DE19750957A1

DE19750957A1 - Supertwist-Flüssigkristallanzeige

Info

Publication number: DE19750957A1
Application number: DE19750957A
Authority: DE
Inventors: Harald Dr Hirschmann; Volker Reiffenrath; Clarissa Weller
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1996-11-30
Filing date: 1997-11-18
Publication date: 1998-06-04
Also published as: JP4472032B2; US5976404A; JPH10158651A

Description

Die Erfindung betrifft Supertwist-Flüssigkristallanzeigen (SFA) mit sehr kurzen Schaltzeiten und guten Steilheiten und Winkelabhängigkeiten sowie die darin verwendeten neuen nematischen Flüssigkristall mischungen.

SFA gemäß des Oberbegriffs sind bekannt, z. B. aus EP 0 131 216 B1; DE 34 23 993 A1; EP 0 098 070 A2; M. Schadt und F. Leenhouts, 17. Freiburger Arbeitstagung Flüssigkristalle (8.-10.04.87); K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6); M. Schadt und F. Leenhouts, SID 87 Digest 372 (20.1); K. Katoh et al., Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 26, No. 11, L 1784-L 1786 (1987); F. Leenhouts et al., Appl. Phys. Lett. 50 (21), 1468 (1987); H. A. van Sprang und H. G. Koopman, J. Appl. Phys. 62 (5), 1734 (1987); T. J. Scheffer und J. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (10), 1021(1984), M. Schadt und F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50 (5), 236 (1987) und E. P. Raynes, Mol. Cryst. Liq. Cryst. Letters Vol. 4 (1), pp. 1-8 (1986). Der Begriff SFA umfaßt hier jedes höher verdrillte Anzeigeelement mit einem Verdrillungswinkel dem Betrage nach zwischen 160° und 360°, wie beispielsweise die Anzeigeelemente nach Waters et al. (C. M. Waters et al., Proc. Soc. Inf. Disp. (New York) (1985) (3rd Intern. Display Confe rence, Kobe, Japan), die STN-LCD's (DE OS 35 03 259), SBE-LCD's (T. J. Scheffer und J. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (1984)1021), OMI-LCD's (M. Schadt und F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50 (1987), 236, DST-LCD's (EP OS 0 246 842) oder BW-STN-LCD's (K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391(20.6)).

Derartige SFA zeichnen sich im Vergleich zu Standard-TN-Anzeigen durch wesentlich bessere Steilheiten der elektrooptischen Kennlinie und damit verbundenen besseren Kontrastwerten sowie durch eine wesentlich gerin gere Winkelabhängigkeit des Kontrastes aus. Von besonderem Interesse sind SFA mit sehr kurzen Schaltzeiten insbesondere auch bei tieferen Temperaturen. Zur Erzielung von kurzen Schaltzeiten wurden bisher ins besondere die Viskositäten der Flüssigkristallmischungen optimiert unter Verwendung von meist monotropen Zusätzen mit relativ hohem Dampf druck. Die erzielten Schaltzeiten waren jedoch nicht für jede Anwendung ausreichend.

Zur Erzielung einer steilen elektrooptischen Kennlinie sollen die Flüssig kristallmischungen relativ große Werte für K₃₃/K₁₁ und relativ kleine Werte für Δε/ε┴ aufweisen.

Über die Optimierung des Kontrastes und der Schaltzeiten hinaus werden an derartige Mischungen weitere wichtige Anforderungen gestellt:

1. Breites d/p-Fenster
2. Hohe chemische Dauerstabilität
3. Hoher elektrischer Widerstand
4. Geringe Frequenzabhängigkeit der Schwellenspannung.

Die erzielten Parameterkombinationen sind bei weitem noch nicht ausrei chend, insbesondere für Hochmultiplex-STN (1/400). Zum Teil ist dies darauf zurückzuführen, daß die verschiedenen Anforderungen durch Materialparameter gegenläufig beeinflußt werden.

Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach SFA mit sehr kurzen Schaltzeiten bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, hoher Kennliniensteilheit, guter Winkelabhängigkeit des Kontrastes und niedriger Schwellenspannung, die den oben angegebenen Anforderungen gerecht werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, SFA bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße und gleichzeitig sehr gute Schaltzeiten aufweisen.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man nematische Flüssigkristallmischungen verwendet, die mindestens eine Verbindung der Formel I

und mindestens eine Verbindung der Formel I'

enthalten,
worin
Alkenyl einen Alkenylrest mit bis zu 7 C-Atomen,
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- ersetzt sein können,
b 0 oder 1 und
L² H oder F
bedeuten.

Mischungen, die Verbindungen der Formel I enthalten, führen im Vergleich zu Mischungen, die 4'-substituierte 4-(4-Alkyl-cyclohexyl)-biphenyle enthalten, bei vergleichbaren Klärpunkten und Steilheiten zu niedrigeren Rotationsviskositäten, niedrigeren Schwellenspannungen, höheren optischen Anisotropien und deutlich kürzeren Schaltzeiten.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein SFA mit

- zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden,
- einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie,
- Elektrodenschichten mit darüberliegenden Orientierungsschichten auf den Innenseiten der Trägerplatten,
- einem Anstellwinkel zwischen der Längsachse der Moleküle an der Oberfläche der Trägerplatten und den Trägerplatten von etwa 1 Grad bis 30 Grad, und
- einem Verdrillungswinkel der Flüssigkristallmischung in der Zelle von Orientierungsschicht zu Orientierungsschicht dem Betrag nach zwi schen 100 und 600°,
- einer nematischen Flüssigkristallmischung bestehend aus
a) 10-65 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente A, beste hend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektri schen Anisotropie von über +1,5;
b) 20-90 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente B, beste hend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektri schen Anisotropie zwischen -1,5 und +1,5;
c) 0-20 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente D, beste hend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektri schen Anisotropie von unter -1,5 und
d) einer optisch aktiven Komponente C in einer Menge, daß das Verhältnis zwischen Schichtdicke (Abstand der planparallelen Trägerplatten) und natürlicher Ganghöhe der chiralen nemati schen Flüssigkristallmischung etwa 0,2 bis 1,3 beträgt,
dadurch gekennzeichnet, daß Komponente B mindestens eine Verbindung der Formel I
und Komponente A mindestens eine Verbindung der Formel I'
enthält,
worin
Alkenyl einen Alkenylrest mit bis zu 7 C-Atomen,
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- ersetzt sein können,
b 0 oder 1 und
L² H oder F
bedeuten.

Gegenstand der Erfindung sind auch entsprechende Flüssigkristall mischungen zur Verwendung in SFA.

Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind insbesondere Verbindungen der Teilformeln IA und IB.

R^a ist vorzugsweise geradkettiges Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen.

R^b ist vorzugsweise gradkettiges Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen.

Bevorzugte Verbindungen der Formel I' sind insbesondere die Verbindungen der Teilformeln I'A bis I'C.

Insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I'A, wobei R bevorzugt gradkettiges Alkyl mit 2 bis 4 C-Atomen oder Alkenyl bedeutet.

- Komponente A enthält vorzugsweise Verbindungen der Formeln II, II' oder III,
worin
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen ist, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- ersetzt sein können,
jeweils unabhängig voneinander
oder
L^1-6 jeweils unabhängig voneinander H oder F,
Z¹ -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
Z² -CH₂CH₂-, -COO-, -C∼C- oder eine Einfachbindung,
Q -CF₂-, -CHF-, -OCF₂-, -OCHF- oder eine Einfachbindung,
Y F oder Cl,
a 1 oder 2, und
b 0 oder 1
bedeuten.

Bevorzugte Verbindungen der Formel II entsprechen den Unter formeln IIa bis IIc:

wobei
R, L¹ und L⁵ die oben angegebene Bedeutung haben.

Bevorzugte Verbindungen der Formel II' entsprechen den Unterformeln II'a und II'b

wobei
R die oben angegebene Bedeutung besitzt.

