DE69110548T2

DE69110548T2 - Organowasserstoffsiloxane und härtbare Siloxanmassen, die diese Siloxane enthalten.

Info

Publication number: DE69110548T2
Application number: DE69110548T
Authority: DE
Inventors: Akira Kasuya; Atsushi Togashi
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1990-05-25
Filing date: 1991-05-24
Publication date: 1995-11-23
Anticipated expiration: 2011-05-25
Also published as: EP0458355A2; KR0175320B1; EP0458355A3; KR910020066A; CA2043134A1; CA2043134C; DE69110548D1; US5232959A; EP0458355B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Organosiliziumverbindungen und härtbare Organosiloxanzusammensetzungen, die diese Verbindungen enthalten. Genauer betrifft diese Erfindung eine neue Klasse von Organohydrogenpolysiloxanen, die Organosiloxanzusammensetzungen härten können und dem gehärteten Material zusätzlich eine ausgezeichnete Haftung verleihen konnen, wenn die Zusammensetzung in Kontakt mit verschiedenen Arten von Substraten, einschließlich Metallen, Glas und Kunststoffen gehärtet wird.
Organopolysiloxanzusamrnensetzungen, die durch die Hydrosilylierungsreaktion härten, härten schnell in tiefen Bereichen ohne die Erzeugung von Nebenprodukten und sind daher nutzlich für eine Vielzahl von Anwendungen, einschließlich von Klebstoffen, Einbettmaterialien und Beschichtungsmaterialien fuhr elektronische und elektrische Komponenten und als Trennbeschichtungen für Papier und Filme, ohne darauf beschr&nkt zu sein.
Ein Nachteil dieser Art von Organosiloxanzusammensetzung ist die schlechtere Haftung an anderen Materialien. Wenn eine schlecht haf tende Organosiloxanzusammensetzung als Einbett- oder Beschichtungsmaterial für elektrische oder elektronische Komponenten verwendet wird, kann leicht eine Delaminierung oder ein Abblattern auftreten, was ein Infiltrieren von Feuchtigkeit und eine Abnahme der Haftung zulaßt.
Zahlreiche Methoden wurden vorgeschlagen, um die Haftung von Organosiloxanmaterialien, die durch eine Hydrosilylierungsreaktion gehärtet wurden, zu verbessern. Diese Methoden schließen die Zugabe verschiedener Arten von Organosilanen oder Organosiloxanen als Haftvermittler ein. Im Fall von Zusammensetzungen, die ein Organosilan als Haftvermittler enthalten, kann eine befriedigende Haftung des gehärteten Materials nicht erhalten werden wegen der Verdampfung des Organosilans wahrend des Hartens. Außerdem können die Eigenschaften des gehärteten Produkts beeinträchtigt werden. Daher ist diese Lösung nicht voll befriedigend.
Die offengelegte Japanische Patentanmeldung [Kokai oder nicht geprüft] Nr. 75/39345 offenbart Organosiloxanzusammensetzungen, die ein Organopolysiloxan als Haftvermittler zusammen mit einem Organohydrogenpolysilaxan mit 3 bis 6 Siliziumatomen und zusatzlich zu den siliziumgebundenen Wasserstotfatomen mit einer Epoxygruppe und/oder einer Estergruppe enthalten. Diese Zusammensetzung entwickelt in der Tat eine gute Haftung an Glas und Metallen, wie Eisen und Aluminium, hat jedoch eine schlechte Haftung für in letzter Zeit entwickelte technische Kunststoffe wie Polybutylenterephthalat (PBT), Nylon-6 und Polyphenylensulfid (PPS).
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, härtbare Organosiloxanzusammensetzungen bereitzustellen, die eine ausgezeichnete Haftung an einer Vielzahl von Substraten, einschließlich technischen Kunststoffen, während des Härtens entwickeln. Eine zweite Aufgabe ist es, ein Härtungsmittel für Organosiloxan- zusammensetzungen bereitzustellen, die auch als Haftvermittler sowohl für organische als auch anorganische Substrate dienen.
Die vorliegenden Erfinder führten intensive Forschungen durch, die darauf gerichtet waren, die oben erwähnten Aufgaben zu lösen und fanden, daß eine starke Haftung an Metallen und Glas ebenso wie an Kunststoffen von den härtbaren Organosiloxanzusammensetzungen entwickelt wird, wenn das als Härtungsmittel für diese Zusammensetzungen verwendete Organohydrogensiloxan sowohl eine siliziumgebundene Epoxygruppe als auch eine Trialkoxysilylalkylgruppe enthält, die an Silizium über eine Reihe von mindestens 2 Kohlenstoffatomen gebunden sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine härtbare Organosiloxanzusamenensetzung, die
(A) ein Organopolysiloxan mit mindestens 2 siliziumgebundenen Alkenylresten in jedem Molekül und mit der durchschnittlichen Einheitsformel:
RaSiO(4-a)/2,
worin R einen halogenierten oder unsubstituierten monovalenten Kohlenwasserstoffrest bedeutet und der Wert von a 1,0 bis 2,3 ist,
(B) ein Organohydrogenpolysiloxan, das eine lineare Reihenfolge von mindestens 5 Siloxaneinheiten als primäre Molekülstruktur, mindestens 3 siliziumgebundene Wasserstoffatome, mindestens eine Trialkoxysilylalkylgruppe und mindestens eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe aufweist, wobei die Trialkoxysilylalkylgruppe und die epoxygruppenhaltige Gruppe an verschiedene Siliziumatome über mindestens 2 Kohlenstoffatome gebunden sind und
(C) einen Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion umfaßt.
