JPS62240360A

JPS62240360A - 硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物

Info

Publication number: JPS62240360A
Application number: JP61076397A
Authority: JP
Inventors: Hironao Fujiki; 弘直藤木; Hiroyuki Tanaka; 浩之田中
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-04-02
Filing date: 1986-04-02
Publication date: 1987-10-21
Also published as: JPH0253465B2; US4721764A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物、特
には比較的低温で硬化してプライマーを使用しなくても
金属、プラスチックなどの基材に強固に接着する、ハイ
ドロサイレーションによって弾性硬化物を形成する。シ
ーリング材、ポツティング材、コーテイング材などとし
て有用とされる硬化可能なオルガノポリシロキサン組成
物に関するものである。

（従来の技術）けい素原子に結合したビニル基を含有するオルガノポリ
レロキサンとけい素原子に結合した水素原子（＝ＳｉＨ
基）を含有するオルガノハイドロジエンシロキサンとを
白金系触媒の存在下で付加反応させて弾性体とする方法
はすでによく知られているところであり、この種の組成
物については各種のものが提案されているが、これらの
組成物から得られる硬化物はいずれも金属との接着性に
劣るためにこれを電気回路のポツティング、電気用品の
コーティング、モーター用コイルの含浸、テレビセット
用フライバックトランスの含浸、半導体デバイスのジャ
ンクションのコーティングなどに用いた場合には処理皮
膜が剥離を起し、水分が侵入して電気特性を低下させる
不利がある。

そのため、この組成物についてはビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンを加水分解性基を併せもつものとすると
いうことも提案されており（特公昭５３−１３５０８号
公報、特公昭５８−２６３７６号公報、特公昭５９−５
２１９号公報参照）、これらの技術によって従来の付加
反応型シリコーン接着剤の接着性能もかなり改善された
が、他の樹脂接着剤、例えばエポキシ系の接着剤と比較
したときにはまだ接着性能が充分でなく、金属、プラス
チックへの接着保持能力が劣るという不利があり、この
解決が、望まれている。

（発明の構成）本発明はこのような不利を解決したオルガノポリシロキ
サン組成物に関するもので、これはイ）平均分子式％式％（）（二＼にＲ１は不飽和炭化水素基を含有する有機基。

Ｒ２は不飽和炭化水素基基を含まない１価の炭化水素基
、ａは０．００１〜０．３．ｂは１．８〜２．５でａ＋
ｂは１．８〜２．５）で示される１分子鎖両末端がそれ
ぞれ２個以上のＲ１基を含有するシリル基で封鎖されて
いるオルガノポリシロキサン１００重量部、口）上記イ
）成分中のＲ１で示される基１個に対しけい素原子に結
合した水素原子（＝ＳｉＨ基）が０．４〜４倍量となる
量の、平均分子式％式％（）（二ＮにＲ２は前記の同じ、Ｃは０．５〜２．５、ｄは
０．０１５〜２．０でｃ＋ｄは１．５〜２．５）で示さ
れる。１分子中にミＳ　ｉ　Ｈ基を少なくとも３個有す
るオルガノハイドロジエンシロキサン、ハ）１分子中に
けい素に結合した水素原子（＝ＳｉＨ基）を少なくとも
２個含有すると共に、加水分解可能なけい素原子に直結
した官能基または炭素原子を介しであるいは直接けい素
原子に結合しているオキシラン基から選ばれる基を少な
くとも１個含有するオルガノシロキサン１〜１５重量部
、二）上記イ）成分に対して白金換算で１〜ｌｏｏｐｐ
ｍの白金系触媒とからなることを特徴とするものである
。

すなわち、本発明者らは比較的低温で硬化し。

この硬化物が金属、プラスチッなどとプライマーを使用
しなくても強固に接着するオルガノポリシロキサン組成
物について種々検討した結果、この組成物をその分子鎖
末端が２個以上の不飽和炭化水１４基を含有する有機基
と結合したけい素原子で封鎖した。オルガノポリシロキ
サンに、オルガノハイドロジエンシロキサンと１分子中
に２個のｍ　Ｓ　ｉ　Ｈ基と加水分解性けい素官能基ま
たはオキシラン基から選ばれた基を含有するオルガノシ
ロキサンを配合したものとすると、このものは白金系触
媒の存在下に低温で付加反応が進行して硬化し、この硬
化物はプライマーを使用しなくても容易にアルミニウム
、鉄、ステンレススチールなどの金属やガラス、プラス
チックなどと強固に接着し、加圧下、湿気の存在下にお
いてもその接着力が十分に保持されることを見出し、こ
−に使用する各成分の種類、配合量、硬化方法などにつ
いての研究を進めて本発明を完成させた。

