DE19832789A1 - Nematische Flüssigkristallzusammensetzung - Google Patents
Nematische FlüssigkristallzusammensetzungInfo
- Publication number
- DE19832789A1 DE19832789A1 DE19832789A DE19832789A DE19832789A1 DE 19832789 A1 DE19832789 A1 DE 19832789A1 DE 19832789 A DE19832789 A DE 19832789A DE 19832789 A DE19832789 A DE 19832789A DE 19832789 A1 DE19832789 A1 DE 19832789A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- liquid crystal
- phenylene
- another
- formula
- difluoro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
Description
Die Erfindung betrifft nematische Flüssigkristallzusammensetzungen auf
der Basis von Bisalkenylverbindungen und endständig fluorierten Verbin
dungen. Diese Zusammensetzungen eignen sich insbesondere für
plasma-adressierte Anzeigevorrichtungen.
Plasma-adressierte Anzeigen (PAD) sind von großem Nutzen für wirt
schaftlich interessante hoch informative Anzeigen. Solche PAD kommen
bei TV-Anwendungen sowie bei hochinformativen Anzeigen für Compu
terbildschirme, Automobile und Flugzeuge zum Einsatz.
PAD besitzen elektrische Schaltelemente sowie eine mit der Anzeigezelle
in Verbindung stehende Plasmazelle mit mehreren Adressierkanälen.
Solche PAD sind z. B. aus der WO 96/00925, EP 0 628 944, EP 0 545 569,
US-PS 4 896 149 und US-PS 5 077 553 bekannt.
Bei einer PAD werden die Schaltelemente mittels eines Multiplexier
schemas adressiert. Hierdurch werden die Elektroden eines Bildpunktes in
der begrenzten Zeit, während der sie aktiv sind, aufgeladen. Anschließend
werden und bleiben sie solange inaktiv, bis sie wieder im nächsten Zyklus
adressiert werden. Folglich ist die Spannungsänderung an einem plasma-
adressierten Bildpunkt ein nicht erwünschtes, aber sehr entscheidendes
Kennzeichen solch einer Anzeige. Die Entladung der Elektroden des Bild
punktes wird durch zwei Faktoren bestimmt, und zwar durch die Kapazität
des Bildpunktelements und den spezifischen Widerstand des zwischen
den Elektroden befindlichen Flüssigkristallmaterials, d. h. des Flüssig
kristalls.
Herkömmliche flüssigkristalline Materialien für aktive Matrixanzeigen
(AMDs) sind für PAD nicht geeignet, da sie zu hohe Werte für die
dielektrische Anisotropie besitzen.
Somit besteht immer noch ein großer Bedarf an Flüssigkristallzusammen
setzungen mit hohem spezifischem Widerstand sowie anderen zur Ver
wendung in PAD geeigneten Materialeigenschaften, wie z. B. einem breiten
nematischen Mesophasenbereich mit extrem niedriger smektisch-nemati
scher Übergangstemperatur und ausbleibender Kristallisation bei tiefer
Temperatur.
Eine weitere Forderung bei solchen Zusammensetzungen ist die nach
einer hohen Steilheit der Kennlinien (geringer Unterschied zwischen V90
und V10).
Die Aufgabe der Erfindung liegt in der Bereitstellung von Flüssigkristall
zusammensetzungen mit sehr hohem spezifischem Widerstand, die auch
die übrigen Forderungen erfüllen.
Eine zusätzliche Forderung ist die nach Zusammensetzungen mit niedri
gen Δn-Werten < 0,1 und Rotationsviskositäten ≦ 150 mPa.s bei 20°C
bevorzugt ≦ 120 mPa.s, insbesondere ≦ 100 mPa.s.
Es wurde jetzt gefunden, daß sich nematische Flüssigkristallzusammen
setzung für plasma-adressierte Flüssigkristallanzeigen (PALCD) enthal
tend mindestens eine Verbindung der Formel I
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 8 C-Atomen,
Z1 und Z2 unabhängig voneinander, falls Z1 mehrfach vorhanden; diese voneinander unabhängig eine Einfachbindung, -(CH2)2-, COO, OCO, trans -CH=CH-, -CH2O- oder -OCH2-, wobei Z2 bevorzugt eine Einfachbindung ist,
A1, A2 und A3 voneinander unabhängig und falls A1 mehrfach vorhanden auch diese voneinander unabhängig
trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen worin auch 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoff atome ersetzt sein können, 1,4-Phenylen, 2-Fluor-1,4-phe nylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor-1,4-phenylen, 3,5- Difluor-1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4-phenylen oder 1,5-Pyri dyl oder 1,5-Pyrimidyl in welchen ein oder zwei H-Atome durch F substituiert sein können,
wobei mindestens einer der Ringe A2 und A3 bevorzugt einen trans-1,4-Cyclohexylen Ring bedeutet und besonders bevorzugt beide Ringe A2 und A3 trans-1,4-Cyclohexylen bedeuten.