Weiterhin enthält Komponente A vorzugsweise folgende Verbindungen der Formeln ZI bis ZIV.

worin
R, L² und L⁶ die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Bevorzugte Verbindungen der Formel III entsprechen den Unterformeln IIIa-IIIr:

L³, L⁴: H oder F
Bevorzugte Mischungen enthalten neben einer oder mehreren Ver bindungen der Formel I eine, zwei, drei oder mehrere Verbindungen der Formeln IIa, IIb, IIc, II'a, IIId, IIIh, IIIi, IIII, IIIm oder IIIr, vorzugs weise eine oder mehrere Verbindungen der Formel IIId oder IIIh und eine bis vier Verbindungen der Formel I und eine bis drei Verbin dungen der Formeln IIb und II'a.

R bedeutet vorzugsweise geradkettiges Alkyl oder 1E- oder 3E- Alkenyl mit 1 bis 5 C-Atomen.

Die einzelnen Verbindungen z. B. der Formeln I, I', II, II' und III bzw. deren Unterformeln oder auch andere Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen SFA verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält Kompo nente A zusätzlich Verbindungen der Formeln AI bis AVI:

worin
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen ist, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- ersetzt sein können,

bedeuten.

Vorzugsweise enthalten die Mischungen 5 bis 50% an Verbindungen der Formeln Al und AVI. Bevorzugt werden Verbindungen der Formeln IIa1, IIb1, IIc1, IIa2, IIb2 und II'a eingesetzt:

Komponente A enthält vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen der Formeln IIb1.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen eine oder mehrere polare Verbindungen mit einem hohen Klärpunkt aus gewählt aus der Gruppe bestehend aus den Verbindungen IIe bis IIh und II'b:

In den Verbindungen IIe bis IIh können die 1,4-Phenylenringe auch lateral durch ein oder zwei Fluoratome substituiert sein. Bevorzugte Verbindungen dieses Typs sind die Verbindungen der Formeln IIe1 bis IIe3:

In den erfindungsgemäßen Mischungen liegt der Anteil der Verbin dungen IIe bis IIh und II'b vorzugsweise bei ca. 2 bis 25%. Bevorzugte Flüssigkristallmischungen enthalten eine oder mehrere Verbindungen der Gruppe B, vorzugsweise 10 bis 40%. Die Verbindungen der Gruppe B zeichnen sich sowohl durch ihre niedrigen Werte für die Rotationsviskosität (γ₁) < 150 mPa.s als auch durch ihren hohen Klärpunkt (< 120 °C) aus.

Komponente B enthält eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Verbindungen der Formeln IV1 bis IV8:

worin R¹ und R² die für R angegebene Bedeutung haben.

- Komponente B enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Verbindungen der Formeln IV9 bis IV21,
worin R¹ und R² die für R angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylengruppen in IV9 bis IV18 jeweils unabhängig vonein ander auch durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können, wobei in den Verbindungen der Formel IV11, in denen R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, worin mindestens eine CH₂- Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, bedeutet, mindestens eine der 1,4-Phenylengruppen durch Fluor mindestens einfach substituiert sein muß.
- Komponente B enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Verbindungen der Formeln IV23 bis IV28,
worin R¹ und R² die für R angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylengruppen in IV23 bis IV28 jeweils unabhängig vonein ander auch durch Fluor ein- oder mehrfach substituiert sein können.
- Komponente B enthält eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus IV29 und IV30:
worin C_rH_2r+1 eine geradkettige Alkylgruppe mit bis zu 9 C-Atomen ist.
- Die Flüssigkristallmischung enthält neben den Komponenten A, B und C zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus III und IV worin R¹ und R² die für R ange gebene Bedeutung haben.

Bevorzugte Flüssigkristallmischungen enthalten mindestens eine Komponente, ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbin dungen:

worin Hal F oder Cl und L H oder F ist und R die oben angegebene Bedeutung besitzt.

Die flüssigkristallinen Mischungen enthalten ebenfalls eine optisch aktive Komponente C in einer Menge, daß das Verhältnis zwischen Schichtdicke (Abstand der planparallelen Trägerplatten) und natür licher Ganghöhe der chiralen nematischen Flüssigkristallmischung größer 0,2 ist. Für die Komponente stehen dem Fachmann eine Vielzahl, zum Teil kommerziell erhältlicher chiraler Dotierstoffe zur Verfügung z. B. wie Cholesterylnonanoat, S811 der Fa. Merck KGaA, Darmstadt, BRD und CB15 (BDH, Poole, UK). Die Wahl der Dotier stoffe ist an sich nicht kritisch.

