DE69111539T2 - Nematische flüssigkristallmischungen und matrix-flüssigkristallanzeige. - Google Patents

Nematische flüssigkristallmischungen und matrix-flüssigkristallanzeige.

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Description

  • Die Erfindung betrifft eine aktive Matrix- Flüssigkristallanzeige (AMD), bei der im zweiten oder einem höheren Transmissionsminimum der Gooch-Tarry-Kurve gearbeitet wird, sowie stabile nematische Flüssigkristallzusammensetzungen mit hoher optischer Anisotropie zur Verwendung in solchen AMD-Anzeigen, z.B. für Projektionssysteme.
  • Aktive Matrixanzeigen (AXD) sind von großem Nutzen für wirtschaftlich interessante hochinformative Anzeigen. Solche AND-Anzeigen kommen bei TV-Anwendungen sowie bei Anzeigen, z.B. für Laptops, Automobile und Flugzeuge zum Einsatz.
  • AMD-Anzeigen besitzen nichtlineare, bei jedem Bildelement integrierte, elektrische Schaltelemente. Als nichtlineare Antriebselemente kommen Dünnfilm-Transistoren (TFT) [Okubo, U. et al., 1982, SID 82 Digest, S. 40-41) oder Dioden (z.B.: Metall-Isolator-Metall: MIN) [Niwa, K., et al., 1984, SID 84 Digest, S. 304-307] in Frage. Wird für den Betrachtungswinkel eine gute Kennlinie erzielt, so ermöglichen es diese nichtlinearen Antriebselemente, einen elektrooptischen Effekt mit einer relativ flachen elektooptischen Kennlinie zu verwenden. So läßt sich eine FK-Zelle vom TN-Typ [Schadt, M. und Helfrich, W., 1971, Appl. Phys. Lett., 18, 127) mit einem Verdrillungswinkel im Bereich von 90º verwenden. Zur Erzielung eines guten Kontrasts uber einen breiten Beobachtungswinkel wird bevorzugt im ersten Transmissionsminimum [Pohl, L., Eidenschink, R., Pino, F., del. und Weber, G., 1980, Deutsches Patent, DBP 30 22 818 und 1981, US-Patent 4 398 803; Pohl, L., Weber, G., Eidenschink, R., Baur, G. und Fehrenbach, W., 1981, Appl. Phys. Lett., 38, 497; Weber, G., Finkenzeller, U., Geelhaar, T., Plach, H.J., Rieger B. und Pohl, L., 1988, Int. Symp. on Liq. Cryst., Freiburg, zur Veröffentlichung in Liq. Crys.] gearbeitet.
  • Diese AMD-Anzeigen eignen sich sehr gut für TV-Anzeigen des direkten Betrachtungs- und Projektionstyps und sind daher von hohem wirtschaftlichen Interesse. Bei diesen Anwendungen erlangen einige physikalische Eigenschaften der Flüssigkristalle mehr Bedeutung als bei passiven TN-Anzeigen. Einige der entscheidenden Eigenschaften für das Leistungsvermögen einer AMD-Anzeige sind der spezifische Widerstand und die UV- und thermische Stabilität des Flüssigkristalls [Togashi, S., Sekiguchi, K., Tanabe, H., Yamamoto, E., Sorimachi, K., Tajima, E., Watanabe, H., Shimuzu, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, S. 144 ff, Paris; Stromer, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, S. 145 ff, Paris]. Ein häufig auf tretendes Problem ist der nachteilige Einfluß der UV-Beleuchtung auf den spezifischen Widerstand und demzufolge auf das allgemeine Leistungsvermögen der Flüssigkristallmischung in der Anzeige.
  • Bei einer AMD-Anzeige werden die nichtlinearen Schaltelemente mittels eines Multiplexierschemas adressiert. Hierdurch werden die Elektroden eines Pixels in der begrenzten Zeit, während der sie aktiv sind, aufgeladen. Anschließend werden und bleiben sie solange inaktiv, bis sie im nächsten Zyklus wieder adressiert werden. Folglich ist die Spannungsänderung an einem aktivierten (geladenen) Pixel ein nicht erwwnschtes, aber dennoch entscheidendes Kennzeichen solch einer Anzeige. Die Entladung eines Pixels wird durch zwei Faktoren bestimmt, und zwar durch die Kapazität des Pixels, einschließlich des Flüssigkristalls, und den spezifischen Widerstand des sich zwischen den Elektroden befindlichen dielektrischen Materials, d.h. des Flüssigkristalls. Die charakteristische Zeitkonstante des Spannungsabfalls an einem Pixel (RC-Zeit) muß deutlich größer sein als die Zeit zwischen zwei Adressierzyklen (tadr.). Ein häufig zur Beschreibung des Leistungsvermögens einer AMD verwendeter Parameter ist die Voltage Holding Ratio HR eines Bildelements:
  • Da die Spannung an einem Pixel exponentiell abnimmt, werden zur Erhöhung der Holding Ratio Flüssigkristallmaterialien mit außergewöhnlich hohen spezifischen Widerständen benötigt.
