DE69105538T2 - Acrylbeschichtetes thermoplastisches Substrat. - Google Patents

Acrylbeschichtetes thermoplastisches Substrat.

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Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Überzüge und beschichtete thermoplastische Substrate und insbesondere bezieht sie sich auf lösungsmittelfreie und grundiermittelfreie Ultraviolettstrahlen-gehärtete Siliziumdioxid enthaltende Überzüge auf thermoplastischen Substraten.
    • Beschreibung der einschlägigen Technik
  • Thermoplastische Substrate wie Polycarbonatfolie und-film haben viele kommerzielle Anwendungen gefunden, einschließlich beispielsweise Glasieren oder Anwendungen bei Fahrzeug-Scheinwerfern. Ein weithin verwendetes thermoplastisches Substrat ist Bisphenol-A-Polycarbonat wie jenes, das als LEXAN -Polycarbonatharz, verkauft von der General Electric Company, bekannt ist Während Polycarbonatharz ein zähes,transparentes Material ist, ist es im allgemeinen wünschenswert, seine Abriebbeständigkeit und Witterungsbeständigkeit zu verbessern. Frühere Versuche, die Abriebbeständigkeit dieser Substrate zu verbessern, haben die Hitze-Härtung von Silikon- Überzug-Systemen auf den Substraten einbezogen.Hitzegehärtete Silikon-Überzüge haben im allgemeinen die Anwendung von Grundierschichten erfordert, um die Haftung an dem Substrat zu fördern. Hitze-Härtungsverfahren sind langsamer als Ultraviolettstrahlen gehärtete Überzug- Systeme. Ultraviolettstrahlen gehärtete, Abrieb beständiqe Überzugzusammensetzungen sind entwickelt worden, die direkt auf dem thermoplastischen Substrat ohne Anwendung einer Grundierschicht aufgebracht werden können. Zum Beispiel offenbart Chung, US-Patent 4,486,504, eine lösungsmittelfreie Ultraviolettstrahlen härtbare Überzugzusammensetzung, enthaltend (a) kolloidales Siliziumdioxid, (b) das Säure-Hydrolyse-Produkt eines acryloxyfunktionellen oder glycidoxyfunktionellen Silans oder Mischungen der funktionellen Silane sowie (c) einen Photoinitiator. Chung'504 offenbart, daß die Überzugzusammensetzung direkt auf dem Substrat, wie Polyesterfilm, aufgebracht und in einem Durchgang von UV-Strahlung in Sekundenschnelle gehärtet werden kann, um haftende, Abrieb beständige Überzüge zu liefern. Eine weitere Äbrieb beständige, UV-härtbare Überzugzusammensetzung wird von Chung, US-Patent No. 4,478,876, offenbart, die eine Zusammensetzung darstellt, die ein multifunktionelles Acrylatmonomer, kolloidales Siliziumdioxid, acryloxyfunktionelle Silane und Photoinitiatoren umfaßt. Des weiteren offenbart Olson u.a., US-Patent No. 4,455,205, einen UV-härtbaren Siliziumdioxid-Hartüberzug, der einen Photoinitiator, das Hydrolyseprodukt von Silylacrylat wäßrigem kolloidalem Siliziumdioxid und wahlweise ein multifunktionelles Acrylat enthält.Während die obigen UV-Strahlungshärtbaren Siliziumdioxid-Überzüge haftende und Abrieb beständige beschichtete Gegenstände ergeben, wenn sie auf Polycarbonat-Substraten gehärtet werden, ist es für Anwendungen im Freien erwünscht, Verbesserungen an ihrer Witterungsbeständigkeit vorzunehmen.
  • Demzufolge ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine UV-härtbare Siliziumdioxid-Überzugzusammensetzung vorzusehen, die gehärtete Überzüge liefert, die eine verbesserte Witterungsbeständigkeit aufweisen.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung umfaßt Ultraviolettstrahlen härtbare Überzugzusammensetzungen, die die jewei;ligen Mengen von (a) multifunktionellen Acrylatester-Monomeren; (b) Acrylat funktionalisiertem kolloidalem Siliziumdioxid; (c) Acrylat-Urethanen; (d) einen Ultraviolett-Strahlungsabsorber; und (e) einen Photoinitiator enthalten.Die Überzugzusammensetzungen ergeben, wenn sie auf Polycarbonat-Substraten gehärtet werden, Abrieb beständige Beschichtungen, die eine verbesserte Witterungsbeständigkeit und Flexibilität aufweisen.