Die erfindungsgemäße Flüssigkristallmischung enthält vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe B1 bestehend aus Verbindungen der Formeln B1I bis B1IV:

worin
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander die Bedeutung von R besitzen,
Z -CH₂CH₂-, -CO-O-, -O-CO- oder eine Einfachbindung, und

bedeuten,
und/oder wenigstens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe B2 bestehend aus Verbindungen der Formeln B1V bis B1VII:

worin
R die oben angegebene Bedeutung besitzt,
Z⁰ -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,

wobei r 1-9,
X CN oder F,
L¹ H oder F
bedeuten,
und/oder wenigstens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe B3 bestehend aus Verbindungen der Formeln B1VIII, B1IX und B1X:

worin
R¹ und R² unabhängig voneinander die Bedeutung von R besitzen,
Y F oder Cl, und

bedeuten.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin dungsgemäßen Mischungen ca. 5 bis 35%, insbesondere 5 bis 20% an flüssigkristallinen Tolan-Verbindungen. Hierdurch kann bei geringeren Schichtdicken (ca. 5-6 µm) gearbeitet werden, wodurch die Schaltzeiten deutlich kürzer werden. Besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe T bestehend aus den Verbindungen der Formeln T1 bis T3:

worin

t 0 oder 1
L^1-6 jeweils unabhängig voneinander H oder F
Q -CF₂-, -CHF-, -OCF₂-, -OCHF- oder eine Einfach bindung
Y F oder Cl
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander die für R angegebene Bedeutung,
besitzen.

Der Anteil der Verbindungen auf der Gruppe T ist vorzugsweise 5 bis 30%, insbesondere 5 bis 20%.

Vorzugsweise enthält Komponente B eine oder mehrere Ver bindungen der Formeln X bis XII:

worin
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander die für R angegebene Bedeutung besitzen und R¹ vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 bis 2 C-Atomen und R² vorzugsweise Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 bis 2 C-Atomen,
bedeuten.

Der Anteil der Verbindungen aus der Gruppe B1 beträgt vorzugs weise 10 bis 50%, insbesondere 15 bis 40%. Verbindungen der Formel B1III und B1IV sind bevorzugt.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel B1III sind die jenigen der folgenden Teilformeln B1IIIa und B1IIIb,

worin
R^3' CH₃-(CH₂)_o-O-, CH₃-(CH₂)_p-, trans- H-(CH-²)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b-CH₂O- oder trans-H-(CH₂)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b-, CH₃-(CH₂)₀-O-CH₂-,
R^4' CH₃-(CH₂)_p-,
o 1, 2, 3 oder 4
q 0, 1, 2 oder 3
b 0 oder 1, und
p 1, 2, 3 oder 4
ist.

Bevorzugt sind insbesondere Verbindungen der Formel B1III, worin einer der Reste R³ oder R⁴ O-(CH₂)_o-CH₃ oder CH₂-O-(CH₂)_o-CH₃ bedeutet.

Ferner bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Teilformel

worin R^3' und R^4' jeweils unabhängig voneinander die oben angege bene Bedeutung haben.

Der Anteil der Verbindungen der Formel B1III der oben angegebenen Teilformeln ist vorzugsweise ca. 5 bis 45%, insbesondere bevorzugt ca. 10% bis 35%. Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel B1IV sind diejenigen der folgenden Teilformel,

worin
R* CH₃-(CH₂)_o-O- oder trans-H-(CH₂)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b- CH₂O- und
R^2' CH₃-(CH₂)_p ist, wobei
o 1, 2, 3 oder 4,
q 0, 1, 2 oder 3,
b 0 oder 1, und
p 1, 2, 3 oder 4
ist.

Der Anteil dieser Verbindungen, bzw. der Verbindungen der Formel BIV, ist vorzugsweise ca. 5 bis 40%, insbesondere bevorzugt ca. 10 bis 35%.