本発明の組成物を構成するイ）成分としてのオルガノポ
リシロキサンは平均組成式がで示され、Ｒ１はビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基などのアルケニル基、アリルオキシ基などの
アリロキシ基のような不飽和炭化水素基またはこれらの
基を含有する有機基　ａｍはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などの
アリール基、スチニル基、α−メチルスチレン基などの
アラルキル基またはこれらの基の炭素原子に結合した水
素の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置
換したクロロメチル基、３，３．３−トリフルオロプロ
ピル基、シアノエチル基などから選択される不飽和炭化
水素基を含まない非置換または置換の１価の炭化水素基
、ａは０．００１〜０．３．　ｂは１．８〜２．５でａ
＋ｂは１．８〜２．５であるものとされるが、このＲ２
については合成方法、硬化物の諸特性から一般にメチル
基とすることが好ましく、耐溶剤性が望まれる場合には
３，３．３−　トリフルオロプロピル基を導入すること
がよい、また、このオルガノポリシロキサンはこの組成
物が得られる弾性硬化物が金属、プラスチックに十分な
接着強度と破壊強度を有するものとするということから
その分子鎖両末端が２個以上特に好ましくは３個以上の
不飽和炭化水素を含有する有機基と結合したけい素原子
で封鎖されたものとすることが必要とされるので。

平均的には１分子中に例えばアルケニル基を６個以上含
有するものとされる。なお、このものは構造的には直鎖
状１分岐状のいずれであってもよいが、粘度が低すぎる
とこの組成物から得られる硬化物が十分な機械的強度を
もつものにならないし、高すぎると作業性がわるくなる
ので２５℃における粘度が５０〜５００，０００ｃｐｓ
の範囲のものとすることがよい。

このオルガノポリシロキサンの分子鎖末端に結合してい
るシリル基としては（ＣＨ，＝ＣＨ）３Ｓｉ−１（ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ，）、Ｓｉ　− （ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ，Ｏ）、−ＣＨ−−ＣＨ−０（Ｃ
Ｈ，）３−３　ｉ　− ＣＨ。

などが例示されるが、このオルガノポリシロキサンとし
ては次式のものが例示される。

−Ｓ　ｉ　−（ＣＨ＝　ＣＨｘ　）３　　　。

（ＣＨｚ　＝ＣＨ−ＣＨｚＯ）ｔ−ＣＨＣＨ−（ＣＨｚ
）ｓ−０ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ。

ＣＨ−ＣＨ−（ＯＣＨｘＣＨ＝ＣＨｚ）ｚ０ＣＨ，ＣＨ
＝ＣＨ。

また１本発明の組成物を構成する口）成分としてのオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンは平均分子式がＲ”　ＨＳ　ｈ　Ｏ４−＜。＋ｄ）ｄで示され、Ｒ２は前記と同じ不飽和炭化水素基を含まな
い１価の炭化水素基、Ｃは０．５〜２．５、ｄは０．０
１５〜２．０でｃ＋ｄは１．５〜２．５であるものとさ
れるが、これは上記したイ）成分に対する架橋剤として
作動してこの組成物を硬化させるものであるから１分子
中にけい素原子に結合した水素原子（ｆｆｉｓｉＨ基）
を少なくとも３個含有するものとすることが必要とされ
る。このオルガノハイドロジエンポリシロキサンは合成
の容易性から通常はＲ２基がメチル基のものとされ、し
たがって式％式％）で示される直鎖状のものとされるが、この組成物から得
られる硬化物を機械的強度のすぐれたものとするために
はこれを（ＣＲ３）！　ＨＳ　ｉｏ□単位とＳｉｎ、単
位とからなり、（ＣＲ３）ｓ　ＨＳ　１ｏｌＬｓ単位／
Ｓｉｎ、とのモル比を１〜３とした分枝状のものとする
ことがよい、なお、このオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンの配合量はこのオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン中の！　Ｓ　ｉ　Ｈ基が前記したイ）成分とし
てのオルガノポリシロキサン中に含有されている不飽和
炭化水素基を含有する有機基と付加反応して硬化物を形
成するものであることから、イ）成分中の脂肪族不飽和
基１個当り０．４〜４．０個となる量とする必要がある
が、この好ましい範囲はイ）成分中の脂肪族不飽和基１
個当りミ５ｉＨｔｅ０．９〜３．０個与えるに充分な量
とすることがよい。

つぎに１本発明の組成物を構成するハ）成分としてのオ
ルガノシロキサンはこの組成物を自己接着性とするため
のものであるが、これは１分子中にミＳｉＨ基を２個有
すると共に、加水分解可能なけい素原子に直結した官能
基または炭素原子を介してまたは直接けい素原子に結合
してオキシラン基から選ばれた基を少なくとも１個含有
するものとされる。この加水分解可能なけい素原子に直
結した官能基としては　　　ＣＨ。

一５ｉ（ＯＣＨ３）３　　、　−８ｉ（０−Ｃ＝ＣＨ，
）３　、−８ｉ（ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，）、　　　　
、　　　−５ｉ（ＯＣＨ，ＣＨ，）３゜−Ｓ　ｉ　（Ｏ
ＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ，）、　　。