    • Beschreibung der Erfindung im einzelnen
  • Die Überzugzusammensetzungen enthalten die jeweiligen Mengen von (a) multifunktionellen Acrylatester-Monomeren; (b) Acrylat funktionalisiertem kolloidalern Siliziumdioxid; (c) Acrylat-Urethanen; (d) einen Ultraviolettstrahlungsabsorber; und (e) einen Photoinitiator.
  • Die Überzugzusammensetzungen können auf verschiedenen thermoplastischen Substraten einschließlich beispielsweise Polycarbonatharz-Substraten und Polyesterharz- Substraten aufgebracht und gehärtet werden, um Abrieb beständige thermoplastische Gegenstände zu erzeugen. Geeignete Substrate werden aus polycarbonatharz hergestellt, das vorzugsweise von Bisphenol-A (2,2-Bis (4- hydroxyphenyl)propan) und einem Carbonatvorläufer abgeleitet wird. Um die praktische Anwendung der Erfindung beispielhaft zu erläutern, können jede beliebige der aromatischen Polycarbonate benutzt werden, um für die Beschichtung geeignete Substrate zu liefern. Diese sind Homopolymere und Copolymere sowie Mischungen derselben, die durch Reaktion eines zweiwertigen Phenols mit einem Carbonatvorläufer hergestellt werden. Typisch für einige der zweiwertigen Phenole, die in der Praxis benutzt werden können, sind Bisphenol-A(2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan), Bis(4-hydroxyphenyl)methan, 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan, 3,3-Bis(4- hydroxyphenyl)pentan, 2,2-Bis(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)propan und Bis(3-chlor-4-hydroxyphenyl)methan. Andere zweiwertige Phenole vom Bisphenol-Typ sind ebenfalls verfügbar und werden im US-Patent Nrn. 2,999,835, 3,028,365 und 3,334,154 offenbart.
  • Es ist natürlich möglich, zwei oder mehrere verschiedene zweiwertige Phenole oder ein Copolymer eines zweiwertigen Phenols mit einem Glycol oder mit Hydroxy -oder Säure beendetem Polyester oder mit einer zweibasigen Säure in dem Fall, daß ein Carbonat-Copolymer oder Interpolymer eher als ein Homopolymer zur Verwendung bei der Herstellung der aromatischen Carbonat-Polymere dieser Erfindung gewünscht wird, zu verwenden. Angewendet werden können auch in der Praxis dieser Erfindung Mischungen jedes beliebigen der obigen Stoffe, um das aromatische Carbonat-Polymer-Substrat zu erzeugen.
  • Der Carbonatvorläufer kann entweder ein Carbonylhalogenid, ein Carbonatester oder ein Halogenformiat sein. Die Carbonylhalogenide, die hierin angewendet werden können sind Carbonylbromid, Carbonylchlorid sowie Mischungen derselben. Typisch für die Carbonatester, die hierin angewendet werden können sind Diphenylcarbonat, Di(halogenphenyl)carbonate wie Di(chlorphenyl)carbonat, Di(bromphenyl)carbonat, Di(trichlorphenyl)carbonat, Di(tribromphenyl)carbonat,usw., Di(alkylphenyl)carbonate wie Di(tolyl)carbonat, usw., Di(naphthyl)carbonat, Di(chlornaphthyl)carbonat, Phenyltolyl-Carbonat, Chlorphenyl-Chlornaphthyl-Carbonat, usw., oder Mischungen derselben. Die Halogenformiate, die zur Verwendung hierin geeignet sind, schließen Bishalogenformiate von zweiwertigen Phenolen (Bischloroformiate von Hydrochinon, usw.) oder Glycole (Bishalogenformiate von Ethylenglycol, Neopentylglycol, Polyethylenglycol, usw.) ein. Wenn auch den Fachleuten andere Carbonatvorläufer einfallen, wird Carbonylchlorid, auch als Phosgen bekannt, bevorzugt.
  • Ebenfalls eingeschlossen sind die polymeren Derivate eines zweiwertigen phenols, einer Dicarbonsäure und Kohlensäure. Diese werden im US-Patent No.3,169,121 offenbart.
  • Die aromatischen Carbonat-Polymer-Substrate für die Überzugzusammensetzungen dieser Erfindung können unter Anwendung eines Molekulargewichtsreglers, eines Säureakzeptors und eines Katalysators hergestellt werden. Die Molekulargewichtsregler, die bei der Ausführung des Verfahrens dieser Erfindung angewendet werden können, schließen einwertige Phenole wie Phenol, Chroman-I, para-tertiäres Butylphenol, Para-Bromphenol, primäre und sekundäre Amine usw. , ein. Vorzugsweise wird Phenol als Molekulargewichtsregler verwendet.