Vorzugsweise enthalten die Mischungen Verbindungen der Formel B1III, insbesondere solche der Teilformel

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mischungen gleichzeitig Verbindungen der Formeln B1III und B1IV, wobei der Gesamtanteil für Komponenten der Gruppe B1 gewahrt bleibt.

Falls Verbindungen der Formeln B1I und/oder B1III vorhanden sind, bedeuten R¹ und R² vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder (trans)-n-Alkenyl mit 3 bis 7 C-Atomen. Z ist vorzugsweise eine Einfachbindung.

Ferner bevorzugt sind erfindungsgemäße Mischungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel B1IV enthalten, worin

bedeutet und R¹ und R² eine der oben angebenen bevorzugten Bedeutungen haben, insbesondere bevorzugt n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen bedeuten.

In jedem Fall bleibt der Gesamtanteil für Komponenten der Gruppe B1 gewahrt.

Der Anteil der Verbindungen der Gruppe B2 beträgt vorzugsweise ca. 5 bis 45%, insbesondere 5 bis 20%. Der Anteil (bevorzugte Bereiche) für BIV bis BIVII ist wie folgt:
B1V: ca. 5 bis 30%, vorzugsweise ca. 5 bis 15%.
Summe B1VI und B1VII: ca. 5 bis 25%, vorzugsweise ca. 10 bis 20%.

Bevorzugte Verbindungen der Gruppe B2 sind im folgenden angegeben:

R ist vorzugsweise n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder (trans)-n-Al kenyl mit 3 bis 7 C-Atomen. Z⁰ ist vorzugsweise eine Einfach bindung. R¹ hat vorzugsweise die oben für R angegebene bevor zugte Bedeutung oder bedeutet Fluor. L¹ ist vorzugsweise Fluor. x ist 1-15.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus B1V3, B1VII und B1VIII in einem Gesamtanteil von ca. 5 bis 35%.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin dungsgemäßen Mischungen neben B1V3, B1VII, B1VIII (R = F) weitere terminal fluorierte Verbindungen zum Beispiel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus,

und/oder polare Heterocyclen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus

worin R¹ vorzugsweise n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder (trans)-n-Al kenyl mit 3 bis 7 C-Atomen, a 1 oder 2, b 0 oder 1, X⁰F, Cl, CF₃, -OCF₃ oder -OCHF₃, und L H oder F bedeutet.

Der Gesamtanteil aller terminal fluorierter Verbindungen beträgt vor zugsweise ca. 5 bis 65%, insbesondere ca. 15 bis 40%.

Der Anteil der Verbindungen aus Gruppe B3 beträgt vorzugsweise ca. 5 bis 30%, insbesondere bevorzugt ca. 10 bis 20%. R² ist vorzugsweise n-Alkyl oder n-Alkoxy mit jeweils 1 bis 9 C-Atomen.

Es können jedoch auch analoge Verbindungen mit Alkenyl- bzw. Alkenyloxy-Gruppen eingesetzt werden. Verbindungen der Formel B1VIII sind bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten vorzugsweise Verbin dungen der Formel I und Verbindungen aus mindestens einer der Gruppen B1, B2 und B3. Vorzugsweise enthalten sie eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe B1 und eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe B2 und/oder B3.

Der Anteil der Verbindungen der Komponente D beträgt vorzugs weise 0 bis 20%, insbesondere 0 bis 10%.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin dungsgemäßen Mischungen vorzugsweise ca. 5 bis 20% einer oder mehrerer Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von unter -2(Komponente D). Derartige Verbindungen sind bekannt, z. B. Derivate der 2,3-Dicyanhydrochinone oder Cyclohexanderivate mit dem Strukturelement

gemäß DE-OS 32 32 707 bzw. DE-OS 34 07 013.

Vorzugsweise werden jedoch Verbindungen mit dem Strukturelement 2,3-Difluor-1,4-phenylen gewählt, z. B. Verbindungen gemäß DE-OS 38 07 801, 38 07 861, 38 07 863, 38 07 864 oder 38 07 908. Besonders bevorzugt sind Tolane mit diesem Strukturelement gemäß der Internationalen Patentanmeldung PCT/DE 88/00133, insbeson dere solche der Formeln,

worin R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder n-Alkenyl mit 3 bis 7 C-Atomen bedeuten und Z⁰-CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung ist.