  • Von Bedeutung für den spezifischen Widerstand des Flüssigkristalls innerhalb einer Anzeige sind verschiedene Punkte, wie z.B. die Orientierungsschichten und der Aushärtzustand des Orientierungsmaterial. Aber auf keinen Fall weniger bedeutend sind die elektrischen Eigenschaften des verwendeten Flüssigkristalls. Die Höhe des Spannungsabfalls am Pixel wird insbesondere durch den spezifischen Widerstand des Flüssigkristalls in der Anzeige bestimmt.
  • Frühere Untersuchungen an Materialien mit niedrigem Δn-Wert haben ergeben, daß die Anforderungen in Bezug auf den spezifischen Widerstand und die UV-Stabilität sowie die Temperaturabhängigkeit des spezifischen Widerstands bei TFT-Anwendungen durch Materialien mit endständigen Cyanogruppierungen nicht erfüllt werden können. Cyanfreie Materialien mit halogenierten Endgruppen können viel bessere Werte für den spezifischen Widerstand und viel bessere UV-Stabilität sowie bessere Viskositätswerte als die herkömmlich verwendeten cyanhaltigen Materialien aufweisen. Im allgemeinen besitzen diese cyanfreien Materialien jedoch leider eine starke Neigung zur Bildung von smektischen Phasen, insbesondere bei niedrigen Temperaturen. Außerdem liegen die Klärpunkte und die Werte für die dielektrische Anisotropie für cyanfreie Materialien mit halogenierten Endgruppen viel niedriger.
  • Moderne handelsübliche Mischungen müssen innerhalb eines breiten Temperaturbereichs funktionsfähig sein; eine Kristallisierung oder Bildung von smektischen Phasen bei niedrigen Temperaturen muß daher ausgeschlossen werden. Bei der Entwicklung nematischer Mischungen ist eine der wichtigsten Voraussetzungen für die Einsetzbarkeit flüssigkristalliner Materialien eine gute Löslichkeit. Aus diesem Grunde sind Verbindungen mit hohen Schmelztemperaturen oder einer Neigung zur Bildung von smektischen Phasen ungeeignet.
  • Durch sehr sorgfältige Wahl der Komponenten und eine Zusamenstellung einer geeigneten Mischung war es möglich, cyanfreie Mischungen mit niedriger Doppelbrechung zu finden, die einen breiten nematischen Temperaturbereich für die Anwendung im ersten Minimum aufweisen [B.Rieger et al., Proc. 18. Freiburger Arbeitstagung Flüssigkristalle, Freiburg 1989, 16 (1989)]. In vielen Fällen zeigen die für das Mischungskonzept dieser Erfindung wesentlichen cyanfreien Materialien mit hoher Doppelbrechung leider sogar noch ungünstigere Eigenschaften, wie hohe Schmelzpunkte und/oder stark smektogenes Verhalten, als ähnliche Materialien mit niedrigerer Doppelbrechung: Chemische Struktur Mesophasen (ºC)
  • Mischungen aus dem Stande der Technik mit einer Doppelbrechung, mit der sich im zweiten oder einem höheren Transmissionsminimum der Gooch-Tarry-Kurve arbeiten läßt, sind für aktive Matrixanwendungen nicht akzeptierbar.
  • Somit besteht immer noch ein großer Bedarf an Flüssigkristallzusammensetzungen mit hohem spezifischen Widerstand sowie anderen zur Verwendung in AMD-Anzeigen geeigneten Materialeigenschaften.