  • Ein geeigneter Säureakzeptor kann entweder ein organischer oder ein anorganischer Säureakzeptor sein. Ein geeigneter organischer Säureakzeptor ist ein tertiäres Amin und schließt solche Stoffe wie Pyridin, Triethylamin, Dimethylanilin, Tributylamin usw. ein. Der anorganische Säureakzeptor kann einer sein, der entweder ein Hydroxid, ein Carbonat, ein Bicarbonat, oder ein Phosphat eines Alkali-oder Erdalkalimetalls sein kann.
  • Die Katalysatoren, die angewendet werden, um ein geeignetes Polycarbonatsubstrat zu erzeugen, kann ein beliebiger der geeigneten Katalysatoren sein, die die Polymerisation von Bisphenol-A mit Phosgen unterstützen. Geeignete Katalysatoren schließen ein: Tertiäre Amine wie zum Beispiel Triethylamin, Tripropylamin, N,N-Dimethylanilin, quarternäre Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise Tetraethylammoniumbromid, Cetyltriethylammoniumbromid, Tetra-n-heptyl-ammoniumiodid, Tetra- n-propyl-ammoniumbromid, Tetramethylammoniumchlorid, Tetramethylammoniumhydroxid, Tetra-n-butyl-ammoniumiodid, Benzyltrimethyl-ammoniumchlorid und quarternäre Phosphoniumverbindungen wie, zum Beispiel, n-Butyltriphenylphosphoniumbromid und Methyltriphenylphosphoniumbromid.
  • Ebenfalls eingeschlossen darin sind verzweigte Polycarbonate, worin eine multifunktionelle aromatische Verbindung mit dem zweiwertigen Phenol und Carbonatvorläufer umgesetzt wird, um ein thermoplastisches willkürlich verzweigtes Polycarbonat zu erzeugen.
  • Diese multifunktionellen aromatischen Verbindungen enthalten wenigstens drei funktionelle Gruppen, welche Carboxyl, Carbonsäureanhydrid oder Halogenformylgruppen oder Mischungen derselben sind. Beispiele dieser multifunktionellen aromatischen Verbindungen, die angewendet werden können, schließen ein: Trimellithsäureanhydrid, Trimellithsäure, Trimellityl-trichlorid, 4-Chloroformylphthalsäureanhydrid, Pyromellithsäure, Pyromellithdianhydrid, Mellithsäure, Mellithsäureanhydrid, Trimesinsäure, Benzophenontetracarbonsäure, Benzophenontetracarbonsäureanhydrid und dergleichen. Die bevorzugten multifunktionellen aromatischen Verbindungen sind Trimellithsäureanhydrid oder Trimellithsäure oder ihre Halogenformyl-Derivate.
  • Auch eingeschlossen hierin sind Mischungen eines linearen Polycarbonats und ein Verzweigtes Polycarbonat.
  • Es versteht sich, daß die Nützlichkeit der Überzugzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung nicht auf die oben beschriebenen Polycarbonate beschränkt ist. Es gibt zahlreiche anderen Klassen von Substraten, die auf geeignete Weise durch die Beschichtungen und Verfahren, die hierin offenbart werden, kratz - und Abrieb - beständig gemacht werden können. Unter diesen anderen Substraten sind solche Folien, Filme und geformten Substrate wie Polyester und Polymethylmethacrylat und andere Filme von hoher Festigkeit, wie Polyacrylate, Polyamide, Nylon und Kunststoffoberflachen, die durch solche Techniken wie Sputtern, Galvanisieren und Dampfablagerung metallisiert worden sind.
  • Die Bezeichnung Acrylmonomere soll multifunktionelle Acrylatestermonomere bedeuten, wie sie unten definiert sind.
  • Multifunktionelle Acrylatestermonomere sind ein weiterer der grundlegenden Inhaltsstoffe, die in der Überzugzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet und durch die allgemeine Formel repräsentiert werden:
  • worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 und mehr bevorzugt von 2 bis 3 ist; und R aus der Gruppe bestehend aus n funktionellen Kohlenwasserstoffresten, n funktionellen substituierten Kohlenwasserstoffresten ausgewählt wird; und R'Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest wie Methyl ist
  • Die Bezeichnung multifunktionelle Acrylatmonomere soll Alkylacrylate wie multifunktionelle Methacrylate einschließen.