und
n 0, 1 oder 2,
besonders gut für PAD-Anwendungen eignen, wobei Z2 bevorzugt eine Einfachbindung und mindestens einer der Ringe A2 und A3 bevorzugt einen trans-1,4-Cyclohexylen Ring bedeutet. Besonders bevorzugt sind beide Ringe A2 und A3 trans-1,4-Cyclohexylen. Bei PAD lassen sich sehr hohe Werte für die RC-Zeit, also die Zeitkonstante der Entladung der Pixelelektroden, erzielen. Diese Zusammensetzungen besitzen ebenfalls eine erniedrigte Viskosität, ermöglichen es, bei AMD im ersten Transmis sionsminimum zu arbeiten und zeigen bei -20°C, bevorzugt bei -30°C und besonders bevorzugt bei -40°C keine Kristallisation und keine smekti schen Phasen wenn sie in Testzeiten der entsprechenden Schichtdicke für mindestens 100 Stunden gelagert werden. Bevorzugt können sie minde stens 500 Stunden gelagert werden und ganz besonders bevorzugt mindestens 1000 Stunden.
R1 und R2 unabhängig voneinander Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 8 C-Atomen,
Z1 und Z2 unabhängig voneinander, falls Z1 mehrfach vorhanden; diese voneinander unabhängig eine Einfachbindung, -(CH2)2-, COO, OCO, trans -CH=CH-, -CH2O- oder -OCH2-, wobei Z2 bevorzugt eine Einfachbindung ist,
A1, A2 und A3 voneinander unabhängig und falls A1 mehrfach vorhanden auch diese voneinander unabhängig
trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen worin auch 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoff atome ersetzt sein können, 1,4-Phenylen, 2-Fluor-1,4-phe nylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor-1,4-phenylen, 3,5- Difluor-1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4-phenylen oder 1,5-Pyri dyl oder 1,5-Pyrimidyl in welchen ein oder zwei H-Atome durch F substituiert sein können,
wobei mindestens einer der Ringe A2 und A3 bevorzugt einen trans-1,4-Cyclohexylen Ring bedeutet und besonders bevorzugt beide Ringe A2 und A3 trans-1,4-Cyclohexylen bedeuten.
und
n 0, 1 oder 2,
besonders gut für PAD-Anwendungen eignen, wobei Z2 bevorzugt eine Einfachbindung und mindestens einer der Ringe A2 und A3 bevorzugt einen trans-1,4-Cyclohexylen Ring bedeutet. Besonders bevorzugt sind beide Ringe A2 und A3 trans-1,4-Cyclohexylen. Bei PAD lassen sich sehr hohe Werte für die RC-Zeit, also die Zeitkonstante der Entladung der Pixelelektroden, erzielen. Diese Zusammensetzungen besitzen ebenfalls eine erniedrigte Viskosität, ermöglichen es, bei AMD im ersten Transmis sionsminimum zu arbeiten und zeigen bei -20°C, bevorzugt bei -30°C und besonders bevorzugt bei -40°C keine Kristallisation und keine smekti schen Phasen wenn sie in Testzeiten der entsprechenden Schichtdicke für mindestens 100 Stunden gelagert werden. Bevorzugt können sie minde stens 500 Stunden gelagert werden und ganz besonders bevorzugt mindestens 1000 Stunden.
Weiter bevorzugt sind Flüssigkristallmischungen die mindestens eine
Verbindung der Formel II
worin
R3 Alkyl oder Alkyloxy mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2-8 C-Atomen
Z3 und Z4 unabhängig voneinander
eine Einfachbindung, (CH2)2, OCH2, CH2O oder COO CN, F, CF2H, CF3
X OCF2H, OCF3, OCH2CF3, OCHFCF3, OCF2CF2H oder F
L H oder F
und
A4 trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder 3,5-Fluor-1,4-phenylen
bedeuten, enthalten.
R3 Alkyl oder Alkyloxy mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2-8 C-Atomen
Z3 und Z4 unabhängig voneinander
eine Einfachbindung, (CH2)2, OCH2, CH2O oder COO CN, F, CF2H, CF3
X OCF2H, OCF3, OCH2CF3, OCHFCF3, OCF2CF2H oder F
L H oder F
und
A4 trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen oder 3,5-Fluor-1,4-phenylen
bedeuten, enthalten.