  • Eine der Aufgaben der Erfindung besteht in der Bereitstellung einer nematischen Flüssigkristallmischung auf der Basis von halogenierten Flüssigkristallkomponenten mittlerer Polarität, die im wesentlichen frei von Cyankomponenten sind und eine positive dielektrische Anisotropie Δε von mindestens +4 und eine Doppelbrechung Δn von 0,12 bis 0,20 aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen eine oder mehrere Komponenten mit der Kernstruktur:
  • enthalten,
  • worin L¹, L², Y und Z unabhängig voneinander H oder F bedeuten, eines von Q¹ oder Q² 1,4-Phenylen, 3-Fluor-1,4- phenylen oder 3,5-Difluor-1,4-phenylen und der andere Rest Q¹ oder Q² -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- oder - falls mindestens eines von L¹, L², Y und Z F bedeutet - auch eine Einfachbindung bedeutet, wobei diese Kernstruktur an den Benzolringen gegebenenfalls weiterfluoriert sein kann.
  • Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Matrix-Flüssigkristallanzeige mit hoher Temperatur- und UV-Stabilität, die
  • - zwei planparallele Trägerplatten, die mit einem Rahmen eine Zelle der Schichtdicke d bilden,
  • - integrierte nichtlineare Elemente zur Schaltung einzelner Bildelemente auf den Trägerplatten sowie
  • - eine in der Zelle enthaltene nematische Flüssigkristallmischung enthält, die eine positive dielektrische Anisotropie sowie eine Doppelbrechung Δn aufweist, wobei die Mischung eine oder mehrere Komponenten mit folgender Kernstruktur
  • enthält,
  • worin L¹, L², Y und Z unabhängig voneinander H oder F bedeuten, eines von Q¹ oder Q² 1,4-Phenylen, 3-Fluor-1,4- phenylen oder 3,5-Difluor-1,4-phenylen und der andere Rest Q¹ oder Q² -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- oder - falls mindestens eines von L¹, L², Y und Z F bedeutet - auch eine Einfachbindung bedeutet, wobei diese Kernstruktur an den Benzolringen gegebenenfalls weiterfluoriert sein kann,
  • wobei in der Anzeige durch geeignete Wahl des d . Δn zweiten oder einem höheren Transmissionsminimum der Gooch-Tarry-Kurve gearbeitet wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Quotient aus der Voltage Holding Ratio HR&sub2;&sub0; nach 20-stündiger Einwirkung von UV-Licht (280- 400 nm, 12 mW/cm²) und HRo vor Einwirkung des UV-Lichts größer oder gleich 98% ist.
  • Es hat sich jetzt gezeigt, daß solche Werte für die HR sogar für Mischungen mit höherer Doppelbrechung möglich sind, wenn man seitenfluorierte und/oder ethylverknüpfte cyanfreie Materialien verwendet. In den AND-Anzeigen lassen sich sehr hohe Werte für die RC-Zeit erreichen. Diese Mischungen besitzen ebenfalls eine erniedrigte Viskosität und ermöglichen kurze Schaltzeiten bei akzeptablen Schwellenspannungen.
  • Die Schichtdicke der AMD-Anzeigen liegt vorzugsweise im Bereich von 3 bis 10 um. Besonders bevorzugt ist der Bereich von 3 bis 7 um.
  • Die folgende bevorzugte Ausführungsform betrifft die in der AMD-Anzeige vorliegende nematische Flüssigkristallmischung:
  • Die Doppelbrechung Δn der nematischen Flüssigkristallmischung beträgt 0,12 bis 0,20, vorzugsweise 0,13 bis 0,18.
  • Die dielektrische Anisotropie der nematischem Flüssigkristallmischung beträgt mindestens +4,0.
  • Die Flüssigkristallmischung enthält eine oder mehrere Verbindungen der Formel I
  • worin R Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen,
  • r 0 oder 1,
  • X F, Cl oder eine fluorierte und/oder chlorierte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxygruppe mit 1, 2 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeuten und
  • L¹, L², Q¹, Q²,
  • Y und Z die oben angegebene Bedeutung besitzen.
  • Die Flüssigkristallmischung enthält eine oder mehrere Verbindungen der Formel II
  • worin R Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen,
  • r 0 oder 1,
  • X F, Cl oder eine fluorierte und/oder chlorierte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkoxygruppe mit 1, 2 oder mehr Kohlenstoffatomen bedeuten und
  • L¹, L², A,
  • Y und Z die oben angegebene Bedeutung besitzen,
  • mit der Maßgabe, daß mindestens eines von L¹, L², Y und Z F bedeutet.