Besonders bevorzugt sind Phenylcyclohexylcarboxylate der Formeln

- Die Komponente D enthält eine oder mehrere Verbindungen ausge wählt aus der Gruppe bestehend aus V bis IX:
worin R¹ und R² die für R angegebene Bedeutung haben und b 0 oder 1 ist.
- Die Komponente B enthält eine oder mehrere Verbindungen ausge wählt aus der Gruppe bestehend aus Xa bis XIIa,
worin Alkyl und Alkoxy einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 7 C-Atomen bedeuten.

Insbesondere Komponente D führt zu einer erhöhten Steilheit der Kennlinie.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mischungen ca. 5 bis 35%, insbesondere bevorzugt ca. 5 bis 20% an flüssigkristallinen Tolan-Verbindungen. Hierdurch kann bei gerin geren Schichtdicken (ca. 5-6 µm) gearbeitet werden, wodurch die Schaltzeiten deutlich kürzer werden. Besonders bevorzugte Tolane sind im folgenden angegeben:

R¹ ist vorzugsweise n-Alkyl oder n-Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen,
Z⁰ ist -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,

Q³ ist

wobei
X⁰ ist F, Cl oder OCF₃, wobei
R² n-Alkyl oder n-Alkoxy mit jeweils 1 bis 7 C-Atomen oder n-Alkenyl oder n-Alkenyloxy mit jeweils 3 bis 7 C-Atomen bedeutet.

Vorzugsweise enthält Komponente A eine oder mehrere Verbindungen der Formel T3a

worin

x eine ganze Zahl von 1-15,
L^3-6 jeweils unabhängig voneinander H oder F, und
X' F, Cl oder OCF₃
bedeuten.

Im folgenden weitere besonders bevorzugte Ausführungsformen:

- Die Komponente D enthält eine oder mehrere Verbindungen mit einer 1-Cyano-trans-1,4-cyclohexylgruppe oder einer 2,3-Difluor- 1,4-phenylengruppe
- mindestens zwei Verbindungen der Formeln AIII oder AV
- Verbindungen der Formeln AIII und AV
- mindestens eine Verbindung aus der Gruppe:
worin Alkyl ein geradkettiger Alkylrest mit 2 bis 7 C-Atomen und L H oder F bedeutet;
- eine oder mehrere Verbindungen, worin R eine trans-Alkenylgruppe oder ein trans-Alkenyloxygruppe ist;
- eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der folgenden Gruppe:
worin R¹ und R² die bevorzugten Bedeutungen, die unter Verbindun gen der Komponente B genannt sind, besitzen. Die 1,4-Phenylen gruppen in den oben genannten Verbindungen können auch durch
in denen R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, worin mindestens eine CH₂-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, bedeutet, muß mindestens eine der 1,4-Phe nylengruppen durch Fluor mindestens einfach substituiert sein. Der Anteil dieser Verbindungen in den Flüssigkristallmischungen liegt bei 0 bis 25%, vorzugsweise 5 bis 15%.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mischungen

- eine oder mehrere, insbesondere 1, 2, 3 oder 4 Verbindungen ausge wählt aus den Verbindungen der Formeln IIId, IIIb, IIIi und IIIp;
- wenigstens zwei Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln IIb1 oder II'a.
- eine oder mehrere Verbindungen der Formel B1IV;
- eine oder mehrere Verbindungen der Formel T1 oder T2;
- eine oder mehrere Verbindungen der Formeln
worin R die bei Formel III angegebene Bedeutung hat.
- eine oder mehrere Verbindungen der Formeln
worin Alkyl' eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet.

Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich insbesondere beim Einsatz in SFAs mit hohen Schichtdicken durch sehr niedrige Summen schaltzeiten aus (= t_on + t_off).

Niedrige Summenschaltzeiten sind insbesondere ein wichtiges Kriterium für SFAs beim Einsatz als Anzeigen von Laptops, um Cursorbewegungen störungsfrei darstellen zu können.