Besonders bevorzugt sind nematische Flüssigkristallzusammensetzungen,
die mindestens eine Verbindung der Formel Ia
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 8 C-Atomen
und
Z2 eine Einfachbindung, (CH2)2 oder trans CH=CH
bedeuten, enthalten.
R1 und R2 unabhängig voneinander Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 8 C-Atomen
und
Z2 eine Einfachbindung, (CH2)2 oder trans CH=CH
bedeuten, enthalten.
Besonders bevorzugt ist Z2 eine Einfachbindung.
Nematische Flüssigkristallzusammensetzung der vorliegenden Erfindung
enthalten außerdem bevorzugt mindestens eine Verbindung der Formel III.
und
R4 und R5 unabhängig voneinander
Alkyl oder Alkyloxy mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2-8 C-Atomen bedeutet, worin 1 oder maximal 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch 0 ersetzt sein können.
Z5 im Fall, daß es mehrfach vorhanden ist, unabhängig voneinander eine Einfachbindung, COO, OCO, (CH2)2, OCH2, CH2O oder trans CH=CH
A5 und A6 unabhängig voneinander, im Fall, daß A5 mehrfach vorhanden ist auch diese unabhängig voneinander trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen worin auch 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, 1,4-phenylen, 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor-1,4-phenylen, 3,5-Difluor- 1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4-phenylen oder 1,5 pyrimidindiyl in welche ein oder zwei H-Atome durch F substituiert sein können
und
n 1, 2 oder 3
bedeuten.
R4 und R5 unabhängig voneinander
Alkyl oder Alkyloxy mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2-8 C-Atomen bedeutet, worin 1 oder maximal 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch 0 ersetzt sein können.
Z5 im Fall, daß es mehrfach vorhanden ist, unabhängig voneinander eine Einfachbindung, COO, OCO, (CH2)2, OCH2, CH2O oder trans CH=CH
A5 und A6 unabhängig voneinander, im Fall, daß A5 mehrfach vorhanden ist auch diese unabhängig voneinander trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen worin auch 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, 1,4-phenylen, 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor-1,4-phenylen, 3,5-Difluor- 1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4-phenylen oder 1,5 pyrimidindiyl in welche ein oder zwei H-Atome durch F substituiert sein können
und
n 1, 2 oder 3
bedeuten.
Ganz besonders bevorzugt sind nematische Flüssigkristallzusammen
setzung, die mindestens eine Verbindung der Formel Iaa
worin
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander CH=CH2, CH=CH-CH2-CH3 und/oder CH=CH-CH3
Z2 (CH2)2 oder eine Einfachbindung bedeutet, enthalten.
R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander CH=CH2, CH=CH-CH2-CH3 und/oder CH=CH-CH3
Z2 (CH2)2 oder eine Einfachbindung bedeutet, enthalten.
Z2 ist bevorzugt eine Einfachbindung und R1 und R2 sind bevorzugt mit
einander identisch.
Weiter bevorzugt sind nematische Flüssigkristallzusammensetzung, die
neben Verbindungen der Formel Iaa mindestens eine weitere Verbindung
der Formel I
und/oder der Formel II
enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen
Zusammensetzung 10 bis 34% an zwei oder mehr Verbindungen der
Formel I.
Besonders bevorzugt enthalten die nematischen Zusammensetzungen
mindestens 2 Verbindungen der Formel Iaa ausgewählt aus der Gruppe
der Formeln Ia1 bis Ia9
Die symmetrisch substituierten Verbindungen der Formel Iaa also
Verbindungen Ia1, Ia3, Ia5 und Ia8 sind bevorzugt, hiervon sind ganz
besonders bevorzugt die 1-alkenyl-Verbindungen Ia1, Ia3 und Ia5. Die
besten Schaltzeiten werden bei Verwendung von Ia1, Ia2 und Ia3 erzielt.
Am meisten bevorzugt sind Verbindungen der Formeln Ia1 und Ia5.
Die erfindungsgemäßen FK-Zusammensetzungen besitzen eine dielektri
sche Anisotropie gemessen bei 20°C und 1 kHz von weniger als 4,0,
vorzugsweise zwischen 1,0 und 3,0, und insbesondere 1,5 bis 2,5. Die
erfindungsgemäßen Flüssigkristallzusammensetzungen haben eine
Doppelbrechung bei 20°C und 589 nm von nicht mehr als 0,1, bevorzugt
von nicht mehr als 0,08, besonders bevorzugt von weniger als 0,075 und
ganz besonders bevorzugt von weniger als 0,07. Die "Voltage Holding
Ratio" (CHR) gemessen nach 5 Minuten bei 100°C und einer Meßspan
nung von 1 V mit einem Meßgerät der Fa. Autronic Melchers, beträgt
mindestens 98%, bevorzugt mehr als 98,5% und besonders bevorzugt
mehr als 99,0% und ganz besonders bevorzugt mindestens 99,5%. Der
Klärpunkt der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt über 75°C,
insbesondere über 80°C und ganz besonders über 90°C.