が、またオキシラン基としてはが例示され、このシロキサンとしては。

で示されるものも有効とされるが、この直鎖状のものは
加水分解性基による変性度合いが高くなり、ポリシロキ
サン主鎖が長くなると前記したイ）成分との相溶性がわ
るくなって接着性能が劣るようになるので、これには次
式に示したような環状物とすることが好ましい。

０１：：！：工　　　　　　工 ω　　　　　　　　　コ ζコｉ　　　ＯｉＣＨ，ＣＨ□ また１本発明の二）成分としての白金系触媒はけい素原
子に結合した脂肪族不飽和基と＝ＳｉＨ基を付加反応さ
せるための公知のものでよく、シたがってこれには白金
黒、アルミナ、シリカなどの担体に白金を組部させたも
の、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金
酸とオレフィンまたはビニルシロキサンとの反応物ある
いは混合物などが例示されるが、これが固体触媒である
ものは分散性をあげるために細かく砕いたものとしたり
、担体も粒径が小さく比較的表面積の大きいものとする
ことが望ましい、この白金系触媒の吏用量は所望の硬化
速度が得られるように適宜調節すればよいが、経済的見
地からまた良好な硬化物を得るということからはアルコ
ール変性あるいはシロキサン変性塩化白金酸などのよう
にシロキサンと相溶するものについては上記したイ）成
分に対し１〜５０ＰＰ■の範囲とし、白金黒などの固形
触媒については２０〜１１００ｐｐの範囲とすることが
好ましい。

本発明の組成物は上記したイ）〜二）成分を均−に混合
することによって得ることができるが、これには必要に
応じて種々の添加剤を添加してもよく、これには例えば
上記したハ）成分の加水分解を促進させるためのアミン
化合物、チタン系化合物、アルミニウム化合物を添加し
てもよいし、この組成物から得られる硬化弾性体の強度
を補強するためのＳｉ○２単位、ＣＨ，＝ＣＨ（Ｒ’２
）−ｓｉｏ、、、単位およびＲ’３ＳｉＯ，単位（Ｒ’
は不飽和炭化水素基を含まない１価炭化水素基）からな
るレジン構造のオルガノポリシロキサンの添加（特公昭
３８−２６７７１号公報、特公昭４５−９４７６号公報
参照）、この組成物の硬化を制御する目的でのＣＨ，＝
ＣＨＲ’　ＳｉＯ単位（Ｒ′は上記Ｒ′と同じ）を含む
オルガノシロキサン（特公昭４８−１０９４７号公報参
照）、アセチレン化合物（米国特許第３，４４５，４２
０号明細書参照）、重金属のイオン性化合物（米国特許
第３．５３２，６４９号明細書参照）の添加、この組成
物から得られる硬化物の耐熱衝撃性、可撓性を向上させ
るための無官能のオルガノシロキサンの添加も任意とさ
れる。なお、この組成物にその硬化物の硬化時における
熱収縮の減少、硬化弾性体の熱膨張率の低下、熱安定性
、耐候性、耐薬品性。

豊燃性または機械的強度の向上、さらにはガス透過率を
下げる目的において充填剤を添加してもよく、この充填
剤としてはシリカを主成分とする微粉状のエアロシル、
湿式シリカ、ケイソウ土、クリスタライ１−などの石英
粉末、炭酸カルシウム。

アルミナ１．酸化鉄、酸化亜鉛、ａ化チタン、炭酸マグ
ネシウム、カーボンブラック、酸化セリウム、水酸カリ
ウムなどが例示される。

このようにして得られた本発明の組成物は二）成分とし
ての白金系触媒の存在によってイ）成分としてのオルガ
ノポリシロキサンと口）成分としてのオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンとの付加反応が常温でも進行して
硬化し弾性体となり。

この硬化弾性体は金属、ガラス、セラミックなどの諸材
料に対して良好な接着性を示すが、よりすぐれた接着性
を発揮させるためにはこの硬化を１００℃以上、好まし
くは１２０℃以上の温度で行なわせることがよい。また
、この硬化反応は一般に二）成分としての白金系触媒の
添加量が多い程遠やかに行なわれ、接着性もよくなるが
これは室温〜１００℃程度の温度で硬化させたのち。

１２０〜１５０℃程度の温度で熟成すればより良好な接
着性が得られる。なお、この組成物はその硬化によって
得られる弾性体が金属、ガラス、セラミックス、石、コ
ンクリート、木１紙、繊維。

プラスチックス、ゴムなど、あるいはこれを素材とした
成形物によく接着するので、強固にがっ耐久性のある接
着力を必要とする接着剤、シーリング材、ポツティング
材、コーティング剤、含浸剤などとして有用とされる。

つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部を
、粘度は２５℃での測定値を示したものであり、化学式
中のＶｉはビニル基、Ｍｅはメチル基を示したものであ
る。