Die Erfindung liefert auch ein neues Organohydrogenpolysiloxan, das eine lineare Reihenfolge von mindestens 5 Siliziumatomen enthält. Jedes Molekül dieser Verbindung enthält mindestens 3 siliziumgebundene Wasserstoffatome, mindestens eine epoxygruppenhaltige Gruppe und mindestens eine Trialkoxysilylalkylgruppe. Die epoxygruppenhaltige Gruppe und die Trialkoxysilylalkylgruppe sind an verschiedene Siliziumatome gebunden durch eine Folge von mindestens 2 Kohlenstoffatomen und die organischen Gruppen, die an Silizium gebunden sind, sind monovalente Kohlenwasserstoff - oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste.
Das als Inhaltsstoff A bezeichnete Organopolysiloxan der vorliegenden Zusammensetzungen ist der Hauptinhaltsstoff dieser Zusammensetzungen und muß mindestens 2 siliziumgebundene Alkenylreste in jedem Molekül enthalten. Die Gruppe R in der vorhergehenden durchschnittlichen Einheitsformel für diesen Inhaltsstoff bedeutet identische oder verschiedene monovalente Reste, z.B. Alkylreste, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl- und Octylreste; Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl- und Hexenylreste; Arylreste, wie Phenylreste und halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie 3,3,3-Trifluorpropylreste. Der Wert von a in dieser Formel sollte 1,0 bis 2,3 sein.
Die Molekül struktur dieses Organopolysiloxans umfaßt eine lineare oder verzweigte Kette von Siloxaneinheiten. Obwohl keine spezifische Beschränkung bezüglich des Polymerisationsgrades besteht, ist die Viskosität des Inhaltsstoffs A bei 25ºC typischerweise 10 bis 100 000 centipoise.
Das Organohydrogenpolysiloxan (Inhaltsstoff B) der vorliegenden Zusammensetzungen ist eine neue Verbindung, die als Vernetzer für das als Inhaltsstoff A bezeichnete Organopolysiloxan dient und ist auch verantwortlich für die Entwicklung der ausgezeichneten Haftung an anderen Materialien, die die aus den erfindungsgemaßen Zusanirnensetzungen hergestellten geharteten Produkte kennzeichnet.
Inhaltsstoff B ist ein Organohydrogenpolysiloxan, das eine lineare Sequenz von mindestens 5 Siloxaneinheiten, mindestens eine Trialkoxysilylalkylgruppe, die an Silizium über mindestens 2 Kohlenstoffatome gebunden ist, mindestens eine epoxygruppenhaltige organische Gruppe, die an Silizium über mindestens 2 Kohlenstoffatome gebunden ist, und mindestens 3 siliziumgebundene Wasserstoffatome enthält.
Die Kombination von Trialkoxysilylalkyl- und epoxysubstituierten Gruppen in Inhaltsstoff B ist verantwortlich für die ausgezeichnete Haftung, die die vorliegenden Zusammensetzungen während des Härtens entwickeln.
Die Trialkoxysilylalkylgruppe von Inhaltsstoff B enthält eine Trialkoxysilylgruppe, wie eine Trimethoxysilyl-, Triethoxysilyl-, Triisopropoxysilyl- oder Tri-n-butoxysilylgruppe, die an Silizium gebunden ist über einen Alkylenrest, z.B. einen Ethylen-, Propylen- oder Butylenrest.
Geeignete mit Epoxygruppen substituierte organische Gruppen sind beispielsweise die Glycidoxypropylgruppe und die Epoxycyclohexylethylgruppe, ohne darauf beschränkt zu sein.
Zusätzlich zu diesen die Haftung fördernden Gruppen ist es auch wesentlich, daß jedes Molekül von Inhaltsstoff B mindestens 3 siliziumgebundene Wasserstoffatome enthält, damit die härtbare Zusammensetzung eine netzartige Struktur bildet.
Außer den vorher erwähnten epoxygruppenhaltigen und Alkoxysilylalkylgruppen sind die siliziumgebundenen organischen Gruppen in Inhaltsstoff B monovalente Kohlenwasserstoff- und halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie für den Rest R von Inhaltsstoff A beschrieben. Diese Kohlenwasserstoff- und/oder halogenierten Kohlenwasserstoffreste von Inhaltsstoff B können identisch oder verschieden sein.
Weiterhin muß Inhaltsstoff B mindestens 5 Siliziumatome pro Molekül enthalten. Im Fall von 4 oder weniger Siliziumatomen tritt eine schlechte Reaktivität der siliziumgebundenen Wasserstoffatome aufgrund einer sterischen Hinderung auf. Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zeigt eine unbefriedigende Härtung mit dem Ergebnis, daß entweder die Haftfestigkeit einfach vermindert ist oder die Härtung völlig unannehmbar ist. Wenn eine gründliche Vervollständignng der Härtungsreaktion kritisch ist, enthält jedes Molekül von Inhaltsstoff B vorzugsweise durchschnittlich mindestens 4 siliziumgebundene Wasserstoffatome.
Beispiele für Inhaltsstoff B sind die folgenden Verbindungen, ohne darauf beschränkt zu sein.
In diesen Formeln sind m und p ganze Zahlen mit einem Wert von mindestens 1, n ist 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1, q ist eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 3, x und u sind ganze Zahlen mit Werten von mindestens 1, s ist 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1, t ist eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 3, v ist 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 und w ist eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 3.
Organohydrogenpolysiloxane, die durch diese Formeln dargestellt werden, können leicht hergestellt werden durch die Reaktion eines alkenylsubstituierten Trialkoxysilans und einer alkenylsubstituierten Epoxyverbindung mit einem Teil der siliziumgebundenen Wasserstoffatome, die auf dem Organohydrogenpolysiloxan vorhanden sind, einem wohlbekannten Hartungsmittel für typische alkenylsubstituierte Organopolysiloxane, die durch die Hydrosilylierungsreaktion härten, in Gegenwart eines Katalysators für die Hydrosilylierungsreaktion. Geeignete alkenylsubstituierte Trialkoxysilane sind beispielsweise Vinyltrialkoxysilane, Allyltrialkoxysilane und Hexenyltrialkoxysilane. Geeignete alkenylsubstituierte Epoxyverbindungen sind beispielsweise Allyl -glycidylether.