Derartige Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise zwei, drei oder
vier Verbindungen der Formel I. Bevorzugte Zusammensetzungen ent
halten mindestens oder mehr als 10 Gew.-% an den einzelnen Verbindun
gen der Formel I.
Die Verbindungen der Formel I sind aus den deutschen Patentanmel
dungen bekannt und können in Analogie zu bekannten Verbindungen
dargestellt werden.
Die Verbindungen der Formeln II und III sind dem Fachmann bekannt.
Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ebenfalls zwei oder mehr
Verbindungen der Formel III. Hierbei sind die Verbindungen aus der
Gruppe der Formeln III bevorzugt, die aus den Formeln IIIa und IIIb
ausgewählt sind:
wobei R4 und R5 die oben für Formel III genannte Bedeutung besitzen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen mindestens zwei Verbindungen der Formel IIIa.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 6
bis 48 Gew.-% und insbesondere 10 bis 34 Gew.-% bzw. 16 bis 30 Gew.-
%-Komponenten der Formel I. Die Gewichtsprozentanteile für die anderen
Gruppen liegen vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Formel II: 10 bis 45%, insbesondere 18 bis 38%
Formel III: 5 bis 52%, insbesondere 12 bis 40%.
Formel II: 10 bis 45%, insbesondere 18 bis 38%
Formel III: 5 bis 52%, insbesondere 12 bis 40%.
Vorzugsweise bilden die Komponenten der Formeln I, II und III die Basis
der beanspruchten Zusammensetzungen und machen zusammen minde
stens 60 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 75 Gew.-% der
Zusammensetzungen aus. Es ist jedoch ebenfalls möglich, neben den
Komponenten der Formeln I bis III zur Feinabstimmung der beanspruchten
Zusammensetzungen noch weitere FK-Komponenten in geringeren
Prozentanteilen zu verwenden. Hier werden insbesondere Verbindungen
mit hohem Klärpunkt verwendet.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallzusammensetzungen können bei
Bedarf auch weitere Zusätze wie z. B. dichroitische Farbstoffe und ins
besondere chirale Dotierstoffe in üblichen Mengen enthalten. Die Kon
zentrationen dieser weiteren Zusatzstoffe sind insgesamt 0-10% und
bevorzugt insgesamt 0,1 bis 5%, insbesondere pro eingesetzter Ver
bindung 0,1 bis 3%, jeweils bezogen auf die Gesamtmischung.
In der Regel bestehen die Zusammensetzungen aus mehreren Verbin
dungen die auf herkömmliche Weise gemischt werden. In der Regel wird
die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponen
ten in den den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst,
zweckmäßigerweise bei erhöhter Temperatur. Liegt die gewählte Tempe
ratur über dem Klärpunkt des Hauptbestandteils, so ist die Vervollständi
gung des Lösungsvorgangs besonders leicht zu beobachten.
Es ist jedoch auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem geeig
neten Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu
mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen,
beispielsweise durch Destillation unter vermindertem Druck. Es versteht
sich von selbst, daß hierbei dafür gesorgt werden muß, daß durch das
Lösungsmittel keine Verunreinigungen oder unerwünschten Dotiersubstan
zen eingeführt werden.
Mittels geeigneter Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Flüssig
kristallphasen derart modifiziert werden, daß sie in jeder bisher bekannt
gewordenen Art von PAD einsetzbar sind.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfin
dung, ohne sie zu beschränken. In den Beispielen sind der Schmelzpunkt
und Klärpunkt einer Flüssigkristallsubstanz in Grad Celsius angegeben.
Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozent.
Zur Kennzeichnung der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
verwendeten flüssigkristallinen Verbindungen werden in den Beispielen
folgende Abkürzungen verwendet. Die Indizes n und m bezeichnen die in
den endständigen Alkylresten vorliegende Zahl an Kohlenstoffatomen.
Soweit nicht anders gekennzeichnet, sind vor und nachstehend alle
Temperaturen in °C angegeben, die Prozentzahlen sind Gewichtsprozente
und die physikalischen Eigenschaften sind die Werte bei 20°C, sofern
nicht explizit anders angegeben.
In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die
Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben,
wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabel
len A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige
Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B ver
steht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grund
körper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den
Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1, R2, L2
und L2:
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu be
grenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichts
prozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Δn bedeutet
optische Anisotropie (589 nm, 20°C), Δε die dielektrische Anisotropie
(1 kHz, 20°C), H.R. die Voltage Holding Ratio (bei 100°C, nach 5 Minuten
im Ofen, 1 V), V 0, 0, 20 die Schwellenspannung wurde bei 20°C
bestimmt.