実施例１〜３．比較例１〜３式で示される粘度５，０ＯＯｃｐｓのオルガノポリシロキ
サン（以下成分Ａ−１と略記する）１式で示される。ミ
ＳｉＨ基含有量が０．７％である粘度２０ｃｐｓのジメ
チルハイドロジエンポリシロキサン（以下成分Ｂ−１と
略記する）、以下の式で示されるオルガノシロキサン（
以下成分Ｃ−１〜Ｃ−６と略記する）Ｃ−１゜Ｍ　ｅ　　　　　Ｍ　ｅＩＨ−５ｉ−〇−５ｉ−（ＣＨ，）、ＯＣＨ，−ＣＨ−Ｃ
Ｈ２○　　　　　ＯＯＣＨ，（ＣＨ，）よ−Ｓｉ−〇−５ｉ−ＨＭ　ｅ　　　
　　Ｍ　ｅＭｅ　　　Ｍｅ　　　　　ＣＨ。

Ｈ−８ｉ−０−８ｉ−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−○ＣＨ２ＣＨ
ＣＨ２ＩＩ　　　　　　　　　ｌ　　　　　　＼　１０
ｏ　　　　　　　　　　ｏ　　　　　　　　。

ＣＨ，（ＣＨ，）３−８ｉ−０−８ｉ−ＨＩ３Ｍｅ　　　　ＭｅＭａ　　　Ｍｅ　　　　　ＣＨ３１；ＩＨ−８ｉ−０−８ｉ−ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ−０（ＣＨ，）
３−５ｉ（ＯＭｅ）。

Ｉ＋　　　　　　　　　　１０　　０　　　　　　　　　　。

ＣＨ３（ＣＨ，）３−Ｓｉ−〇−８ｉ−ＨＭｅ　　　　
ＭｅＭｅ　　　　ＭｅＨ−３Ｌ−０−５Ｌ−（ＣＨｚ）−−〇−ＣＨ２−ＣＨ
−ＣＨ２０　　　Ｏ。

Ｈ−Ｓｉ−０−５ｉ−ＨＭｅ　　　　ＭｅＭｅ　　　Ｍｅ　　　　　ＣＨ。

Ｈ−３ｉ−０−８ｉ−ＣＨｌ−ＣＨ−Ｃ−ＯＣＨ，ＣＨ
ＣＨ。

１１　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　＼　１Ｈ−３ｉ
−０−３ｉ−ＨＩＭｅ　　　ＭｅＭａ　　　Ｍｅ　　　　　ＣＨ３ｏ　　　ｏ　　　　　　　　　ＯＨ−５Ｌ−０−５ｉ−ＨＭｅ　　　　Ｍｅおよび２重量％の白金を含有する塩化白金酸のオクタツ
ール溶液（以下成分りと略記する）とを第１表に示した
割合で配合して組成物■〜■を作りこれらをアルミニウ
ム板およびポリブチレンテレフタレート板（ＰＢＴと略
記する）の上に厚さ２■に塗布し、１３０℃で３０分間
熱処理をして硬化させ、この硬化皮膜のアルミニウム板
、ＰＢＴ板への接着性をしらべたところ、第１表に併記
したとおりの結果が得られた。

第　　　　１　　　　表（備考）接着性Ｏ非常によく接着する０　よく接着する Δ　−溶接着しているＸ　接着しない実施例４〜１１実施例１〜３で使用した成分Ａ−１１式で示される、ミ
ＳｉＨ基含有量が０．７％である粘度２０ｃｐｓのジメ
チルハイドロジエンポリシロキサン（以下成分Ｂ−２と
略記する）、以下の式で示されるオルガノシロキサン（
以下成分Ｃ−７〜Ｃ−１３と略記する） Σ ψ ズ工Ｚ−工ｅ）ａおよび実施例１〜３で使用した成分りとを第２表に示し
た割合で配合して組成物■〜ＸＩＶを作り。

これらをアルミニウム板、ＰＢＴ板およびポリカーボネ
ート板上に厚み２−に塗布し、１２０’Ｃで３０分間加
熱処理して硬化させ、この硬化皮膜の各板に対する接着
性をしらべたところ、第２表に併記したとおりの結果が
得られた。

実施例１２〜１５、比較例４〜７で示される粘度１０＊０ＯＯｃｐｓのオルガノポリシロ
キサン（以下成分Ａ−２と略記する）。

で示される、Ｖｉ基含有量が０．７モル％である粘度ｌ
ＯＯ，０００ｃｐｓのオルガノポリシロキサン（以下成
分Ａ−３と略記する）。

式で示される。粘度が１００，０００ｃｐｓのオルガノポ
リシロキサン（以下成分Ａ−４と略記する）。

または式で示される、Ｖｉ基含有量が０．３モル％である粘度１
００＊ＯＯ０ｃｐｓのオルガノポリシロキサン（以下成
分Ａ−５と略記する）。

（ＣＨ３）、）Ｉｓｉｏａｉ単位とＳｉＯ□単位とから
なり、（ＣＨ３）、Ｈ８１Ｏａｓ／ＳｉＯ，のモル比が
１．５でｆｆ１ｓｉＨ基を１．０％含有するジメチルハ
イドロジエンポリシロキサン（以下成分Ｂ−３と略記す
る）、実施例１で使用した成分Ｃ−１または実施例４で
使用した成分Ｃ−７および成分りとを第３表に示した割
合で配合すると共に、これらにＭａ３ＳｉＯＩＬｑ単位
４２．５モル％、ＶｉＭｅ、５ｉｏａ、単位７．５モル
％、Ｓｉｎ、単位５０モル％とからなるビニル基含有シ
リコーンレジン２０部と微粉末シリカ３０部を加え、均
一に混合して組成物ｘ■〜ＸＸ■を作った。

