 3

Herstellung der Verbindung mit der Formel (8), in der W für CN steht.

Anstelle der in Beispiel 2 verwendeten 8,4 g 1-(2-Aminoethyl)-6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on wurden 8,95 g 1-(2- Aminoethyl)-3-cyano-6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde dann eine Tinte hergestellt, die unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine auf einfaches Papier gedruckt wurde und gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 4

Herstellung der Verbindung mit der Formel (8), in der W für CONH&sub2; steht.

Anstelle der in Beispiel 2 verwendeten 8,4 g 1-(2-Aminoethyl)-6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on wurden 10,55 g 1-(2- Aminoethyl)-3-carbonamido-6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, und nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine ergaben sich gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit.

Beispiel 5

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für N(C&sub2;H&sub4;OH)&sub2; steht und Y für CH&sub3; steht.

Anstelle der in Beispiel 1 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 17,2 g Diethanolamin verwendet. Das Ammoniumsalz der Titelverbindung ergab nach der Herstellung einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit.

Beispiel 6

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für Morpholino steht und Y für CH&sub3; steht.

Anstelle der in Beispiel 1 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 14,3 g Morpholin verwendet. Das Ammoniumsalz der Titelverbindung ergab nach dem Herstellen einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit.

Beispiel 7

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für OH steht und Y für CH&sub3; steht.

Anstelle der in Beispiel 1 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 6,5 g Natriumhydroxid verwendet. Das Ammoniumsalz der Titelverbindung ergab nach der Herstellung einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit.

Beispiel 8

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9) in der X für NHCH&sub2;CH&sub2;OH steht und Y für H steht.

5-Aminoisophthalsäure (36,2 g) wurde wie in Beispiel 1 diazotiert.
Anilin-ω-methansulfonat (70 g) wurde zum Auflösen in Wasser (400 ml) gegeben. Die Lösung wurde zu der obigen Diazo- Suspension gegeben, und zwar bei 0 - 10ºC und pH 7. Dann wurde das Gemisch 18 h bei 20ºC gerührt.
Das Produkt wurde unter Verwendung von Natriumchlorid auf 20 % eingesalzt, 2 h gerührt, mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf pH 4 angesäuert und dann filtriert.
Die Paste wurde zu einem Gemisch aus Wasser (2 1) und Natriumhydroxid (80 g) gegeben und 3 h bei 70 - 80ºC erhitzt. Dann wurde auf 20ºC abgekühlt und unter Verwendung von Natriumchlorid auf 20 % eingesalzt und unter Verwendung von konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf pH 3 angesäuert. Das Produkt wurde abfiltriert und unter Erhalt der Monoazo-Verbindung getrocknet.
7,62 g (ein Äquivalent) der obigen Monoazo-Verbindung wurden zu Wasser (500 ml) gegeben, und pH-Wert wurde durch Zugabe von 2 N Natriumhydroxid-Lösung auf 8 eingestellt. Dann wurde auf 0 - 10ºC abgekühlt, und eine Lösung von Cyanurchlorid (50 g, ein Äquivalent) in Aceton (50 ml) zugegeben, wobei der pH-Wert bei 7 und die Temperatur bei 0 - 10ºC gehalten wurde. Nach 1 h wurde eine weitere Lösung eines Äquivalents der obigen Monoazo-Verbindung (7,62 g) in Wasser (500 ml) bei pH 8,0 zugegeben, und das Reaktions-
gemisch wurde auf 30ºC erwärmt und 18 h bei 25 - 30ºC gerührt. Dann wurde der pH-Wert mit konzentrierter Chlorwasserstoffsi-ure auf 5,0 eingestellt, und das Produkt wurde abfiltriert.
Das Produkt wurde in Wasser (500 ml) aufgeschlämmt und mit 2-Aminoethanol (10 g) versetzt, woraufhin das Gemisch auf 80ºC erhitzt wurde. Nach 4 h Rühren bei 80ºC wurde das Produkt mit Ammoniumchlorid auf 30 % eingesalzt, und das Gemisch wurde auf 20ºC abgekühlt. Das Produkt wurde abfiltriert und mit gesättigter Ammoniumchlorid-Lysung gewaschen.
Das obige Produkt wurde in Wasser (400 ml) durch Zugabe von konzentrierter Ammoniumhydroxid-Lösung gelöst und zu einem Gemisch aus Wasser (200 g) und konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (30 g) gegeben, um die Titelverbindung in Form der freien Säure auszufällen. Diese wurde abfiltriert, gewaschen und zu Wasser (200 ml) gegeben. Der pH-Wert wurde mit konzentrierter Ammoniumhydroxid-Lösung auf 9,0 eingestellt, und die Lösung wurde zur Entfernung der Chlorid- Ionen dialysiert und filtriert und eingedampft.
Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die beim Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 9

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für N(C&sub2;H&sub4;OH)&sub2; steht und Y für H steht.

Anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 15,75 g Diethanolamin verwendet. Das Ammoniumsalz der Titelverbindung ergab nach der Herstellung einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit.

Beispiel 10

Herstellung einer Verbindung mit der Formel (9), in der X für Mordholino steht und Y für H steht.

Anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 14,3 g Morpholin verwendet. Das Ammoniumsalz der Titelverbindung ergab nach der Herstellung einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit.

Beispiel 11

Herstellung der Verbindung mit der Formel (10), in der W für H steht und X für NHCH&sub2;CH&sub2;OH steht.

5-Aminoisophthalsäure wurde diazotiert und an 1-(2- Aminoethyl)-6-hydroxy-4-methylpyrid-2-on gekuppelt, nämlich wie in Beispiel 2. Dann wurde es mit einem Äquivalent Cyanurchlorid wie in Beispiel 2 kondensiert. Anschließend wurde ein weiteres Äquivalent der Monoazo-Verbindung zugegeben, und die Temperatur wurde auf 45ºC erhöht, und der pH-Wert wurde 4 h bei 7 - 8 gehalten.
Dann wurde 2-Aminoethanol (5 g) zugegeben, und das Gemisch wurde 6 h auf 65 - 70ºC erhitzt.
Das Reaktionsgemisch wurde auf 20ºC abgekühlt, und der pH- Wert wurde mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf 5 eingestellt. Das Produkt wurde abfutriert und wieder in Wasser (150 ml) aufgeschlämmt, und der pH-Wert wurde mit Natriumhydroxid-Lösung auf 9,0 eingestellt. Die Lösung wurde zu einem Gemisch aus Wasser (200 ml) und konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (20 ml) gegeben, um die Titelverbindung in Form der freien Säure auszufällen.
Diese wurde abfiltriert und durch Zugabe von Wasser (250 ml) und Einstellung des pH-Wertes auf 9,0 durch Zugabe von konzentriertem Ammoniumhydroxid in das Ammoniumsalz umgewandelt.
Die Lösung wurde zur Entfernung der Chlorid-Ionen dialysiert und filtriert und eingedampft.
Nach der Herstellung einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine ergaben sich brilliante gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit.

Beispiel 12

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für N(CH&sub3;)C&sub2;H&sub4;OH steht und Y für H steht.

Anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 12,3 g 2-(Methylamino)ethanol verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 13

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für N(C&sub2;H&sub5;)C&sub2;H&sub4;OH steht und Y für H steht.

Anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 14,6 g 2-(Ethylamino)ethanol verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine glänzende gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 14

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für NH.nC&sub4;H&sub9; steht und Y für H steht.

Anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 12 g n-Butylamin verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 15

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für NH-nC&sub6;H&sub1;&sub3; steht und Y für H steht.

Anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 16,6 g n-Hexylamin verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 16

Herstellung der Verbindung mit der Formel (9), in der X für NH(CH&sub2;)&sub6;OH und Y für H steht.

Anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 19,2 g 6-Amino-1-hexanol verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 17

Herstellung der Verbindung mit der Formel (11), in der X für NHCH&sub2;CH&sub2;OH steht und Y für OCH&sub3; steht.

Anstelle der in Beispiel 8 verwendeten 70 g Anilin-ω- methansulfonat wurden 81,2 g o-Anisidin-«> -methansulfonat verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 18

Herstellung der Verbindung mit der Formel (11), in der X für Mordholino steht und Y für OCH&sub3; steht.

Anstelle der in Beispiel 17 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 14,3 g Morpholin verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 19

Herstellung der Verbindung mit der Formel (12), in der X für NHCH&sub2;CH&sub2;OH steht, Y für CH&sub3; steht und Z für H steht.