Es wurde eine Mischung der folgenden Zusammensetzung hergestellt und
bezüglich der Verwendbarkeit in PALCDs untersucht.
Abkürzung | |
Gew.-% | |
AL=L<CC-V-V | |
14,0 | |
CC-2V-V2 | 10,0 |
ECCP-3F.F | 5,0 |
ECCP-5F.F | 5,0 |
CCP-2F.F.F | 6,0 |
CCP-3F.F.F | 6,0 |
CCP-5F.F.F | 6,0 |
CCH-303 | 13,0 |
CCH-501 | 13,0 |
CP-33 | 5,0 |
CP-43 | 5,0 |
CCPC-33 | 6,0 |
CCPC-34 | 6,0 |
100,0 |
Diese Zusammensetzung besitzt folgende Eigenschaften:
T(S, N) | ≦ 20°C |
T(N, I) | 97,0°C |
Rot. visc. γ1 (20°C) | 99 mPa.s |
Δn (20°C, 589 nm) | 0,0672 |
Δε (20°C, 1 kHz) | 1,9 |
εII (20°C, 1 kHz) | 5,0 |
K1 (20°C) | 13,2.10-12 N |
K3/K1 (20°C) | 1,04 |
V0,0,20 | 2,82 V |
HR (100°C, 5 min, 1 V) | 99,6% |
Die Schwelle V0,0,20 wurde bei 20°C bestimmt (aus dielektrischen
Messungen).
Die Voltage Holding Ratio (HR) wurde mit einem Meßgerät der Fa.
Autronic-Melchers bestimmt wie in MERCK Group Liquid Crystal
Newstetter No. 9, October 1992 by T. Jacob and U. Finkenzeller
beschrieben.
Analog Beispiel 1 wurde die Flüssigkristallmischung mit ähnlichem
Klärpunkt wie die Richtung in Beispiel 1 hergestellt, jedoch ohne
Verbindungen der Formel I zu verwenden.
Abkürzung | |
Gew.-% | |
AL=L<PCH-301 | |
7,0 | |
PCH-302 | 3,0 |
ECCP-3F.F. | 5,0 |
ECCP-5F.F | 5,0 |
CCP-2F.F.F | 6,0 |
CCP-3F.F.F | 6,0 |
CCP-5F.F.F | 6,0 |
CCH-301 | 14,0 |
CCH-303 | 13,0 |
CCH-501 | 13,0 |
CP-33 | 5,0 |
CP-43 | 5,0 |
CCPC-33 | 4,0 |
CCPC-34 | 4,0 |
CCPC-35 | 4,0 |
100,0 |
T(S, N) | ≦ 20°C |
T(N, I) | 93°C |
Rot. visc. γ1 (20°C) | 122 mPa.s |
Δn (20°C, 589 nm) | 0,0668 |
Δε (20°C, 1 kHz) | 1,9 |
εII (20°C, 1 kHz) | 5,2 |
K1 (20°C) | 14,7.10-12 N |
K3/K1 (20°C) | 1,12 |
V0,0,20 | 2,93 V |
HR (100°C, 1 V) | 97,1% |
Im Vergleich zu Vergleichsbeispiel 1 ist das erfindungsgemäße Beispiel 1
bei einem höheren Klärpunkt durch eine signifikant bessere Schwellen
spannung und insbesondere durch eine wesentlich bessere Rotations
viskosität gekennzeichnet. Somit schaltet die erfindungsgemäße Mischung
deutlich schneller. Zusätzlich ist ihre HR signifikant höher, also besser für
aktiv-matrix Steuerung.
Claims (10)
1. Nematische Flüssigkristallzusammensetzung für PALCD enthaltend
mindestens eine Verbindung der Formel I
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 8 C-Atomen,
Z1 und Z2 unabhängig voneinander und falls Z1 mehrfach vorhanden auch diese voneinander unabhängig eine Einfachbindung, -(CH2)2-, COO, OCO, trans -CH=CH-, -CH2O- oder -OCH2-
A1, A2 und A3 voneinander unabhängig und falls A1 mehrfach vorhanden auch diese voneinander unabhängig
trans 1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen worin auch 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauer stoffatome ersetzt sein können, 1,4-Phenylen, 2-Fluor- 1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor-1,4- phenylen, 3,5-Difluor-1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4- phenylen oder 1,5-Pyridyl oder 1,5-Pyrimidyl in welchen ein oder zwei H-Atome durch F substituiert sein können
und
n 0, 1 oder 2.