  • Die Flüssigkristallmischung enthält eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe bestehend aus den Formeln III bis IX
  • worin n vorzugsweise 1 bis 7 ist und X F, Cl, CF&sub3;, OCF&sub3; oder OCHF&sub2; bedeutet.
  • Die oben angeführten Verbindungen sind z.B. aus der DOS 30 42 391, DOS 39 02 328, DOS 39 13 554, DOS 39 09 802, WO 89/02884, WO 90/15113, WO 90/09420, der internationalen Patentanmeldung Nr. PCT/EP 90/01292, Nr. PCT/Ep 91/00411, Nr. PCT/EP 90/01471, Nr. PCT/EP 90/02109 und der europäischen Patentanmeldung Nr. 91 100 675.7 bekannt oder können analog zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
  • Die Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung basieren normalerweise auf den Komponenten mittlerer Polarität mit der angegebenen Kernstruktur sowie anderen cyanfreien Komponenten. Natürlich können solche Mischungen jedoch auch zusätzlich bekannte cyanhaltige FK-Komponenten enthalten, falls für die HR keine extrem hohen Werte benötigt werden, z.B. für TN- oder STN-Anwendungen. Zur Einstellung auf hohe Δn-Werte können solche Mischungen ebenfalls Tolankomponenten enthalten. Die erhaltenen Mischungen sind wichtig zur Erzielung sehr breiter nematischer Phasenbereiche, einschließlich sehr tiefer Temperaturen (Anwendung im Freien).
  • Die höchst vorteilhaften Eigenschaften der beanspruchten Mischungen werden durch Verwendung von Komponenten mit der Kernstruktur:
  • erzielt.
  • Die Art der übrigen Endgruppen ist nicht sehr kritisch, so daß sich eine große Anzahl nichtpolarer halogenierter Endgruppen und solcher mit mittlerer Polarität mit Erfolg einsetzen läßt. Die an dem mit X und Y substituierten Ring befindliche Endgruppe ist eine Gruppe mittlerer Polarität, wie z.B. F, Cl, oder eine fluorierte und/oder chlorierte Alkyl-, Alkoxy- oder Alkenylgruppe mit 1, 2 oder mehr Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Gruppen sind F, Cl, CF&sub3;, OCF&sub3;, CHF&sub2;, OCHF&sub2;, OCF&sub2;Cl, OCF&sub2;CF&sub2;H.
  • Die andere Endgruppe ist vorzugsweise eine nichtpolare Gruppe wie z.B.
  • usw. R ist vorzugsweise eine Alkyl-, Alkoxy-, Oxaalkyl-, Dioxaalkyl-, Alkenyl-, Fluoralkyl- oder Chloralkylgruppe mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erfolgt auf herkömmliche Art und Weise. Im allgemeinen wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge eingesetzten Komponenten in den den Hauptbestandteil darstellenden Komponenten, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, gelöst. Wird eine über dem Klärpunkt des Hauptbestandteils liegende Temperatur gewählt, so läßt sich die Vervollständigung des Lösungsprozesses besonders einfach verfolgen.
  • Es ist jedoch ebenfalls möglich, Lösungen der Komponenten in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie z.B. Aceton, Chloroform oder Methanol zu mischen und das Lösungsmittel zu entfernen. Es versteht sich von selbst, daß hierbei dafür gesorgt werden muß, daß durch das Lösungsmittel keine Verunreinigungen oder unerwünschte Dotierstoffe zugeführt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallphasen lassen sich mit Hilfe geeigneter Zusatzstoffe derart modifizieren, daß sie in jeder bisher bekannten Art von AMD-Anzeigen einsetzbar sind.
  • Die Mischungen der vorliegenden Erfindung werden besonders bevorzugt in aktiven Matrix- Projektionssystemen, einschließlich Systemen des PDLC-Typs, eingesetzt.
  • Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken. In den Beispielen erfolgt die Angabe des Schmelzpunkts und des Klärpunkts einer Flüssigkristallsubstanz in Grad Celsius. Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozent.