つぎにこれらの組成物をＰＢＴ板上に厚み２閣に塗布し
、１２０℃で３０分間熱処理をして硬化させ、この硬化
皮膜の剪断接着力およびこれらの一般物性を測定したと
ころ、第３表に併記したとおりの結果が得られた。

手続補正帯昭和６１年５月１２日特許庁長官　宇　賀　道　部　殿　　　１、。

し２１、事件の表示　　　′ 昭和６１年特許願第７６３９７号２、発明の名称硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物３、事件との
関係　特許出願人名称　（２０６）信越化学工業株式会社４、代理人住所　〒１０３東京都中央区日本橋本町４丁目９番地永
井ビル［電話東京（２７０）　０８５８　］「自　発」６、補正の対象明細書の「■特許請求の範囲の欄、■発明の詳細な説明
の欄」７、補正の内容１）明細書第１頁４〜第７頁最下行の「特許請求の範囲
」を別紙のとおりに補正する。

２）明細書第１０頁２行、同頁３行、第１２頁下から６
行、第１３頁５行および第１７頁９行の「不飽和炭化水
素基」を「脂肪族不飽和炭化水素基」と補正する。

３）明細書第１８頁１行の「結合して」を「結合してい
る」と補正する。

４）明細書第２３頁に記載した第３番目の化学式をっぎ
のとおりに補正する。

５）明細書第２６頁８行（７）ｒｓｉｏ、単位（Ｒ’は
不」をｒｓｉｏａｓ単位（Ｒ’は脂肪族子」と補正し。

同頁９〜１０行の「からなる」を「を含む」と補正６）
　明細書第３７頁のｒＣ−１４４の化学式をっぎのとお
りに補正する。

ｒＣ−１４７）明細書第３８頁３〜４行の「およびポリカーボネー
ト板」を削除する。

８）明細書第４３頁、第３表の項目［１３行の「凝集破
壊力」を「凝集破壊率（％）」と補正する。

以上特許請求の範囲１、イ）平均分子式（二へにＲ１は脂肪族不飽和炭化水素基を含有する有機
基、Ｒ２は脂肪族不飽和炭化水素基を含まない１価の炭
化水素基、ａは０．００１〜０．３．　ｂは１．８〜２
．５でａ＋ｂは１．８〜２．５）で示される、分子鎖両
末端がそれぞれ２個以上のＲ１を含有するシリル基で封
鎖されているオルガノポリシロキサン１００重量部、口）上記イ）成分中のＲ１で示される基１個に対しけい
素原子に結合した水素原子（＝ＳｉＨ基）が０．４〜４
．０倍量となる量の、平均分（二へにＲ２は前記に同じ
、Ｃは０．５〜２．５、ｄは０．０１５〜２．０でｃ＋
ｄは１．５〜２．５）で示される、１分子中に＝　Ｓ　
ｉ　Ｈ基を少なくとも３個有するオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサン、ハ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子（＝Ｓｉ
Ｈ基）を２個含有すると共に、加水分解可能なけい素原
子に直結した官能基または炭素原子を介しであるいは直
接けい素原子に結合しているオキシラン基から選ばれる
基を少なくとも１個含有するオルガノシロキサン１〜１
５重量部、二）上記イ）成分に対し白金換算で１〜１１００ｐｐの
白金系触媒とからなることを特徴とする硬化可能なオルガノポリシ
ロキサン組成物。

２、上記イ）成分としてのオルガノポリシロキサンがそ
の分子鎖両末端がそれぞれ３個以上のＲ１基を含有する
シリル基で封鎖されたものである特許請求の範囲第１項
記載の硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物。

３、上記イ）成分としてのオルガノポリシロキサンが（
ＣＨｚ＝ＣＨ）３　Ｓｉ−。

（ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２）、Ｓｉ−または（ＣＨ，＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ，０）２−ＣＨ−−ＣＨ−０（ＣＨ，）、−８
ｉ− ■ ＣＨ。

で示されるトリオルガノシリル基で分子鎖末端が封鎖さ
れたものである特許請求の範囲第１項記載の硬化可能オ
ルガノポリシロキサン組成物。

４、上記イ）成分としてのオルガノポリシロキサンが式％式％で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の硬化
可能なオルガノポリシロキサン組成物。

５、上記口）成分が式で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の硬化
可能なオルガノポリシロキサン組成物。

′６．上記口）成分が式で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の硬化
可能なオルガノポリシロキサン組成物。