Die Monoazo-Verbindung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, und zwar durch Kupplung von diazotierter 5-Aminoisophthalsäure mit m-Toluidin. 22,4 g dieser Monoazo-Verbindung
wurden zu Wasser (450 ml) gegeben, und der pH-Wert wurde durch Zugabe von 47 %iger Natriumhydroxid-Lösung auf 8, eingestellt. Dann wurde auf 0 - 10ºC abgekühlt und eine Lösung von Cyanurchlorid (15 g) in Aceton (150 ml) zugegeben, wobei der pH-Wert bei 7 - 8 und die Temperatur bei 0 - 10ºC gehalten wurde. Nach 3 h wurde eine Lösung von p- Phenylendiamin (3,24 g) in Aceton (30 ml) zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde 18 h bei 25ºC und pH 7 - 8 gerührt. Dann wurde das Reaktionsgemisch mit 2 N Chlorwasserstoffsäure auf pH 5 angesäuert, und das Produkt wurde abfiltriert und durch Abklatschen getrocknet.
Dann wurde es zu Wasser (750 ml) gegeben, woraufhin 2- Aminoethanol (27,6 g) zugegeben wurde. Die Temperatur wurde auf 65ºC erhöht, und dann wurde 6 h bei 65 - 75ºC gerührt. Nach dem Abkühlen auf 20ºC wurde das Reaktionsgemisch mit konzentrierter Chlorwasserstoff auf pH 5 angesäuert, und das Titelprodukt wurde abfiltriert. Dann wurde es zu Wasser (400 ml) gegeben, und der pH-Wert wurde mit konzentriertem Ammoniumhydroxid auf 9,0 eingestellt, und die Lösung wurde zur Entfernung der Chlorid-Ionen dialysiert und dann filtriert und anschließend eingedampft. Aus dem Ammoniumsalz wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung eines Thermotintenstrahldrucker brilliante gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 20

Herstellung der Verbindung mit der Formel (12), in der X für N(C&sub2;H&sub4;OH)&sub2; steht, Y für CH&sub3; steht und Z für H steht.

Anstelle der in Beispiel 19 verwendeten 27,6 g 2-Aminoethanol wurden 47,5 g Diethanolamin verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 21

Herstellung der Verbindung mit der Formel (12), in der X für Mordholino steht, Y für CH&sub3; steht und Z für H steht.

Anstelle der in Beispiel 19 verwendeten 27,6 g 2-Aminoethanol wurden 39,4 g Morpholin verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 22

Herstellung der Verbindung mit der Formel (12) in der X für NHCH&sub2;CH&sub2;OH steht und Y und Z für H stehen.

Anstelle der in Beispiel 19 verwendeten 22,4 g der Monoazo- Verbindung wurden 21,4 g der Monoazo-Verbindung verwendet, die wie in Beispiel 8 hergestellt worden war, und zwar durch Kupplung von diazotierter 5-Aminoisophthalsäure mit Anilin-ω-methansulfonat und anschließender Entfernung der
ω-Methansulfonat-Gruppe. Nach der Herstellung einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine ergaben sich brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit.

Beispiel 23

Herstellung der Verbindung mit der Formel (12), in der X für N(C&sub2;H&sub4;OH)&sub2; steht und Y und Z für H stehen.

Anstelle der in Beispiel 22 verwendeten 27,6 g 2-Aminoethanol wurden 47,5 g Diethanolamin verwendet. Das Ammoniumsalz der Titelverbindung ergab nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit guter Wasserechtheit.

Beispiel 24

Herstellung der Verbindung mit der Formel (13), in der X für H steht, Y für NHCH&sub2;CH&sub2;OH steht und Z für CH&sub3; steht.