  • Die Messung der HR erfolgte gemäß der Beschreibung von S. Matsumoto et al. (Liquid Crystals 5, 1320 (1989)) in standardgemäßen 6 u-TN-Anzeigen ohne Abstandsstücke. Standardübliches Floatglass mit leitfähigen ITO-Schichten (Balzers) und als Orientierungsschicht eine Reibschicht aus Polyimid (AL-1051 der Firma Japan Synthetic Rubber) wurden verwendet. Die Zellen wurden mit einem UV- härtbaren Klebstoff (NOA-61 der Firma Norland) dicht verschlossen und unter Normalbedingungen gefüllt. Die Flüssigkristallmischung bestand aus nach standardüblichen Methoden sorgfältig gereinigten Komponenten. Die Einwirkung von UV-Licht erfolgte in einem Heraeus-Sonnentest mittels einer Xenonlampe (1,1 kW, 0,082 W/cm², UV-Grenze 310 nm).
  • In der vorliegenden Patentanmeldung und in den folgenden Beispielen sind alle chemische Strukturen der FK- Verbindungen durch Acronyme angegeben, deren Transformation in chemische Formeln wie unten gezeigt erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylgruppen mit n bzw. in Kohlenstoffatomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt von diesem Acronym mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L² wie folgt: Code fur R¹, R², L¹, L² Tabelle A: Tabelle B: Beispiel Beispiel Schmelzpunkt/S N (ºC) Klärpunkt (ºC)
  • Alle oben aufgeführten Mischungen zeigen ein HR&sub2;&sub0;/HRo von &ge; 98% und sind demnach höchst wertvoll als Mischungen mit hohem &Delta;n-Wert für AMD-Anzeigen. Beispiel 10 S N < - 40º N I 97º &Delta;n 0,129 &Delta;&epsi; 6,1 &eta;&sub2;&sub0; 23 mm²s&supmin;¹ HR nach 20 Stunden Sonnentest: 98,9% Beispiel 11 S N(ºC) < - 40 Klärpunkt (C) +94 Viskosität (mm²s&supmin;¹) bei 20ºC 35 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1814 &Delta;&epsi; (1 kHz, 20ºC) +5,41 V(10,0,20) (Volt) 3,04 Beispiel 12 S N(ºC) < - 40 Klärpunkt (C) +93 Viskosität (mm²s&supmin;¹)22 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1305 &Delta;&epsi; (1 kHz, 20ºC) +4,59 V(10,0,20) (Volt) 2,67 Beispiel 13 S N(ºC) < - 40 Klärpunkt (C) +91 Viskosität (mm²s&supmin;¹)22 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1296 &Delta;&epsi; (1 kHz, 20ºC) +4,83 V(10,0,20) (Volt) 2,58 Beispiel 14 Klärpunkt (ºC) +77 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1225 V(10,0,20) (Volt) 2,21 Beispiel 15 Klärpunkt (ºC) +82 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1210 V(10,0,20) (Volt) 2,25 Beispiel 16 Klärpunkt (ºC) +87 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1260 V(10,0,20) (Volt) 2,33 Beispiel 17 Klärpunkt (ºC) +86 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1379 V(10,0,20) (Volt) 2,19 Beispiel 18 Klärpunkt (ºC) +91 Viskosität (mm²s&supmin;¹) bei 20ºC 23 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1449 V(10,0,20) (Volt) 2,66 Beispiel 19 Klärpunkt (ºC) +86 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1370 V(10,0,20) (Volt) 2,05 Beispiel 20 Klärpunkt (ºC) +85 Viskosität(mm²s&supmin;¹) bei 20ºC 30 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1360 V(10,0,20) (Volt) 2,00 Beispiel 21 Klärpunkt (ºC) +93 Viskosität (mm²s&supmin;¹) bei 20ºC 32 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1395 V(10,0,20) (Volt) 2,13 Beispiel 22 S N(ºC) < - 30 Klärpunkt (ºC) +89 Viskosität (mm²s&supmin;¹)25 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1273 V(10,0,20) (Volt) 2,53 Beispiel 23 Klärpunkt (ºC) +90 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1383 V(10,0,20) (Volt) 2,56 Beispiel 24 Klärpunkt (ºC) +94 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1231 V(10,0,20) (Volt) 2,82 Beispiel 25 Klärpunkt (ºC) +65,9 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1215 Beispiel 26 S N(ºC) < 0 Klärpunkt (ºC) +97 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1660 &Delta;&epsi; (1 kHz, 20ºC) 7,6 Beispiel 27 Klärpunkt (ºC) +99 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1855 V(10,0,20) (Volt) 2,71 Beispiel 28 Klärpunkt (ºC)+79 Viskosität (mm²s&supmin;¹)41 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1375 V(10,0,20) (Volt) 1,49 Beispiel 29 S N(ºC) < - 30 Klärpunkt (ºC)+89 Viskosität (mm²s&supmin;¹)25 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,1273 &Delta;&epsi; (1 kHz, 20ºC) +5,0 V(10,0,20) (Volt) 2,53 Beispiel 30 Klärpunkt (ºC) +84 &Delta;n (589 nm. 20ºC) +0,1354 V(10,0,20) (Volt) 1,99 Beispiel 31 Klärpunkt (ºC) +82 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,130 V(10,0,20) (Volt) 1,76 Beispiel 32 Klärpunkt (ºC) +81 &Delta;n (589 nm, 20ºC) +0,142 V(10,0,20) (Volt) 1,68