Die Siloxaneinheiten von Inhaltsstoff B können eine geradkettige, netzartige oder dreidimensionale Konfiguration haben. Dieser Inhaltsstoff kann ein Homopolymer, Copolymer oder eine Mischung von 2 oder mehr Polymeren sein. Der Polymerisationsgrad entspricht einer Viskosität bei 25ºC, die allgemein im Bereich von 0,5 bis 50 000 centipoise und vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 000 centipoise liegt.
Die Konzentration von Inhaltsstoff B in den vorliegenden Zusammensetzungen entspricht einem Wert für das molare Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen in diesem Inhaltsstoff zu Alkenylresten in Inhaltsstoff A von 0,5:1 bis 5:1. Die Konzentration, die diesem Verhältnisbereich entspricht, ist typischerweise 0,1 bis 10 Gewichtsteile Inhaltsstoff B pro 100 Gewichtsteile lnhaltsstoff A.
Der Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion, der als Inhaltsstoff C der vorliegenden Zusammensetzungen bezeichnet wird, umfaßt alle Übergangsmetallkatalysatoren, von denen im Stand der Technik bekannt ist, daß sie eine katalytische Aktivität für Hydrosilylierungsreaktionen haben. Spezifische Beispiele für solche Katalysatoren schließen platinhaltige Katalysatoren, wie Chlorplatinsäure, alkoholmodifizierte Chlorplatinsaure, Chlorplatinsäure/Olefinkomplexe, Komplexe von Vinylsiloxan und Platin oder Chlorplatinsäure, Platinschwarz und Platin auf Aluminiumoxid, Siliziumdioxid und Ruß als Träger; Palladiumkatalysatoren wie Tetrakis-(triphenylphosphin)palladium und Rhodiumkatalysatoren ein, ohne darauf beschränkt zu sein. Von diesen sind Platin/Vinylsiloxankomplexkatalysatoren und Chlorplatinsäure/Vinylsiloxankomplexkatalysatoren bevorzugt wegen ihrer hohen Aktivitat und Kompatibilität mit den Inhaltsstoffen A und B. Die Konzentration von Inhaltsstoff C ist typischerweise äquivalent 0,000001 bis 0,1 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,00005 bis 0,01 Gewichtsteilen Platin oder eines anderen Übergangsmetalls pro 100 Gewichtsteilen Inhaltsstoff A.
Zusammensetzungen, die eine Mischung der Inhaltsstoffe A, B und C enthalten, können auch bei Raumtemperatur zu härten beginnen. Aus diesem Grund können Verbindungen, die die Aktivität des Hydrosilylierungskatalysators hemmen, zu härtbaren Organosiloxanzusamrnensetzungen der Erfindung zugegeben werden, um die Bearbeitungszeit zu erhöhen oder eine kurzzeitige Lagerstabilität zu liefern. Typische Inhibitoren für den Hydrosilylierungskatalysator schließen acetylenisch ungesättigte Alkohole, wie Methylbutinol und 1-Ethinylcyclohexanol, und cyclische Diorganosiloxane, bei denen mindestens ein Teil der Siliziumatome an Alkenylreste, wie Vinylreste gebunden ist, ein, ohne darauf beschränkt zu sein.
Falls es erwünscht ist, die vorliegende Zusammensetzung als einteilige Zusammensetzung, die einen platinhaltigen Hydrosilylierungskatalysator enthält, über längere Zeiträume zu lagern, liefern bekannte Katalysatorinhibitoren typischerweise nicht den gewünschten Grad an Lagerstabilität. In diesem Fall ist es gewöhnlich notwendig, den Katalysator in fein verteilten Teilchen aus einem thermoplastischen Harz mit einem Erweichungspunkt oder einer Glasübergangstemperatur von 50 bis 200ºC einzukapseln. Diese Teilchen werden auch als mikroteilchenförmiges katalysatorhaltiges thermoplastisches Harz oder als Mikroteilchen bezeichnet. In einer Ausführungsform dieser Mikroteilchen ist der Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion als Kern innerhalb einer thermoplastischen Harzschale oder Haut vorhanden. Eine zweite Ausführungsform zeigt eine Struktur, bei der der Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion in dem mikroteilchenförmigen thermoplastischen Harz gelöst oder dispergiert ist.
Der thermoplastische Harzanteil der eingekapselten Katalysatormikroteilchen kann irgendein Harz sein, das im wesentlichen undurchlässig für den Katalysator der Hydrosilylierungsreaktion zumindest während des Lagerungszeitraumes ist und im wesentlichen in dem als Innaltsstoff A bezeichneten Organopolysiloxan unlöslich ist.
Thermoplastische Harze, die verwendet werden können, um den Katalysator (Inhaltsstoff C) einzukapseln, schließen Acrylharze, Polystyrol, Methylcellulose, Siliconharze und Polysilanharze ein, ohne darauf beschränkt zu sein.
Der Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion, Inhaltsstoff C, kann in einem mikroteilchenförmigen thermoplastischen Harz unter Verwendung irgendwelcher bekannten Methoden eingekapselt werden. Diese Methoden schließen chemische Methoden, wie die Grenzflächenpolymerisation und in-situ-Polymerisation, physikalisch-chemische Methoden, wie die Koazervierung und das Trocknen in Flüssigkeit und physikalisch-mechanische Methoden, wie Sprühtrocknen ein, ohne darauf beschränkt zu sein. Von diesen Methoden sind das In-der-Flüssigkeit-Trocknen und das Sprühtrocknen bevorzugt, da sie Mikroteilchen mit einer engen Teilchengrößenverteilung in relativ einfacher und direkter Weise liefern.