10,8 g des Monoazo-Farbstoffs, der wie in Beispiel 2 hergestellt worden war, nämlich durch Kupplung von diazotierter 5-Aminoisophthalsäure mit 1-(2-Aminoethyl)-6- hydroxy-4-methylpyrid-2-on, wurden in Wasser (1 l) gerührt, und der pH-Wert wurde auf 8,0 eingestellt. Dann wurde auf 0 - 5ºC abgekühlt und eine Lösung von Cyanurchlorid (5,5 g) in Aceton (100 ml) bei 0 - 5ºC zugegeben, wobei der pH-Wert durch Zugabe von 2 N Natriumhydroxid bei 7 - 8 gehalten wurde. Nach 3 h wurden 9 g des Monoazo-Farbstoffs, der wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, nämlich durch Kupplung von 5-Aminoisophthalsäure mit N-Toluidin, zugegeben, und das Gemisch wurde auf 40 - 45ºC erwärmt. Es wurde bei dieser Temperatur gerührt, wobei der pH-Wert 4 h bei 7 gehalten wurde. Anschließend wurde Ethanolamin (20 g) zugegeben, die Temperatur wurde auf 80ºC erhöht, und dann wurde bei dieser Temperatur 2 h gerührt. Nach dem Abkühlen auf 20ºC wurde mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf pH 5 angesäuert, und das Produkt wurde abfiltriert und trocken getupft. Dann wurde es zu Wasser (400 ml) gegeben, und der pH-Wert wurde durch Zugabe von konzentriertem Ammoniumhydroxid auf 9 eingestellt. Die Lösung wurde zur Entfernung der Chlorid-Ionen dialysiert und dann futriert und anschließend eingedampft, und zwar unter Erhalt des Ammoniumsalzes des Titelprodukts. Nach der Herstellung einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung eines Thermotintenstrahldruckers ergaben sich brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit.

Beispiel 25

Herstellung der Verbindung mit der Formel (14) in der X für Mordholino steht.

Anstelle der in Beispiel 10 verwendeten 5-Aminoisophthalsäure wurde eine gleiche Menge 4-Aminophthalsäure verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 26

Herstellung der Verbindung mit der Formel (15), in der X für Mordholino steht.

Anstelle der in Beispiel 10 verwendeten 5-Aminoisophthalsäure wurde eine gleiche Menge 2-Aminoterephthalsäure verwendet. Aus dem Amrnoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 27

Herstellung der Verbindung mit der Formel (16), in der X für Mordholino steht.

3-Aminobenzoesäure (13,7 g) wurde in Wasser (250 ml) gerührt, und der pH-Wert wurde durch Zugabe von Natriumhydroxid-Lösung auf 8 - 9 eingestellt. Dann wurde Natriumnitrid (6,9 g) zugegeben, und die Lösung wurde zu einem Gemisch aus konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (20 ml) und Wasser (100 ml) gegeben, und zwar bei 0 - 10ºC. Nach 1 h bei 0 - 10ºC wurde überschüssige salpetrige Säure durch die Zugabe einer geringen Menge Sulfaminsäure entfernt.
Anilin-ω-methansulfonat (21 g) wurde zu Wasser (150 ml) gegeben, um es zu lösen. Die Lösung wurde zu der obigen Diazo-Lösung gegeben, und zwar bei 0 - 10ºC und pH 7. Das Gemisch wurde 18 h bei 20ºC gerührt. Dann wurde das Produkt unter Verwendung von Natriumchlorid auf 20 % eingesalzt, 1 h gerührt und mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf pH 4 angesäuert und dann filtriert.
Die Paste wurde zu einem Gemisch aus Wasser (700 ml) und Natriumhydroxid (40 g) gegeben und 3 h auf 70 - 80ºC 4- erhitzt. Dann wurde auf 20ºC abgekühlt und unter Verwendung von Natriumchlorid auf 20 % eingesalzt und unter Verwendung von konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf pH 3 angesäuert. Das Produkt wurde abfiltriert und unter Erhalt der Monoazo-Verbindung (A) getrocknet.
5-Aminoisophthalsäure wurde wie in Beispiel 8 diazotiert und an Anilin-ω-sulfonat gekuppelt. Dann wurde mit wäßrigem Natriumhydroxid erhitzt, um die ω-Methansulfonat-Gruppe wie in Beispiel 8 zu entfernen, und 7,62 g (1 Äquivalent) dieses Produkts wurden mit Cyanurchlorid wie in Beispiel 8 beschrieben kondensiert. Nach 1 h wurden 6,5 g (1 Äquivalent) der obigen Monoazo-Verbindung (A) in Wasser (500 ml) zugegeben. Der pH-Wert wurde auf 8 eingestellt, und das Reaktionsgemisch wurde 18 h bei 25 - 30ºC gerührt. Dann wurde der pH-Wert mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf 5,0 eingestellt, und das Produkt wurde abfiltriert.
Das Produkt wurde zu Wasser (500 g) gegeben, und dann wurde Morpholin (14,3 g) zugegeben und das Gemisch auf 80ºC erwärmt. Nach vierstündigem Rühren bei 80ºC wurde das Gemisch mit Ammoniumchlorid auf 30 % eingesalzt und dann auf 20ºC abgekühlt und filtriert.
Aus dem Ammoniumsalz wurde eine Tinte hergestellt, die nach dern Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung eines Tintenstrahldruckers brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 28