７、上記口）成分が（ＣＨ，）、　ＨＳ　１ｏｌＬ、単
位トＳ　ｉＯｘ単位とからすＧＪ　、　（ＣＲ３）、　
ＨＳ　１ｏＩＬ、単位／Ｓｉｎ。

のモル比が１〜３とされるものである特許請求の範囲第
１項記載の硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物。

８、上記ハ）成分が一般式％式％）から選択される基、Ｒ４は＝ＣＨ−ＣＨ，、−（ＣＨ，）、ＯＣＨ，ＣＨ−ＣＨ，
。

０゜ＣＨ。

＝ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−０−ＣＨ，ＣＨ−ＣＨ２゜Ｕ　　
　　　＼１０゜（ＣＨ２）３−０　　（ＣＨｚ）ａ　　５ｉ（ＯＣＨ３
）ｉ　　。

−０Ｈ２ＣＩ−Ｉ２ＳＬ（ＯＣＨ，ＣＨ，０ＣＨ２ＣＨ
３）、　　。

−ＣＨ□ＣＨ２５ｉ（ＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｉ）３　。

−Ｃ：Ｈ，ＣＨ，５ｉ（ＯＣＨ３）３　　ｅＣＨ−ＣＨ
ｚＳｚ（○ＣＨ，ＣＨ，）３　。

ＣＨ３霊一〇Ｈ，ＣＨ，５Ｌ（ＯＣ＝ＣＨ，）、　　。

ＣＨ。

−Ｃ：Ｈ，−ＣＨ−Ｃ−○（ＣＨ２）□５Ｌ（ＯＣＲ，
）３　　ｅ翳 −ＣＨ，−ＣＨ，Ｃ−０（ＣＨ，）３Ｓｉ（ＯＣＲ，）
、　　。

。から選択される基、ｅは０．１，２または３．　ｆは１
〜４の整数）で示される環状シロキサンである特許請求
の範囲第１項記載の硬化可能なオルガノポリシロキサン
組成物。

９、上記ハ）成分が一般式％式％（こ＼にＲ３、Ｒ４は前記に同じ、ｇはＯまたは１以上
の整数、ｈは１以上の整数）で示されるものである特許
請求の範囲第１項記載の硬化可能なオルガノポリシロキ
サン組成物。

手続補正書昭和６２年５月７日昭和６１年特許願第７６３９７号２、発明の名称硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物３、事件との
関係　特許出願人名称　（２０６）信越化学工業株式会社４、代理人住所　〒１０３東京都中央区日本橋本町４丁目４番１１
号永井ビル［１！Ｉｔ話東京（２７０）　０８５８　］
「自　発」６、補正の対象ｌ）明細書第１頁４〜第７頁最下行の「特許請求の範囲
」　（昭和６１年５月１２日付手続補正書で補正すみ）
を別紙のとおりに補正する。

２）明細書第１２頁１４行の「アリロキシ基」を「アク
リロイル基」と補正し、同頁末行の「スチニル基、α−
メチルスチレン基」を「２−フェニルエチル基２−フェ
ニルプロピル基」と補正する。

３）明細書第１３頁１３行〜１４行の「この組成物が・
・・破壊強度」を「この組成物から得られる弾性硬化物
が金属、プラスチックに対して十分な接着破壊強度」と
補正し、同頁１７行の「炭化水素を含有する有機基」を
「炭化水素」と補正する。

４）明細書第１４頁１１行〜１４行の「化学式」を下記
のとおりに補正する。

ｒ（ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ，○）、　−ＣＨ−■ ＣＨ，Ｊ５）明細書第２２頁の第１番目と第２番目の化学式をつ
ぎのとおりに補正する。

ＳｉＨ００ＨＳｉ　　　　　　ＳｉＳｉ　　　　　ＭｅＣＨ。

ＨＯＯＨＳｉ　　　　　　ＳｉＳｉＣＨ，ＣＨ３Ｊ６）　明細書第２５頁７〜８行のｒ混合物など」を「混
合物など、さらにはこの白金−ビニルシロキサン錯体に
エチニルシクロヘキサノールなどのようなアセチレンア
ルコールを反応させて得られる白金−アセチレン錯体を
含む化倉物など」と補正する。

７）明細書第２７頁１１行の「水酸カリウム」を「水酸
化セリウム」と補正する。

８）明細書筒２９頁下５行のｒ；ＳｉＨ基含有量」を「
けい素原子に直結した水素原子の含有量」と補正する。

９）明細書筒３０頁１３行〜末行のｒＣ−３４の化学式
をつぎのとおりに補正する。

ｒＣ−３１０）明細書第３４頁３〜５行の化学式を下記のとおり
に補正する。

１１）明細書第４０頁１０行の「０．７モル％」をｒｏ
、３５モル％」と補正し、明細書第４１頁４行の「０．
３モル％」をｒＱ、１５モル％」と補正する。

１２）　　明細書第４１頁９行のｒ　＝Ｓ　ｉ　Ｈ基」
を「けｂ）素原子に直結した水素原子」と補正する。

１３）　　明細書第４２頁１行の「およびこれらの」を
「および接着力をしらべ、これらの」と補正する。

１４）明細書第４４頁につぎの文を挿入する。

［実施例１６実施例１０の組成物ｘ■におけるＡ−１成分を実施例１
２．１３で使用したＡ−２成分とした＆まかは組成物Ｘ
■と同様に処理をして組成物Ｘ■を作り、この物性をし
らべたところ、つぎの結果力を得られた。