Die Mikroteilchen des katalysatorhaltigen thermoplastischen Harzes, die erhalten wurden unter Verwendung der im vorhergehenden Abschnitt beschriebenen Methoden, können direkt als Inhaltsstoff C verwendet werden. Falls es erwünscht ist, einen höheren Grad an Lagerstabilität für die härtbare Zusammensetzung zu erreichen, ist es bevorzugt, das mikroteilchenförmige Harz mit einem geeigneten Waschlösungsmittel zu waschen, um Katalysator, der an der Oberfläche der Harzteilchen haftet, zu entfernen. Geeignete Waschlösungsmittel sollten das thermoplastische Harz nicht lösen, sondern sollten den Hydrosilylierungskatalysator lösen können. Beispiele für geeignete Waschlösungsmittel schließen Alkohole, wie Methylalkohol und Ethylalkohol und Organopolysiloxane mit niedrigem Molekulargewicht, wie Hexamethyldisiloxan, ein, ohne darauf beschränkt zu sein.
Die durchschnittliche Teilchengröße für den eingekapselten Katalysator sollte im Bereich von 0,01 bis 100 um, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 10 um sein. Wenn die durchschnittliche Teilchengröße unter 0,01 um fällt, gibt es eine drastische Abnahme der Ausbeute an Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion, der unter Verwendung bekannter Methoden erhalten wird. Wenn die durchschnittliche Teilchengröße 100 um übersteigt, wird die Stabilität des in dem als Inhaltsstoff A der vorliegenden Zusammensetzungen bezeichneten Organopolysiloxan verteilten katalysatorhaltigen mikroteilchenförmigen Harz beeinträchtigt.
Obwohl die vorliegenden Zusammensetzungen die Inhaltsstoffe A, B und C enthalten müssen, können fakultative Inhaltsstoffe auch in der härtbaren Zusammensetzung vorhanden sein, solange die Aufgabe der vorliegenden Erfindung dadurch nicht beeinträchtigt wird. Diese zusätzlichen Inhaltsstoffe schließen fein verteilte Formen von Siliziumdioxid, wie gebrannte Siliziumdioxide und mit Naßverfahren hergestellte Siliziumdioxide; mikroteilchenf örmige Siliziumdioxide mit hydrophobisierter Oberfläche, Methylhydrogenpolysiloxane mit 2 siliziumgebundenen Wasserstoffatomen in jedem Molekül, die zugegeben werden, um das molare Verhältnis zwischen siliziumgebundenen Wasserstoffatomen in Inhaltsstoff B und siliziumgebundenen Alkenylresten in Innaltsstoff A einzustellen; Inhibitoren der Crepe-Härtung; Inhibitoren für den vorher erwähnten Hydrosilylierungskatalysator, wie Phenylbutinol und Triallylisocyanurat, um die Bearbeitungszeit und Lagerstabilität der härtbaren Zusammensetzungen zu erhöhen; Nicht-Organopolysiloxanpolymere; Wärmestabilisatoren, Flammschutzmittel und Füllstoffe, wie pulverförmigen Quarz, Diatomeenerde, Calciumcarbonat und Glasfasern ein, ohne darauf beschränkt zu sein.
Die vorliegenden härtbaren Organosiloxanzusammensetzungen können hergestellt werden, indem die vorher erwähnten Inhaltsstoffe A bis C bis zur Homogenität vermischt werden. Während Zusammensetzungen, die einen Hydrosilylierungskatalysator, Inhaltsstoff C, der nicht in ein mikroteilchenförmiges thermoplastisches Harz eingekapselt ist, enthalten, gehärtet werden können, indem sie bei Raumtemperatur stehengelassen werden, ist ein Erwärmen dieser Zusammensetzungen bevorzugt, um die Härtung zu beschleunigen. Um eine besonders gute Haftung an Substraten, mit denen die Organosiloxanzusammensetzung während des Härtens in Kontakt ist, zu entwickeln, sollte das Härten bei Temperaturen im Bereich von etwa 80 bis etwa 150ºC durchgeführt werden.
Härtbare Zusammensetzungen, die einen in ein mikroteilchenförmiges thermoplastisches Harz eingekapselten Hydrosilylierungskatalysator enthalten, werden vorzugsweise hergestellt, indem der eingekapselte Katalysator bis zur Homogenität mit einer kleinen Menge von Inhaltsstoff A vermischt und darin dispergiert wird und anschließend diese Mischung zu der Mischung der Inhaltsstoffe A und B zugegeben wird. Irgendwelche Mischeinrichtungen können verwendet werden&sub1; solange das mikroteilchenförmige Harz nicht ausreichend bricht oder zerstört wird, um den Hydrosilylierungskatalysator freizusetzen.
Die maximale Temperatur, der die härtbaren Zusammensetzungen, die einen in Harz eingekapselten Katalysator enthalten, ausgesetzt werden können während der Herstellung dieser Zusammen- setzungen, können nicht bedingungslos angegeben werden, da diese Temperatur mit der Art des tatsächlich verwendeten Harzes variiert. Zumindest darf die Temperatur den Erweichungspunkt des thermoplastischen Harzes, das verwendet wird zum Einkapseln des Katalysators, nicht übersteigen.
Die vorliegenden Zusammensetzungen entwickeln eine ausgezeichnete Haftung an verschiedenen Arten von anorganischen und organischen Substraten, mit denen die Zusammensetzungen während des Härtens in Kontakt sind. Die Zusammensetzungen sind daher höchst geeignet zur Verwendung als Klebstoffe, Einbettmittel und Beschichtungsmaterialien für elektrische und elektronische Komponenten.
Die vorliegende Erfindung wird unten genauer durch erläuternde Beispiele erklärt, die nicht als den Schutzbereich der Erfindung, wie er in den beigefügten Ansprüchen definiert ist, beschränkend angesehen werden sollten. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile in den Beispielen bezogen auf Gewicht, die Viskositäten wurden bei 25ºC gemessen und cP bedeutet centipoise. Der Hafttest und die Messung der Haftfestigkeit, auf die in den Beispielen Bezug genommen wird, wurden durchgeführt gemäß dem Zugschertest, wie er in ASTM D 1002-53T angegeben ist.