Die in den erfindungsgemäßen SFAs verwendeten Flüssigkristallmischun gen sind dielektrisch positiv mit Δε < 1. Besonders bevorzugt sind Flüssig kristallmischungen mit Δε < 3 und ganz besonders solche mit Δε < 5.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen weisen günstige Werte für die Schwellenspannung V_10/0/20 und für die Fließviskosität η auf. Ist der Wert für den optischen Wegunterschied d.Δn vorgegeben, wird der Wert für die Schichtdicke d durch die optische Anisotropie Δn bestimmt. Insbe sondere bei relativ hohen Werten für d.Δn ist i.a. die Verwendung erfin dungsgemäßer Flüssigkristallmischungen mit einem relativ hohen Wert für die optische Anisotropie bevorzugt, da dann der Wert für d relativ klein gewählt werden kann, was zu günstigeren Werten für die Schaltzeiten führt. Aber auch solche erfindungsgemäßen Flüssigkristallanzeigen, die erfindungsgemäße Flüssigkristallmischungen mit kleineren Werten für Δn enthalten, sind durch vorteilhafte Werte für die Schaltzeiten gekennzeich net. Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen sind weiter durch vorteilhafte Werte für die Steilheit der elektrooptischen Kennlinie gekenn zeichnet und können mit hohen Multiplexraten betrieben werden. Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen eine hohe Stabilität und günstige Werte für den elektrischen Widerstand und die Frequenzabhängigkeit der Schwellenspannung auf. Die erfindungs gemäßen Flüssigkristallanzeigen weisen einen großen Arbeitstemperatur bereich und eine gute Winkelabhängigkeit des Kontrastes auf.

Der Aufbau der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Anzeigeelemente aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit einer solchen Oberflächenbehandlung, daß die Vorzugsorientierung (Direktor) der je weils daran angrenzenden Flüssigkristall-Moleküle von der einen zur anderen Elektrode gewöhnlich um betragsmäßig 160° bis 720° gegen einander verdreht ist, entspricht der für derartige Anzeigeelemente üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefaßt und umfaßt auch alle Abwandlungen und Modifikationen der Super twistzelle, insbesondere auch Matrix-Anzeigeelemente sowie die zusätz liche Magnete enthaltenden Anzeigeelemente. Der Oberflächentiltwinkel an den beiden Trägerplatten kann gleich oder verschieden sein. Gleiche Tiltwinkel sind bevorzugt.

Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigeelemente zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallkomponenten der Flüssig kristallschicht.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristall mischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die ge wünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweck mäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15% pleochroitische Farbstoffe zugesetzt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen.

Es bedeutet:
S-N Phasenübergangs-Temperatur smektisch-nematisch,
N-I Phasenübergangs-Temperatur nematisch-isotrop,
Klp. Klärpunkt,
Visk. Viskosität (m Pa.s),
t_on Zeit vom Einschalten bis zur Erreichung von 90% des maximalen Kontrastes
t_off Zeit vom Ausschalten bis zur Erreichung von 10% des maximalen Kontrastes
Steilheit [(V₉₀/V₁₀)-1].100%

Die SFA wird im Multiplexbetrieb angesteuert (Multiplexverhältnis 1 : 240, Bias 1 : 16).

Vor- und nachstehend sind alle Temperaturen in °C angegeben. Die Pro zentzahlen sind Gewichtsprozente. Die Werte für die Schaltzeiten und Viskositäten beziehen sich auf 20°C.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabel len A und B erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B ver steht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grund körper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L²:

Tabelle A

Tabelle B

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu be grenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichts prozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20 °C) und die Viskosität (mm²/sec) wurde bei 20 °C bestimmt.