Claims (7)

1. Nematische Flüssigkristallmischung auf der Basis von halogenierten Flüssigkristallkomponenten mittlerer Polarität, die im wesentlichen frei von Cyankomponenten sind und eine positive dielektrische Anisotropie &Delta;&epsi; von mindestens +4 und eine Doppelbrechung &Delta;n von 0,12 bis 0,20 aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen eine oder mehrere Komponenten mit der dem Grundkörper:
enthalten,
worin L¹, L², Y und Z unabhängig voneinander H oder F bedeuten, eines von Q¹ oder Q² 1,4- Phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder 3,5-Difluor- 1,4-phenylen und der andere Rest Q¹ oder Q² -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- oder -falls mindestens eines von L¹, L², Y und Z F bedeutet - auch eine Einfachbindung bedeutet, wobei diese Kernstruktur an den Benzolringen gegebenenfalls weiter fluoriert sein kann.
2. Matrix-Flüssigkristallanzeige mit hoher Temperatur- und UV- Stabilität, die
- zwei planparallele Trägerplatten, die mit einem Rahmen eine Zelle der Schichtdicke d bilden,
- integrierte nichtlineare Elemente zur Schaltung einzelner Bildelemente auf den Trägerplatten sowie
- eine in der Zelle enthaltene nematische Flüssigkristallmischung enthält, die eine positive dielektrische Anisotropie sowie eine Doppelbrechung &Delta;n aufweist, wobei die Mischung eine oder mehrere Komponenten mit folgender Kernstruktur
enthält,
worin L¹, L², Y und Z unabhängig voneinander H oder F bedeuten, eines von Q¹ oder Q² 1,4- Phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder 3,5-Difluor- 1,4-phenylen und der andere Rest Q¹ oder Q² -CH&sub2;CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- oder - falls mindestens eines von L¹, L², Y und Z F bedeutet - auch eine Einfachbindung bedeutet, wobei diese Kernstruktur an den Benzolringen gegebenenfalls weiter fluoriert sein kann,
wobei in der Anzeige durch geeignete Wahl des d . &Delta;n im zweiten oder einem höheren Transmissionsminimum der Gooch-Tarry-Kurve gearbeitet wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Quotient aus der Voltage Holding Ratio HR&sub2;&sub0; nach 20-stündiger Einwirkung von UV-Licht (280-400 nm, 12 mW/cm²) und HRo vor Einwirkung des UV-Lichts größer oder gleich 98% ist.
3. Anzeige nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke d der Zelle im Bereich von 3 bis 10 um, vorzugsweise vom 3 bis 7 um liegt.
4. Anzeige nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Doppelbrechung &Delta;n der nematischen Flüssigkristallmischung 0,12 bis 0,20, vorzugsweise 0,13 bis 0,18 beträgt.
5. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische Flüssigkristallmischung eine des Anspruchs 1 ist.
6. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung gegebenenfalls eine oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält,
worin R Akyl oder Alkoxy mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen,
r 0 oder 1,
X F, Cl, CF&sub3;, OCF&sub3; oder OCHF&sub2; und
L, Y und Z jeweils H oder F und eines von
Q¹ und Q² 1,4-Phenylen oder 3-Fluor-1,4- phenylen und der andere Rest eine Einfachbindung bedeuten.
7. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung gegebenenfalls eine oder mehrere Verbindungen der Formel II enthält,
worin R Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen,
A trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4- Phenylen,
r 0 oder 1,
X F, Cl, CF&sub3;, OCF&sub3; oder OCHF&sub2;,
Y H oder F und
L H oder F bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens eines von L und Y F bedeutet.
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