Referenzbeispiel 1

Ein Platin/Vinylsiloxankomplex wurde wie folgt hergestellt. 160 g 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan und 32,0 g Chlorplatinsäure (H&sub2;PtCl&sub6; 6 H&sub2;0) wurden bis zur Homogenität vermischt und dann eine Stunde auf einer Temperatur von 120ºc unter Rühren und Stickstoffströmung gehalten. Das als Nebenprodukt der Reaktion erzeugte Platinschwarz wurde dann durch Filtration entfernt und die Saure wurde durch Waschen mit Wasser entfernt, was ein Reaktionsprodukt lieferte, das einen Komplex von Platin koordiniert mit 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan lieferte. Die Konzentration von Platinmetall in diesem Reaktionsprodukt war 4,25%.

Referenzbeispiel 2

Ein thermoplastisches Siliconharz wurde hergestellt wie folgt. 332 g Phenyltrichlorsilan, 53 g Dimethyldichlorsilan und 110 g Diphenyldichlorsilan wurden mit 150 g Toluol vermischt und die entstehende Lösung aus gemischten Silanen wurde hydrolysiert, indem die Lösung in eine Flüssigkeit getropft wurde, die aus 430 g Toluol, 142 g Methylethylketon und 114 g Wasser zusammengesetzt war. Diese Reaktionsmischung wurde mit Wasser gewaschen, um Chlorwasserstoff zu entfernen und die organische Phase wurde dann abgetrennt. Das Methylethylketon wurde durch Erwärmen entfernt. 0,2 g Kaliumhydroxid wurden dann zugegeben und anschließend erhitzt und das erzeugte Wasser abdestilliert. Die entstehende flüssige Reaktionsmischung wurde mit Essigsäure neutralisiert und dann wiederholt mit Wasser gewaschen und lieferte bei der Verdampfung des Lösungsmittels ein thermoplastisches Siliconharz mit einer Glasübergangstemperatur von 65ºC und einem Erweichungspunkt von 85ºC.

Referenzbeispiel 3

Platinhaltige Siliconnarzmikroteilchen wurden wie folgt hergestellt. Die folgenden Inhaltsstoffe wurden in einen mit einem Rührer ausgestatteten Glasreaktor eingeleitet und bis zur Homogenität vermischt: 900 g des in Referenzbeispiel 2 beschriebenen thermoplastischen Siliconharzes, 500 g Toluol und 4600 g Dichlormethan. Danach wurden 44,4 g der in Referenzbeispiel 1 beschriebenen Platin/Vinylsiloxankomplexzusammensetzung eingeleitet und die entstehende Mischung wurde gerührt, um eine homogene Losung zu erhalten, die den Platin/Vinylsiloxankomplex und das thermoplastische Siliconharz enthielt. Unter Verwendung einer Doppelströmungsdüse und einer Strömung von erwärmtem Stickstoff wurde diese Lösung kontinuierlich in eine Sprühtrocknungskammer gesprüht, die von Ashizawa Nitro Atomizer K. K. erhalten wurde. Die Temperatur des Stickstoffs war 95ºC am Einlaß des Sprühtrockners, 45ºC am Auslaß des Sprühtrockners und die Stickstoffströmungsrate war 1,3 m³/Minute.
Nach einstündigem Betrieb des Sprühtrockners wurden 450 g Siliconharzmikroteilchen unter Verwendung eines Sackfilters gewonnen. Die Mikroteilchen hatten einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1,1 um, enthielten 0,5 Gew. -% Mikroteilchen, die größer als 5 um waren und 0,4 Gew. -% Platin. Eine Untersuchung mit Rasterelektronenmikroskopie bestätigte, daß diese Mikroteilchen eine kugelförmige Morphologie hatten.

Referenzbeispiel 4

Siliconharzmikroteilchen, die Platinkatalysator enthielten, wurden wie folgt hergestellt. Die folgenden Inhaltsstoffe wurden in 330 g Methylenchlorid gelöst: 1,6 g des in Referenzbeispiel 1 erhaltenen Platin/Vinylsiloxankomplexkatalysators und 16,0 g eines Siliconharzes. Das Harz hatte einen Erweichungspunkt von 90ºC und enthielt 18 Mol% Diphenylsiloxaneinheiten, 17 Mol% Dimethylsiloxaneinneiten und 65 Mol% Monophenylsiloxaneinneiten. Die entstehende Lösung wurde unter Rühren zu Wasser zugegeben, das 15 g Polyvinylalkohol enthielt, erhältlich als Gosenol GL-05 von Nippon Gosei Kagaku Kogyo K. K. und das Methylenchlorid wurde dann 48 Stunden lang bei 25 bis 40ºC verdampft. Die Feststoffe wurden aus der entstehenden Suspension durch Zentrifugation gewonnen. Diese Feststoffe wurden mit Wasser gewaschen und dann mit einer großen Menge von Methylalkohol, was einen platinhaltigen mikroteilchenförmigen Siliconharzkatalysator lieferte, der 0,40% Platin enthielt und einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1 um hatte.

Referenzbeispiel 5

Platinkatalysatorhaltige Polystyrolmikroteilchen wurden wie folgt hergestellt. 8,0 g Polystyrol mit einer Glasübergangstemperatur von 82ºC und 1,0 g des in Referenzbeispiel 1 beschriebenen Platin/Vinylsiloxankomplexkatalysators wurden in 165 g Methylenchlorid gelöst. Diese Methylenchloridlösung wurde unter Rühren zu Wasser, das 7,5 g Polyvinylalkohol, erhältlich als Gosenol GL-05 von Nippon Gosei K. K., enthielt, zugegeben und das Methylenchlorid wurde 40 Stunden lang bei 25 bis 40ºC verdampft. Die Feststoffe wurden aus der entstehenden Suspension durch Zentrifugation isoliert. Die Feststoffe wurden dann aufeinanderfolgend mit Wasser, einer großen Menge Methylalkohol und schließlich mit Hexamethyldisiloxan gewaschen, was einen verkapselten Platinkatalysator mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 7 um und einem Platingehalt von 0,24% lieferte.

Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt ein bevorzugtes Härtungsmittel der Erfindung und die Verwendung eines Inhibitors des Platinkatalysators, um der härtbaren Organosiloxanzusammensetzung eine kurzzeitige Lagerstabilität zu verleihen.
Die folgenden Inhaltsstoffe wurden bis zur Homogenität vermischt: 100 Teile eines Dimethylpolysiloxans mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einer Viskosität von ungefähr 2000 cP (2 Pa s) und 20 Teile eines mikroteilchenförmigen Siliziumdioxids mit einer spezifischen Oberfläche von ungefähr 200 m²/g und einer Oberfläche, die mit Hexamethyldisilazan hydrophobisiert worden war. Zu der entstehenden Mischung wurden dann 0,01 Teile 3,5-Dimethyl-3-hexinol und 3,0 Teile eines Organohydrogenpolysiloxans der durchschnittlichen Molekülformel B1 zugegeben.
Der Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion wurde hergestellt, indem 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan mit Chlorplatinsäure (H&sub2;PtCl&sub6; 6 H&sub2;O), wie in Referenzbeispiel 1 beschrieben, umgesetzt wurde, was ein Produkt lieferte, das einen Platinkomplex enthielt, der mit 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan koordiniert war. 0,015 Teile dieses Komplexes, enthaltend 4,3 Gew.-% Platin, wurden mit der im vorhergehenden Abschnitt dieses Beispiels beschriebenen Mischung vermischt, was eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung lieferte.
Die härtbare Zusammensetzung wurde zwischen 6 Paar von Testplatten gebracht, die jeweils aus dem gleichen Material gebildet waren, und gehärtet, indem sie in einem Ofen, der auf 120ºC gehalten wurde, eine Stunde lang erhitzt wurde. Die Platten wurden aus Aluminium, Eisen, Bakelit (R) (Phenoplast), einem mit Glasfasern verstärkten Epoxyharz, Polybutylenterephthalat (PBT) und Glas gebildet. Die entstehenden Testproben enthielten die zwei Testplatten verbunden zu einem einzigen Körper durch das aus der Organopolysiloxanzusammensetzung gebildeten gehärteten Produkt.
Die Testproben wurden in eine Testvorrichtung für den Zugversuch gebracht und die Haftstärke gemessen. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 1 angegeben.
Zum Vergleich wurde eine härtbare Organosiloxanzusammensetzung hergestellt unter Verwendung der gleichen Innaltsstoffe, wie im ersten Abschnitt dieses Beispiels beschrieben, außer daß das Organohydrogenpolysiloxan der Formel B1 durch 0,87 g eines Methylhydrogenpolysiloxans der Formel B2
als Härtungsmittel ersetzt wurde, worin Me einen Methylrest bedeutet. Die Haftfestigkeit wurde wie im vorhergehenden Abschnitt dieses Beispiels oben beschrieben, gemessen und die Ergebnisse sind auch in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Substrat Beispiel 1 Haftfestigkeit kg/cm² Vergleichsbeispiel 1 Haftfestigkeit kg/cm² Aluminium Eisen Bakelit Epoxy/Glas

Beispiel 2

Die folgenden Inhaltsstoffe wurden bis zur Homogenität vermischt: 58 Teile eines Dimethylpolysiloxans mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einer Viskosität von ungefähr 2700 cP (2,7 Pa s); 13 Teile eines Polysiloxans mit einer Viskosität von ungefähr 10 cP (0,01 Pa s), das aus Trimethylsiloxyeinheiten, Dimethylvinylsiloxyeinheiten und SiO4/2-Einheiten bestand; 17 Teile pulverförmiger Quarz mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von ungefähr 5 um und 12 Teile mikroteilchenförmiges Siliziumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von ungefähr 200 m²/g, dessen Oberfläche mit Hexamethyldisilazan hydrophobisiert worden war.
Zu der entstehenden Mischung wurden unter Vermischen bis zur Homogenität 6,8 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Organohydrogenpolysiloxans (B1) und 0,02 Teile des in Beispiel 1 verwendeten platinkomplexhaltigen Katalysators für die Hydrosilylierungsreaktion zugegeben. Diese härtbare Zusammensetzung wurde zwischen 9 Testplattenpaare gebracht, die aus dem gleichen Material gebildet wurden. Die Zusammensetzungen wurden gehärtet, indem sie eine Stunde lang auf 120ºC in einem Ofen erhitzt wurden, was eine Testprobe lieferte, in der zwei Testplatten zu einem einzigen Körper durch das gehärtete Produkt der Organopolysiloxanzusammensetzung verbunden wurden. Die Testplatten wurden aus Aluminium, Kupfer, Eisen, Nickel, Messing, Bakelit (R), Epoxy/Glasfaserverbund, PBT und Nylon-6 gebildet. Die Haftfestigkeit und der Verbindungszustand der Probe wurden dann gemessen. Die Ergebnisse dieser Messungen erscheinen in Tabelle 2.
Für Vergleichszwecke wurde eine Organopolysiloxanzusammensetzung wie im vorhergehenden Abschnitt dieses Beispiels beschrieben, hergestellt, wobei jedoch das in Beispiel 1 verwendete Organohydrogenpolysilox:an der Formel (B1) durch 4,9 Teile eines Organohydrogenpolysiloxans der Formel B3 ersetzt wurde.
Der Hafttest wurde auch wie oben durchgeführt und diese Meßergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Substrat Beispiel 2 Vergleichsbeispiel Haftfestigkeit Verbindungszustand Aluminium Kupfer Eisen Nickel Messing Bakelit Epoxy/Glas Nylon-6
++ mehr als 95% Kohäsionsversagen (Bruch in der aus der Organopolysiloxanzusammensetzung gebildeten gehärteten Schicht)
+ 5 bis 95% Kohäsionsversagen
x Grenzflächendelaminierung (Abtrennung der Grenzfläche zwischen dem Substrat und der aus der Organopolysiloxanzusammensetzung gebildeten gehärteten Schicht)

Beispiel 3

Eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung wurde hergestellt, wie in Beispiel 2 beschrieben, wobei das durch Formel B1 dargestellte Härtungsmittel durch 4,0 Teile des in Formel B4 dargestellten Organohydrogenpolysiloxans
und 2,0 Teile des in Formel B5 dargestellten Organohydrogenpolysiloxans
(B5) Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub3;(MeHSiO)&sub5;SiMe&sub3;
ersetzt wurde.
Diese Zusammensetzung wurde dem in Beispiel 2 beschriebenen Haftungstest unterzogen, wobei Testplatten aus PBT und Nylon-6 verwendet wurden und der Bindungszustand wurde in jedem Fall als voll ständiges Kohäsionsversagen bewertet.
Zum Vergleich wurde eine Organopolysiloxanzusammensetzung wie oben hergestellt, mit der Abweichung, daß 2,0 Teile des Organohydrogenpolysiloxans der Formel B6
anstelle des Organohydrogenpolysiloxans (B4) verwendet wurden. Als diese Zusammensetzung dem in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Haftungstest unterzogen wurde, wurde der Bindungszustand als vollständiges Grenzflächenversagen bewertet.
Zum Vergleich wurde auch eine Organopolysiloxanzusammensetzung wie oben hergestellt, mit der Abwandlung, daß 2,0 Teile eines Organohydrogenpolysiloxans der Formel B7
anstelle des Organohydrogenpolysiloxans B4 verwendet wurden. Diese Zusammensetzung wurde dem in Beispiel 2 beschriebenen Haftungstest gegenüber PBT und Nylon-6 unterzogen. Die Ergebnisse für den Verbindungszustand waren eine vollständige Delaminierung an der Grenzfläche.