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Alkenyl oder Alkenyloxy mit 2 bis 8 C-Atomen,
Z1 und Z2 unabhängig voneinander und falls Z1 mehrfach vorhanden auch diese voneinander unabhängig eine Einfachbindung, -(CH2)2-, COO, OCO, trans -CH=CH-, -CH2O- oder -OCH2-
A1, A2 und A3 voneinander unabhängig und falls A1 mehrfach vorhanden auch diese voneinander unabhängig
trans 1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexenylen worin auch 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauer stoffatome ersetzt sein können, 1,4-Phenylen, 2-Fluor- 1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor-1,4- phenylen, 3,5-Difluor-1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4- phenylen oder 1,5-Pyridyl oder 1,5-Pyrimidyl in welchen ein oder zwei H-Atome durch F substituiert sein können
und
n 0, 1 oder 2.
2. Nematische Flüssigkristallzusammensetzung nach Anspruch 1
enthaltend:
mindestens eine Verbindung der Formel II
worin
R3 Alkyl oder Alkyloxy mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2-8 C-Atomen
Z3 und Z4 unabhängig voneinander
eine Einfachbindung, (CH2)2, OCH2, CH2O oder COO CN, F, CF2H, CF3
X OCF2H, OCF3, OCH2CF3, OCHFCF3, OCF2CF2H oder F
L H oder F
und
A4 trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 3-Fluor-1,4- phenylen oder 3,5-Fluor-1,4-phenylen
bedeuten.
mindestens eine Verbindung der Formel II
worin
R3 Alkyl oder Alkyloxy mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2-8 C-Atomen
Z3 und Z4 unabhängig voneinander
eine Einfachbindung, (CH2)2, OCH2, CH2O oder COO CN, F, CF2H, CF3
X OCF2H, OCF3, OCH2CF3, OCHFCF3, OCF2CF2H oder F
L H oder F
und
A4 trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Phenylen, 3-Fluor-1,4- phenylen oder 3,5-Fluor-1,4-phenylen
bedeuten.
3. Nematische Flüssigkristallzusammensetzung nach mindestens einem
der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens
eine Verbindung der Formel Ia
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Alkenyl oder Alkenylxy mit 2 bis 8 C-Atomen
und
Z2 eine Einfachbindung, (CH2)2 oder trans CH=CH bedeuten, enthält.
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander Alkenyl oder Alkenylxy mit 2 bis 8 C-Atomen
und
Z2 eine Einfachbindung, (CH2)2 oder trans CH=CH bedeuten, enthält.
4. Nematische Flüssigkristallzusammensetzung nach mindestens einem
der Ansprüche 1 bis 3 enthaltend mindestens eine Verbindung der
Formel III
und
R4 und R5 unabhängig voneinander
Alkyl oder Alkyloxy mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2-8 C-Atomen bedeutet, worin 1 oder maximal 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch 0 ersetzt sein können.
Z5 im Fall, daß es mehrfach vorhanden ist, unabhängig voneinander eine Einfachbindung, COO, OCO, (CH2)2, OCH2, CH2O oder trans CH=CH
A5 und A6 unabhängig voneinander, im Fall, daß A5 mehrfach vorhanden ist auch diese unabhängig voneinander
trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen die worin auch 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, 1,4-phenylen, 2- Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor- 1,4-phenylen, 3,5-Difluor-1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4- phenylen oder 1,5 pyrimidindiyl in welche ein oder zwei H-Atome durch F substituiert sein können
und
n 1, 2 oder 3
bedeuten.
und
R4 und R5 unabhängig voneinander
Alkyl oder Alkyloxy mit 1-8 C-Atomen oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2-8 C-Atomen bedeutet, worin 1 oder maximal 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch 0 ersetzt sein können.
Z5 im Fall, daß es mehrfach vorhanden ist, unabhängig voneinander eine Einfachbindung, COO, OCO, (CH2)2, OCH2, CH2O oder trans CH=CH
A5 und A6 unabhängig voneinander, im Fall, daß A5 mehrfach vorhanden ist auch diese unabhängig voneinander
trans-1,4-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen die worin auch 1 oder 2 nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, 1,4-phenylen, 2- Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen, 2,3-Difluor- 1,4-phenylen, 3,5-Difluor-1,4-phenylen, 2,6-Difluor-1,4- phenylen oder 1,5 pyrimidindiyl in welche ein oder zwei H-Atome durch F substituiert sein können
und
n 1, 2 oder 3
bedeuten.
5. Nematische Flüssigkristallzusammensetzung nach mindestens einem
der Ansprüche 1 bis 4 enthaltend mindestens eine Verbindung der
Formel Ia1
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander CH=CH, CH=CH-CH2-CH3 oder CH=CH-CH3 und
Z2 (CH2)2 oder eine Einfachbindung bedeutet.