Herstellung der Verbindung mit der folgenden Formel (17)

2-Amino-5-sulfobenzoesäure (21,7 g) wurde zu einem Gemisch aus Wasser (300 ml) und konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (30 ml) gegeben, und das Gemisch wurde auf 0 - 10ºC abgekühlt. Dann wurde eine Lösung von Natriumnitrid (7,0 g) in Wasser (50 ml) tropfenweise zugegeben, und das Gemisch wurde 1 h bei 0 - 10ºC gerührt. Der leichte überschuß an salpetriger Säure wurde mit Sulfaminsäure entfernt, und dann wurde das Gemisch langsam zu einer Lösung von m- Toluidin (10,7 g) in Wasser (200 ml) und konzentrierter Chlorwasserstoffsäure (12,5 ml) gegeben, und zwar bei 0 - 10ºC. Der pH-Wert wurde auf 4,0 eingestellt, und das Gemisch wurde 18 h bei 0 - 10ºC gerührt. Die Monoazo-Verbindung wurde abfiltriert und getrocknet.
6,3 g der Monoazo-Verbindung, die wie in Beispiel 17 aus 5-Aminoisophthalsäure und o-Anisidin hergestellt worden war, wurden zu Wasser (500 ml) gegeben, und der pH-Wert wurde durch Zugabe von 47%iger Natriumhydroxid-Lösung auf 8,0 eingestellt. Dann wurde auf 0 - 10ºC abgekühlt und eine 4 Lösung von Cyanurchlorid (3,69 g) in Aceton (50 ml) zugegeben, wobei der pH bei 7 - 8 und die Temperatur bei 0 - 10ºC gehalten wurde. Nach 30 min wurden 6,7 g der oben aus 2-Amino-5-sulfobenzoesäure und m-Toluidin hergestellten Monoazo-Verbindung in Wasser (500 ml) bei pH 8,0 zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde auf 40ºC erwärmt und 4 h bei dieser Temperatur gerührt, wobei der pH-Wert bei 7 - 8 gehalten wurde.
Dann wurde 2-Aminoethanol (8 g) zugegeben, und das Gemisch wurde auf 80ºC erhitzt. Nach 4 h Rühren bei 80ºC wurde der pH-Wert auf 7,0 eingestellt, und dann wurde unter Verwendung von Natriumchlorid auf 20 % eingesalzt. Das Produkt wurde abfiltriert und mit gesattigter Kochsalzlösung gewaschen.
Es wurde wie in Beispiel 1 in das Ammoniumsalz umgewandelt, dialysiert, filtriert und eingedampft. Nach der Herstellung einer Tinte und dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung eines Thermotintenstrahldruckers ergab es brilliante gelbe Farbtöne mit hoher Wasserechtheit.

Beispiel 29

Herstellung der Verbindung mit der folgenden Formel (18)

Anstelle der in Beispiel 28 verwendeten 6,7 g von 2-Amino- 5-sulfobenzoesäure und m-Toluidin stammenden Monoazo-Verbindung wurden 5,7 g der in Beispiel 8 aus 5-Aminoisophthalsäure und Anilin hergestellten Monoazo-Verbindung verwendet, und anstelle der 8 g 2-Aminoethanol wurden 11 g Morpholin verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit sehr guter Wasserechtheit ergab.

Beispiel 30

Herstellung der Verbindung mit der Formel (12), in der X für Mordholino steht, Y für H steht und Z für CO&sub2;H steht.

Anstelle der in Beispiel 22 verwendeten 3,24 g p-Phenylendiamin wurden 4,6 g 2,5-Diaminobenzoesäure verwendet, und anstelle der 27,6 g 2-Aminoethanol wurden 39,3 g Morpholin verwendet. Aus dem Ammoniumsalz der Titelverbindung wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung einer Thermotintenstrahldruckmaschine brilliante gelbe Farbtöne mit hoher Wasserechtheit ergab.