Beispiel A

Beispiel B

/Beispiel C

Beispiel D

Beispiel E

Beispiel F

Beispiel G

Vergleichsbeispiele

Beispiel H

Beispiel I

Beispiel J

Claims

1. Supertwist-Flüssigkristall-Display mit

- zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden,
- einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristall mischung mit positiver dielektrischer Anisotropie,
- Elektrodenschichten mit darüberliegenden Orientierungs schichten auf den Innenseiten der Trägerplatten,
- einem Anstellwinkel zwischen der Längsachse der Moleküle an der Oberfläche der Trägerplatten und den Trägerplatten von etwa 1 Grad bis 30 Grad, und
- einem Verdrillungswinkel der Flüssigkristallmischung in der Zelle von Orientierungsschicht zu Orientierungsschicht dem Betrag nach zwischen 100 und 600°,
- einer nematischen Flüssigkristallmischung bestehend aus
- a) 10-65 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente A, bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von über +1,5;
- b) 20-90 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente B, bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie zwischen -1,5 und +1,5;
- c) 0-20 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente D bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von unter -1,5 und
- d) einer optisch aktiven Komponente C in einer Menge, daß das Verhältnis zwischen Schichtdicke (Abstand der plan parallelen Trägerplatten) und natürlicher Ganghöhe der chiralen nematischen Flüssigkristallmischung etwa 0,2 bis 1,3 beträgt,
  dadurch gekennzeichnet, daß Komponente B mindestens eine Verbindung der Formel I
  und Komponente A mindestens eine Verbindung der Formel I'
  enthält,
  worin
  Alkenyl einen Alkenylrest mit bis zu 7 C-Atomen,
  R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂- Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- ersetzt sein können,
  b 0 oder 1 und
  L² H oder F
  bedeuten.

2. Display nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Kompo nente A Verbindungen der Formeln II, II' oder III
worin
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO- oder -COO- ersetzt sein können,
jeweils unabhängig voneinander
oder
L^1-6 jeweils unabhängig voneinander H oder F,
Z¹ -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
Z² -CH₂CH₂-, -COO-, -C∼C- oder eine Einfachbindung,
Q -CF₂-, -CHF-, -OCF₂-, -OCFH- oder eine Einfachbindung,
Y F oder Cl,
a 1 oder 2, und
b 0 oder 1
bedeuten
enthält.

3. Display nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente A wenigstens eine Verbindung der Formeln IIa bis IIc und II'a,
worin
R, L¹ und L⁵ die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung besitzen,
enthält.

4. Display nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente B ein oder mehrere Verbindungen der Formeln
worin
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkoxy, Alkenyl, Alkenyloxy mit 1-12 C-Atomen, und
und Z² die in Anspruch 2 gegebene Bedeutung besitzen,
enthalten, wobei in den Verbindungen
in denen Z² eine Einfachbindung,
1,4-Phenylen und
R¹ eine Alkenylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, mindestens eine der 1,4-Phenylengruppen durch Fluor mindestens einfach substituiert sein muß.

5. Display nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallmischung eine oder mehrere Verbindungen der Formel B1IIIa enthält.
worin
R^3' CH₃-(CH₂)_o-O-, CH₃-(CH₂)_p-, trans- H-(CH₂)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b-CH₂O- oder trans-H-(CH₂)_q-CH=CH-(CH₂CH₂)_b-, CH₃-(CH₂)₀-O-CH₂-,
R^4' CH₃-(CH₂)_p-,
o 1, 2, 3 oder 4
q 0, 1, 2 oder 3
b 0 oder 1, und
p 1, 2, 3 oder 4
ist.

6. Display nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente D eine oder mehrere Ver bindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus V bis IX enthält,
worin R¹ und R² die für R angegebene Bedeutung haben und b 0 oder 1 ist.

7. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B eine oder mehrere Verbin dungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Xa bis XIIa enthält,
worin der Alkyl- und Alkoxyrest bis zu 7 C-Atomen enthält.

8. Display nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente A eine oder mehrere Verbin dungen der Formel T3a enthält,
worin
x eine ganze Zahl von 1-15,
L^3-6 jeweils unabhängig voneinander H oder F, und
X' F, Cl oder OCF₃
bedeuten.

9. Display nach einem der Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente B wenigstens eine Verbindung der Formeln IA und IB
enthält,
worin
R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt,
R_a H oder einen Alkylrest mit bis zu 5 C-Atomen und
R_b H oder einen Alkylrest mit bis zu 3 C-Atomen bedeutet.

10. Flüssigkristallmischung der in einem der Ansprüche 1 bis 9 definier ten Zusammensetzung.