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander CH=CH, CH=CH-CH2-CH3 oder CH=CH-CH3 und
Z2 (CH2)2 oder eine Einfachbindung bedeutet.
6. Nematische Flüssigkristallzusammensetzung nach Anspruch 3
enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel I
worin die Parameter die in Anspruch 1 für Formel I angegebene Bedeutung haben.
worin die Parameter die in Anspruch 1 für Formel I angegebene Bedeutung haben.
7. Nematische Flüssigkristallzusammensetzung nach Anspruch 5
enthaltend mindestens eine weitere Verbindung der Formel II
8. Flüssigkristallanzeige enthaltend eine Flüssigkristallzusammen
setzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7
9. Flüssigkristallanzeige nach Anspruch 8 enthaltend eine Vorrichtung
zur Plasmaadressierung der Flüssigkristallschicht.
10. Verwendung einer Flüssigkristallzusammensetzung nach mindestens
einem der Ansprüche 1 bis 7 in einer Flüssigkristallanzeige.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19832789A DE19832789A1 (de) | 1997-08-01 | 1998-07-21 | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19733199A DE19733199A1 (de) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung |
DE19832789A DE19832789A1 (de) | 1997-08-01 | 1998-07-21 | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19832789A1 true DE19832789A1 (de) | 1999-05-12 |
Family
ID=7837615
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19733199A Withdrawn DE19733199A1 (de) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung |
DE19832789A Withdrawn DE19832789A1 (de) | 1997-08-01 | 1998-07-21 | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19733199A Withdrawn DE19733199A1 (de) | 1997-08-01 | 1997-08-01 | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6174572B1 (de) |
JP (1) | JPH11131064A (de) |
DE (2) | DE19733199A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009021671A1 (de) | 2007-08-15 | 2009-02-19 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines medium |
CN102533278A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-04 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶组合物 |
US8999459B2 (en) | 2007-08-29 | 2015-04-07 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal display |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19733199A1 (de) * | 1997-08-01 | 1999-02-04 | Merck Patent Gmbh | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung |
JP2000096055A (ja) * | 1998-09-12 | 2000-04-04 | Merck Patent Gmbh | ネマティック液晶組成物およびこの組成物を含有する液晶ディスプレイ |
DE10020061B4 (de) * | 1999-05-04 | 2008-11-20 | Merck Patent Gmbh | STN-Flüssigkristallmischungen |
EP1798228B1 (de) | 2004-10-04 | 2012-11-14 | JNC Corporation | Tetrahydropyranverbindungen, flüssigkristallzusammensetzungen und flüssigkristalldisplays, die die zusammensetzungen enthalten |
CN103382392B (zh) * | 2005-08-09 | 2016-01-27 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
KR20140014990A (ko) | 2012-07-27 | 2014-02-06 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 조성물 및 액정 표시 장치 |
CN103242859B (zh) * | 2013-04-16 | 2014-08-06 | 西安彩晶光电科技股份有限公司 | 一种具有宽向列相快速响应的液晶组合物 |
CN104254803B (zh) * | 2013-05-22 | 2016-04-06 | Dic株式会社 | 液晶显示元件 |
WO2014188612A1 (ja) * | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Dic株式会社 | 液晶表示素子 |
US10437107B2 (en) | 2013-10-30 | 2019-10-08 | Dic Corporation | Liquid-crystal display element |
KR102130395B1 (ko) | 2014-01-10 | 2020-07-08 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시장치 및 이의 제조방법 |
KR20150116108A (ko) | 2014-04-04 | 2015-10-15 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 조성물 및 액정 표시 장치 |
CN106662784B (zh) | 2014-07-29 | 2020-06-05 | Dic株式会社 | 液晶显示元件 |
WO2016017519A1 (ja) | 2014-07-29 | 2016-02-04 | Dic株式会社 | 液晶表示素子 |
US10414980B2 (en) | 2014-07-29 | 2019-09-17 | Dic Corporation | Liquid-crystal display |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5013477A (en) * | 1987-11-06 | 1991-05-07 | Hoffmann-La Roche Inc. | Alkenylbicyclohexane liquid crystals |
US5102578A (en) * | 1988-08-15 | 1992-04-07 | Hoffmann-La Roche Inc. | Liquid crystalline mixtures and method of making same |
US5746941A (en) * | 1990-04-13 | 1998-05-05 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Liquid-crystalline medium |
EP0595144B1 (de) * | 1992-10-30 | 1998-05-20 | MERCK PATENT GmbH | Cyclohexyl-alkenoate als Komponente flüssigkristalliner Gemische |
TW304203B (de) * | 1994-04-28 | 1997-05-01 | Chisso Corp | |
JP3920327B2 (ja) * | 1994-05-10 | 2007-05-30 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | スーパーツィスト液晶ディスプレー |
DE19528106A1 (de) * | 1995-02-03 | 1996-08-08 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige |
DE19509410A1 (de) * | 1995-03-15 | 1996-09-19 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige |
TW368516B (en) * | 1995-06-05 | 1999-09-01 | Chisso Corp | Alkenylcyclohexane derivatives and liquid crystal composition |
TW421669B (en) * | 1995-06-22 | 2001-02-11 | Chisso Corp | Alkenylcyclohexane derivatives, liquid crystal composition and liquid crystal display element |
AU6302196A (en) * | 1995-06-23 | 1997-01-22 | Merck Patent Gmbh | Nematic liquid-crystal composition |
DE19742315A1 (de) * | 1996-10-02 | 1998-05-07 | Merck Patent Gmbh | Bisalkenylbicyclohexane und flüssigkristallines Medium |
DE19758941B4 (de) * | 1996-10-31 | 2009-07-16 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallmischung und ihre Verwendung in TN- und STN-Flüssigkristallanzeigen |
DE19750957A1 (de) * | 1996-11-30 | 1998-06-04 | Merck Patent Gmbh | Supertwist-Flüssigkristallanzeige |
DE19748618B4 (de) * | 1996-12-05 | 2009-12-03 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallmischung und ihre Verwendung in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige |
DE19651885B4 (de) * | 1996-12-13 | 2010-09-23 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige |
DE19707941B4 (de) * | 1997-02-27 | 2007-04-26 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
DE19707956A1 (de) * | 1997-02-27 | 1998-09-03 | Merck Patent Gmbh | TN- und STN-Flüssigkristallanzeige |
DE19709890A1 (de) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
DE19828149A1 (de) * | 1997-07-04 | 1999-01-07 | Merck Patent Gmbh | Supertwist-Flüssigkristallanzeige |
DE19732502A1 (de) * | 1997-07-29 | 1999-02-04 | Merck Patent Gmbh | STN-Flüssigkristallanzeige |
DE19733199A1 (de) * | 1997-08-01 | 1999-02-04 | Merck Patent Gmbh | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung |
JP4712137B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2011-06-29 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 液晶媒体 |
-
1997
- 1997-08-01 DE DE19733199A patent/DE19733199A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-07-21 DE DE19832789A patent/DE19832789A1/de not_active Withdrawn
- 1998-07-30 JP JP10214972A patent/JPH11131064A/ja active Pending
- 1998-07-31 US US09/126,955 patent/US6174572B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-07-24 US US09/624,401 patent/US6497828B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-10-15 US US10/269,868 patent/US6890606B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009021671A1 (de) | 2007-08-15 | 2009-02-19 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines medium |
US8277684B2 (en) | 2007-08-15 | 2012-10-02 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Liquid-crystal medium |
US8999459B2 (en) | 2007-08-29 | 2015-04-07 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal display |
CN102533278A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-04 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20030136945A1 (en) | 2003-07-24 |
DE19733199A1 (de) | 1999-02-04 |
US6497828B1 (en) | 2002-12-24 |
US6174572B1 (en) | 2001-01-16 |
US6890606B2 (en) | 2005-05-10 |
JPH11131064A (ja) | 1999-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1724324B1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
DE19832789A1 (de) | Nematische Flüssigkristallzusammensetzung | |
EP0995787A2 (de) | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige | |
DE10329140A1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
DE102004046103A1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
DE10064995A1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
DE102006036184A1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
DE10354404A1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
WO1991002779A1 (de) | Flüssigkristallines medium | |
EP0548323B1 (de) | Flüssigkristallines medium | |
DE102006033886A1 (de) | FK-Mischungen mit geringer Frequenzabhängigkeit für TFT-Anzeigen | |
EP0478738B1 (de) | Flüssigkristallines medium | |
EP0478739B1 (de) | Flüssigkristallines medium | |
DE4018651B4 (de) | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung | |
EP0464176B1 (de) | Flüssigkristallines medium | |
DE19521483A1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
EP0548318B1 (de) | Flüssigkristallines medium | |
DE10152831B4 (de) | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung | |
DE4139553B4 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
WO1991016394A1 (de) | Flüssigkristallines medium | |
DE4448054B4 (de) | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung | |
DE10340535B4 (de) | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung | |
DE4218613A1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
EP0451854B1 (de) | Flüssigkristallines Medium | |
DE102006019812A1 (de) | Flüssigkristallines Medium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8141 | Disposal/no request for examination |