Beispiel 4

Eine lagerstabile Organosiloxanzusammensetzung wurde wie folgt hergestellt. Die folgenden Innaltsstoffe wurden bis zur Homogenität vermischt: 100 Teile eines Dimethylpolysiloxans mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einer Viskosität von ungefähr 2000 cP (2 Pa s) und 20 Teile eines mikroteilchenförmigen Siliziumdioxids mit einer spezifischen Oberfläche von ungefähr 200 m²/g, dessen Oberfläche vorher mit Hexamethyldisilazan hydrophobisiert worden war. Zu der entstehenden Mischung wurden 0,02 Teile 3,5-Dimethyl-3-hexinol und 3,0 Teile Organohydrogenpolysiloxan mit der Molekülformel B1 von Beispiel 1 zugegeben.
Eine hitzehärtbare Organosiloxanzusammensetzung der Erfindung wurde hergestellt durch Zugabe der in Referenzbeispiel 3 beschriebenen platinkatalysatorhaltigen Siliconharzmikroteilchen unter Vermischen in einer Menge, die äquivalent war einem Platingehalt von 5 ppm in der Zusammensetzung.
Die härtbare Zusammensetzung wurde zwischen 6 Paar von jeweils zwei identischen Testplatten gebracht&sub1; die aus Aluminium, Kupfer, Eisen, Bakelit (R), Epoxy/Glas, Polybutylenterephthalat (PBT) und Glas gebildet wurden. Die Zusammensetzung wurde gehärtet, indem die entstehenden Verbundmaterialien eine Stunde bei 120ºC in einem Ofen erhitzt wurden, was einen Verbund lieferte, indem zwei Testplatten miteinander verbunden waren unter Bildung eines einheitlichen Körpers durch das aus der Organosiloxanzusammensetzung gebildete gehärtete Produkt.
Die Haftfestigkeit der Verbunde wurde gemessen unter Verwendung einer Testvorrichtung für den Zugversuch und des in ASTM- Testmethode D 1002-53T beschriebenen Zugschertests. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in Tabelle 3 angegeben.
Für Vergleichszwecke wurde eine härtbare Organosiloxanzusammensetzung wie in dem vorhergehenden Abschnitt dieses Beispiels beschrieben, hergestellt, wobei jedoch 0,87 Teile des im vorhergehenden Beispiel 1 mit B2 bezeichneten cyclischen Methylhydrogenpolysiloxans als Härtungsmittel anstelle des Organohydrogensiloxans B1 zugegeben wurden. Die Haftfestigkeit wurde für diese Zusammensetzung gemessen unter Verwendung der gleichen Testplatten und diese Meßergebnisse sind auch in Tabelle 3 als Vergleichsbeispiel 4 angegeben. Tabelle 3 Substrat Beispiel 4 Haftfestigkeit kg/cm² Vergleichsbeispiel 4 Haftfestigkeit kg/cm² Aluminium Kupfer Eisen Bakelit Epoxy/Glas
Eine hitzehärtbare Organopolysiloxanzusammensetzung wurde auch wie oben hergestellt, indem der Platin/Vinylsiloxankomplex, wie in Referenzbeispiel 1 hergestellt (endgültiger Platingehalt = 5 ppm) anstelle des platinkatalysatorhaltigen thermoplastischen mikroteilchenförmigen Katalysators zugegeben wurde.
Als die Lagerstabilität dieser Zusammensetzung ausgewertet wurde, wurde gefunden, daß die Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 4 nach 10 Tagen bei 25ºc gehärtet war, während die Zusammensetzung von Beispiel 4 nicht einmal nach 90 Tagen gehärtet war.

Beispiel 5

Die folgenden Inhaltsstoffe wurden sorgfältig vermischt: 58 Teile eines Dimethylpolysiloxans mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einer Viskosität von ungefähr 2700 cP; 13 Teile eines Polysiloxans mit einer Viskosität von ungefähr 10 cP (0,01 Pa s), das aus Trimethylsiloxygruppen, Dimethylvinylsiloxygruppen und SiO4/2-Einheiten zusammengesetzt war; 17 Teile pulverförmiger Quarz mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von ungefähr 5 um und 12 Teile mikroteilchenförmiges Siliziumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von ungefähr 200 m²/g, dessen Oberfläche mit Hexamethyldisilazan hydrophobisiert worden war. Anschließend wurden unter Vermischen bis zur Homogenität 6,8 Teile des im vorhergehenden Beispiel 1 mit B1 bezeichneten Organohydrogenpolysiloxans, 0,24 Teile des wie in Referenzbeispiel 4 hergestellten mikroteilchenförmigen mit Siliconharz verkapselten Platinkatalysators und 0,03 Teile 3-Phenyl-3-butinol zugegeben.
Diese härtbare Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wurde zwischen zwei Aluminiumtestplatten gebracht, eine Testprobe wurde wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und die Haftfestigkeit und der Verbindungszustand der Testprobe wurden ausgewertet durch den Hafttest wie in Beispiel 1. Die Anfangshaftfestigkeit war 38 kg/cm², die Haftfestigkeit nach 60 Tagen bei 40ºC war 35 kg/cm² und in jedem Fall trat ein Kohäsionsversagen der Verbindung auf.