ＰＢＴに対する剪断接着強度２２．５ｋｇ／ｃｊ（ｉｇ
集発壊率１００％）硬さ　　（ＪＩＳＡ）　　　　　　４０伸び　（％）　
　　　　　　３４゜引張り強さくｋｇｆ／ａｄ）　　　　　４２　　　　　
　Ｊ以上特許請求の範囲１、イ）平均分子式脂肪族不飽和炭化水素基を含有する有機基、Ｒ２は脂肪
族不飽和炭化水素基を含まない１価の炭化水素基、ａは
０．０００１〜０．３．ｂは１．８〜２．５末端でａ＋
ｂは１．８〜２．５）で示される、分子鎖末端がそれぞ
れ２個以上の不飽和炭化水素結合を含有するシリル基で
封鎖されているオルガノポリシロキサン１００重量部、口）上記イ）成分中のＲ１で示される基における脂肪族
不飽和炭化水素基１個に対しけい素原子に結合した水素
原子（＝ＳｉＨ基）が０．４〜４．０倍量（モル比）と
なる量の、平均分子式　　　　　　　Ｒ”　ＨＳ　ｘ　
Ｏ４−（。。、）ｄ（ニジにＲ２は前記に同じ、Ｃは０．５〜２．５未満、
ｄは０．０１５〜２．０でｃ＋ｄは１．５〜２．５）で
示される、１分子中にミＳｉＨ基を少なくとも３個有す
るオルガノハイドロジエンポリシロキサン、ハ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子（＝Ｓｉ
Ｈ基）を２個含有すると共に、加水分解可能なけい素原
子に直結した官能基または炭素原子を介しであるいは直
接けい素原子に結合しているオキシラン基から選ばれる
基を少なくとも１個含有するオルガノシロキサン１〜１
５重量部。

二）上記イ）成分に対し白金換算で１〜１０１００ｐｐ
の白金系触媒とからなることを特徴とする硬化可能なオルガノポリシ
ロキサン組成物。

２、上記イ）成分としてのオルガノポリシロキサンがそ
の分子鎖両末端がそれぞれ３個以上の脂肪族不飽和炭化
水素基を含有するシリル基で封鎖されたものである特許
請求の範囲第１項記載の硬化可能なオルガノポリシロキ
サン組成物。

３、上記イ）成分としてのオルガノポリシロキサンが（
ＣＨｚ　＝ＣＨ）３　Ｓ　ｉ。

（ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２）３Ｓｉ−または（ＣＨ，＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ，○）２−　ＣＨ−−ＣＨ−□Ｏ（ＣＨ２）、
−３ｉ　− ＣＨ３で示されるトリオルガノシリル基で分子鎖末端が封鎖さ
れたものである特許請求の範囲第１項記載の硬化可能オ
ルガノポリシロキサン組成物。

５．上記口）成分が式で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の硬化
可能なオルガノポリシロキサン組成物。

６、上記口）成分が式で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の硬化
可能なオルガノポリシロキサン組成物。

７、上記口）成分が（ＣＲ３）、　ＨＳ　ｔｏａ、単位
とＳｉｏ。

単位とからなり、（ＣＨ３）！Ｈ５ｉＯ＆！１１１位／
５ｉｎ２のモル比が１〜３とされるものである特許請求
の範囲第１項記載の硬化可能なオルガノポリシロキサン
組成物。

８、上記ハ）成分が一般式％式％）から選択される基、Ｒ４は −ＣＨ−ＣＨ，、−（ＣＨ，）３０ＣＨ，ＣＨ−ＣＨ。

ＣＲ３０。

−（ＣＨｚ　）ｓ−０’−（ＣＨｓ　）ｓ　　Ｓ　ｌ（
ＯＣＨｚ　）ｚ−ＣＨ２ＣＨ，５Ｌ（ＯＣＨ，ＣＨ，０
ＣＨ２ＣＨ，）、　　。

−ＣＨＩＣＨ！５ｉ（ＯＣＨｒＣＨｌＯＣＨｌ）３　　
＃−ＣＨ，ＣＨ１Ｓｉ（ＯＣＨ３）、　　。

−ＣＨ，ＣＨ，５ｉ（ＯＣＨ，ＣＨ，）３　。

ＣＲ３一〇Ｈ，ＣＨ□５ｉ（ＯＣ＝ＣＨ，）３　。

ＣＲ３ ■ −ＣＨ＊−ＣＨ−Ｃ−０（ＣＨｚ）３Ｓｌ（ＯＣＨ））
ｓ　　−〇 −ＣＨ＊　−ＣＨｚ　−Ｃ−０（ＣＨ＊　）３　Ｓ　ｌ
（ＯＣ）（３）３　　−〇から選択される基、ｅはＯｌｌ、２または３、ｆは１〜
４の整数）で示される環状シロキサンである特許請求の
範囲第１項記載の硬化可能なオルガノポリシロキサン組
成物。