Beispiel 31

Anstelle der in Beispiel 1 verwendeten 10 g 2-Aminoethanol wurden 10 g 4-(Aminomethyl)benzoesäure verwendet. Aus dem Produkt in Form des Ammoniumsalzes wurde eine Tinte hergestellt, die nach dem Drucken auf einfaches Papier unter Verwendung eines Thermotintenstrahldruckers brilliante gelbe Farbtöne mit ausgezeichneter Wasserechtheit ergab.

Claims

1. Anionische Azo-Verbindung, die in Form der freien Säure die folgende Formel (1) aufweist:

in der:

Ar und Ar¹ jeweils unabhängig voneinander für Aryl oder substituiertes Aryl stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Substituenten Ar und Ar¹ mindestens einen unter COOH und COSH ausgewählten Substituenten aufweist;

J und J¹ jeweils unabhängig voneinander die Formel (2), (3) oder (4) aufweisen:

R&sup5; jeweils unabhängig unter H, Alkyl, substituiertem Alkyl, Alkoxy, Halogen, CN, Ureido und NHCOR&sup6; ausgewählt ist;

R&sup6; für H, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Aralkyl oder substituiertes Aralkyl steht;

T jeweils unabhängig für Alkyl steht;

W jeweils unabhängig unter H, CN, CONR¹&sup0;R¹¹, Pyridinium und COOH ausgewählt ist;

m jeweils für eine Alkylen-Kette mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht;

B für H, Alkyl oder COOH steht;

R¹, R², R³, R&sup4;, R¹&sup0; und R¹¹ jeweils unabhängig voneinander für H, Alkyl oder substituiertes Alkyl stehen;

L für eine zweiwertige organische Verknüpfungsgruppe steht;

n für 0 oder 1 steht;

X jeweils unabhängig für Carbonyl oder eine Gruppe mit der Formel (5), (6) oder (7) steht:

Z für OR&sup7;, SR&sup7; oder NR&sup8;R&sup9; steht;

Y für H, Cl, CN oder Z steht;

E für Cl oder CN steht;

R&sup7;, R&sup8; und R&sup9; unabhängig voneinander für H, Alkenyl, substituiertes Alkenyl, Alkyl, substituiertes Alkyl, Aryl,. substituiertes Aryl, Aralkyl oder substituiertes Aralkyl stehen, oder R&sup8; und R&sup9; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6- gliedrigen Ring bilden;

mit der Maßgabe, daß (i) die Verbindung mit der Formel (1) dann mindestens zwei unter -COOH und -COSH ausgewählte Gruppen aufweist, wenn sie keine -SO&sub3;H- Gruppen aufweist; und (ii) die Verbindung mit der Formel (1) mindestens so viele unter -COOH und -COSH ausgewählte Gruppen aufweist wie -SO&sub3;H-Gruppen.

-2. Verbindung nach Anspruch 1, die mindestens so viele -COOH-Gruppen wie -SO&sub3;H-Gruppen aufweist.

3. Verbindung nach Anspruch 1, die keine -SO&sub3;H-Gruppen und mindestens zwei -COOH-Gruppen aufweist.

4. Verbindung nach Anspruch 3, die mindestens drei -COOH- Gruppen aufweist.

5. Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei mindestens einer der Substituenten Ar und Ar¹ mindestens einen -COOH-Substituenten aufweist.

6. Verbindung nach Anspruch 5, wobei jeder Substituenten Ar und Ar¹ mindestens einen -COOH-Substituenten aufweist.

7. Verbindung nach Anspruch 6, wobei jeder der Substituenten Ar und Ar¹ mindestens zwei -COOH-Substituenten aufweist.

8. Verbindung nach Anspruch 7, wobei jeder der Substituenten Ar und Ar¹ Dicarboxyphenyl ist.

9. Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei X für eine Gruppe mit der Formel (5) steht und Z unter -NHC&sub2;H&sub4;OH, -N(C&sub2;H&sub4;OH)&sub2;&sub1; -NH(C&sub1;&submin;&sub6;-alkyl) und Morpholino ausgewählt ist.