Beispiel 6

Eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung wurde hergestellt, wie in Beispiel 5 beschrieben, wobei jedoch in diesem Fall das in Referenzbeispiel 3 beschriebene einen Platinkatalysator enthaltende mikroteilchenförmige Siliconharz anstelle. des platinkatalysatorhaltigen mikroteilchenförmigen Siliconharzes von Referenzbeispiel 4 verwendet wurde. Diese Zusammensetzung wurde dem Hafttest wie in Beispiel 5 unterzogen gegenüber Paaren von identischen Platten aus Aluminium, Kupfer, Eisen, Nickel, Messing, Bakelit (R), Epoxy/Glas-Platten (mt Glasfaser verstärktes Epoxyharz); PBT, Nylon-6 und Glas, um den Verbindungszustand auszuwerten.
Zum Vergleich wurde eine hitzehärtbare Organopolysiloxanzusammensetzung wie oben hergestellt, wobei in diesem Fall jedoch 5,1 Teile Organohydrogenpolysiloxan der folgenden Formel B8
(B8) Me&sub3;SiO(Me&sub2;SiO)&sub3;(MeHSiO)&sub7;SiMe&sub3;,
1,0 Teile Vinyltrimethoxysilan und 0,7 Teile Allylglycidylether anstelle des Polysiloxans B1 zugegeben wurden. Diese Zusammensetzung wurde dem Hafttest, wie in den vorhergehenden Beispielen der vorliegenden Beschreibung angegeben, unterzogen und die Meßergebnisse sind in Tabelle 4 als Vergleichsbeispiel 6 angegeben. Tabelle 4 Substrat Beispiel 6 Vergleichsbeisiel 6 Aluminium Kupfer Eisen Nickel Messing Bakelit Epoxy/Glas Nylon-6
+ Kohäsionsversagen (mindestens 95% Kohäsionsversagen = Bruch der aus dem Organopolysiloxan gebildeten gehärteten Schicht) - Grenzflächenversagen (Versagen an der Grenzfläche zwischen dem Substrat und der aus der Organopolysiloxanzusammensetzung gebildeten gehärteten Schicht)
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten, als die Lagerstabilitäten dieser Zusammensetzungen ausgewertet wurden: Die Zusammensetzung von Beispiel 6 war nach 60 Tagen bei 40ºC noch nicht gehärtet, während die Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 6 nach 5 Tagen gehärtet war.

Beispiel 7

Die folgenden Inhaltsstoffe wurden bis zur Homogenität vermischt: 100 Teile eines Dimethylpolysiloxans mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einer Viskosität von ungefähr 2000 tipoise (2 Pa s) und 20 Teile mikroteilchenförmiges Siliziumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von ungefähr 200 m²/g. Die Oberfläche des Siliziumdioxids war hydrophobisiert worden durch Behandlung mit Hexamethyldisilazan.
Eine hitzehärtbare erfindungsgemäße Organopolysiloxanzusammensetzung wurde dann hergestellt durch anschließende Zugabe von 3,1 Teilen Organohydrogenpolysiloxan der Formel B4 in Beispiel 3 und 0,2 Teile von platinkatalysatorhaltigen Polystyrolmikroteilchen, die wie in Referenzbeispiel 5 beschrieben hergestellt worden waren. Ungefähr 10 g dieser Zusammensetzung wurden in einen Aluminiumbecher mit 6 cm Durchmesser gebracht und 30 Minuten in einem Trockenofen bei 130ºC gehärtet. Der Verbindungszustand zwischen der gehärteten Zusammensetzung und dem Becher wurde dann ausgewertet. Es wurde gefunden, daß das gehärtete Material stark mit dem Aluminiumbecher verbunden war. Wenn mit Gewalt abgeschält wurde, wurde ein Kohäsionsversagen beobachtet, bei dem der Bruch innerhalb des gehärteten Materials auftrat.
Als die Lagerstabilität der härtbaren Zusammensetzung untersucht wurde, wurde gefunden, daß diese Zusammensetzung nach 90-tägigem Stehen bei 25ºC noch nicht gehärtet war.

Claims

1. Organohydrogenpolysiloxan, das eine lineare Sequenz von mindestens 5 Siloxaneinheiten enthält und in jedem Molekül mindestens 3 siliziumgebundene Wasserstoffatome, mindestens eine epoxygruppenhaltige Gruppe und mindestens eine Trialkoxysilylalkylgruppe enthält, wobei die epoxygruppenhaltige Gruppe und die Trialkoxysilylalkylgruppe an verschiedene Siliziumatome über einen Alkylenrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen gebunden sind und wobei die organischen Gruppen, die an Silizium gebunden sind, monovalente Kohlenwasserstoff- oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste sind.

2. Organohydrogenpolysiloxan nach Anspruch 1, worin mindestens 50% der organischen Gruppen Methylgruppen sind und der Rest ausgewählt ist aus Phenyl- und 3,3,3-Trifluorpropylgruppen

3. Organohydrogenpolysiloxan nach Anspruch 2, ausgewählt aus

worin m und p ganze Zahlen mit einem Wert von mindestens 1 sind, n 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 ist und q eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 3 ist;

worin r und u ganze Zahlen mit einem Wert von mindestens 1 sind, s 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 ist und t eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 3 ist und

worin v 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 ist und w eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 3 ist.

4. Härtbare Organosiloxanzusammensetzung umfassend

(A) ein Organopolysiloxan enthaltend mindestens 2 siliziumgebundene Alkenylreste in jedem Molekül mit der durchschnittlichen Einheitsformel:

RaSiO(4-a)/2

worin R einen monovalenten Kohlenwasserstoff- oder halogenierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet und der Wert von a 1,0 bis 2,3 ist,

(B) ein Organohydrogenpolysiloxan, das eine lineare Sequenz von mindestens 5 Siloxaneinheiten als Hauptmolekülstruktur und mindestens 3 siliziumgebundene Wasserstoffatome enthält, wobei das molare Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen von B zu Alkenylresten von A 0,5:1 bis 5:1 ist und

(C) einen Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion, gekennzeichnet durch die Gegenwart von mindestens einer Trialkoxysilylalkylgruppe und mindestens einer epoxygruppenhaltigen organischen Gruppe in dem Organohydrogenpolysiloxan, wobei die Trialkoxysilylalkyl- und epoxygruppenhaltigen Gruppen an verschiedene Siliziumatome über einen Alkylenrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen gebunden sind.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin der Alkenylrest ein Vinylrest ist und die verbleibenden durch R dargestellten Reste ausgewählt sind aus Methyl-, Phenyl- und 3,3,3-Trifluorpropylresten, der Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion eine platinhaltige Verbindung oder ein platinhaltiger Komplex ist und das Organohydrogenpolysiloxan ein Organohydrogensiloxan nach Anspruch 3 ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin der Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion in Form eines mikroteilchenförmigen thermoplastischen Harzes ist, das mindestens 0,01 Gew. -% des Katalysators enthält und worin das thermoplastische Harz einen Erweichungspunkt von 50 bis 200ºC hat und der durchschnittliche Teilchendurchmesser des mikroteilchenförmigen thermoplastischen Harzes 0,01 bis 100 um ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin das thermoplastische Harz ein Siliconharz ist.