９、上記ハ）成分が一般式ＣＨ。

（二へにＲ３，Ｒ４は前記に同じ、ｇはＯまたは１以上
の整数、ｈは１以上の整数）で示されるものである特許
請求の範囲第１項記載の硬化可能なオルガノポリシロキ
サン組成物。

Claims

【特許請求の範囲】１、イ）平均分子式Ｒ＾１＿ａＲ＾２＿ｂＳｉＯ＿［＿４＿−（＿ａ＿＋＿
ｂ＿）＿］＿／＿２（こゝにＲ＾１は不飽和炭化水素基
を含有する有機基、Ｒ＾２は不飽和炭化水素基を含まな
い１価の炭化水素基、ａは０．００１〜０．３、ｂは１
．８〜２．５でａ＋ｂは１．８〜２．５）で示される、
分子鎖両末端がそれぞれ２個以上のＲ＾１を含有するシ
リル基で封鎖されているオルガノポリシロキサン　１０
０重量部、ロ）上記イ）成分中のＲ＾１で示される基１個に対しけ
い素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ基）が０．４〜
４．０倍量となる量の、平均分子式Ｒ＾２＿ｃＨ＿ｄＳ
ｉＯ＿［＿４＿−＿（＿ｃ＿＋＿ｄ＿）＿］＿／＿２（
こゝにＲ＾２は前記に同じ、ｃは０．５〜２．５、ｄは
０．０１５〜２．０でｃ＋ｄは１．５〜２．５）で示さ
れる、１分子中に≡ＳｉＨ基を少なくとも３個有するオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサン、ハ）１分子中にけい素原子に結合した水素原子（≡Ｓｉ
Ｈ基）を２個含有すると共に、加水分解可能なけい素原
子に直結した官能基または炭素原子を介してあるいは直
接けい素原子に結合しているオキシラン基から選ばれる
基を少なくとも１個含有するオルガノシロキサン１〜１
５重量部、ニ）上記イ）成分１００重量部に対し白金換算で１〜１
００ｐｐｍの白金系触媒とからなることを特徴とする硬化可能なオルガノポリシ
ロキサン組成物。２、上記イ）成分としてのオルガノポリシロキサンがそ
の分子鎖両末端がそれぞれ３個以上のＲ＾１基を含有す
るシリル基で封鎖されたものである特許請求の範囲第１
項記載の硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物。３、上記イ）成分としてのオルガノポリシロキサンが（
ＣＨ＿２＝ＣＨ）＿３Ｓｉ−、（ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＨ＿２）＿３Ｓｉ−または▲数式
、化学式、表等があります▼ で示されるトリオルガノシリル基で分子鎖末端が封鎖さ
れたものである特許請求の範囲第１項記載の硬化可能オ
ルガノポリシロキサン組成物。４、上記イ）成分としてのオルガノポリシロキサンが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｎ＝２０〜５，０００で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の硬化
可能なオルガノポリシロキサン組成物。５、上記ロ）成分が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｐ＝０〜１００、ｑ＝３〜１００）で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の硬化
可能なオルガノポリシロキサン組成物。６、上記ロ）成分が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｐ＝０〜１００、ｑ＝３〜１００）で示されるものである特許請求の範囲第１項記載の硬化
可能なオルガノポリシロキサン組成物。７、上記ロ）成分が（ＣＨ＿３）＿２ＨＳｉＯ＿０＿．
＿５単位とＳｉＯ＿２単位とからなり、（ＣＨ＿３）＿
２ＨＳｉＯ＿０＿．＿５単位／ＳｉＯ＿２のモル比が１
〜３とされるものである特許請求の範囲第１項記載の硬
化可能なオルガノポリシロキサン組成物。８、上記ハ）成分が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾３はメチル基、ビニル基、フェニル基、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択される基、Ｒ＾４は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 −（ＣＨ＿２）＿３−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿３−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ＿３）＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓｉ（ＯＣＨ＿２
ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿３）＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿
２Ｓｉ（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３）＿３、−ＣＨ
＿２ＣＨ＿２Ｓｉ（ＯＣＨ＿３）＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ
＿２Ｓｉ（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿３）＿３、▲数式、化学式
、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、から選択される基、ｅは０、１、２または３、ｆは１〜
４の整数）で示される環状シロキサンである特許請求の
範囲第１項記載の硬化可能なオルガノポリシロキサン組
成物。９、上記ハ）成分が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾３、Ｒ＾４は前記に同じ、ｇは０または１
以上の整数、ｈは１以上の整数）で示されるものである
特許請求の範囲第１項記載の硬化可能なオルガノポリシ
ロキサン組成物。