  • Bevorzugte n funktionelle Kohlenwasserstoffreste sind die n funktionellen aliphatischen, vorzugsweise gesättigten aliphatischen, Kohlenwasserstoffreste, die von 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthalten und die n funktionellen aromatischen Kohlenwasserstoffreste, die von 6 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthalten.
  • Bevorzugte n funktionelle substituierte Kohlenwasserstoffreste sind die n funktionellen aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, vorzugsweise die gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, die von 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthalten, sowie die n funktionellen aromatischen Kohlenwasserstoffreste, die von 6 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthalten, die Substituentengruppen wie die Halogene, d.h., Fluor, Chlor, Brom und Jod , Hydroxyl, -COOH- und -COOR'- Gruppen enthalten, worin R'Alkylgruppen repräsentiert, die von 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatome enthalten.
  • Bevorzugte n funktionelle substituierte Kohlenwasserstoffreste sind die n funktionellen aliphatischen, vorzugsweise gesättigten aliphatischen, Kohlenwasserstoffreste, die von 2 bis etwa 20 Kohlenstoff atome enthalten, die Substituentengruppen wie Halogen Hydroxyl, -COOH, und -COOR' Gruppen enthalten, worin R'wie oben definiert ist. Es versteht sich, daß, wo Substituentengruppen anwesend sind, sie derart sein sollten, daß sie die Photohärtung der multifunktionellen Acrylmonomere nicht ungebührlich behindern oder beeinträchtigen. Die mehr bevorzugten multifunktionellen Acrylmonomere sind jene, die durch die Formel (I) repräsentiert werden, worin R ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einem n funktionellen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der von 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält, einem Hydroxyl substituierten n funktionellen gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der von 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält, einem n funktionellen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der von 2 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält und einem Hydroxyl substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der von 2 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält.
  • Die bevorzugten multifunktionellen Acrylatester-Monomere sind jene, worin R ein n funktioneller gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff ist, mit jenen Monomeren, worin R ein n wertiger gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der mehr bevorzugt wird.
  • Insbesondere werden die difunktionellen Acrylmonomere oder Diacrylate durch Formel (I) repräsentiert, worin n 2 ist; die trifunktionellen Acrylmonomere oder Triacrylate werden durch Formel (I) repräsentiert, worin n 3 ist; und die tetrafunktionellen Acrylmonomere oder Tetraacrylate werden durch Formel (I) repräsentiert, worin n 4 ist.
  • Diese multifunktionellen Acrylatester-Monomere und ihre Erzeugung sind dem Fachmann bekannt. Ein Verfahren zur Erzeugung der Di-, Tri- und Tetraacrylatester umfaßt die Reaktion von Acrylsäure mit einer Di-, Tri- oder Tetrahydroxylverbindung, um den Diester, Triester oder Tetraester zu erzeugen. So kann beispielsweise Acrylsäure mit Ethylenglycol umgesetzt werden, um Ethylenglycoldiacrylat zu erzeugen.
  • Obwohl die Überzugzusammensetzungen nur eine der besagten multifunktionellen Acrylatmonomere enthalten können, enthalten bevorzugte Überzugzusammensetzungen eine Mischung von zwei multifunktionellen Monomeren, vorzugsweise ein Diacrylat und ein Triacrylat. Wenn die Überzugzusammensetzungen eine Mischung von Acrylatmonomeren enthalten, ist es vorteilhaft, daß das Gewichtsverhältnis des Diacrylats zu dem Triacrylat sich von etwa 30/70 bis etwa 70/30 beläuft. Beispielhafte Mischungen von Diacrylaten und Triacrylaten schließen Mischungen von Hexandioldiacrylat mit Pentaerythritoltriacrylat, Hexandioldiacrylat mit Trimethylolpropantriacrylat, Diethylenglycoldiacrylat mit Pentaerythritoltriacrylat und Diethylenglycoldiacrylat mit Trimethylolpropan-triacrylat ein.
  • Wenn auch die entsprechenden Überzüge ebenfalls das Ultraviolettlicht-Reaktionsprodukt eines einzigen multifunktionellen Acrylatmonomeren enthalten können, werden Überzüge, die das Photoreaktionsprodukt von zwei multifunktionellen Acrylatmonomeren, vorzugsweise ein Diacrylat und ein Triacrylat, enthalten, bevorzugt.
  • Chung, US-Patent 4,478,876, listet spezifisch geeignete multifunktionelle Acrylatester-Monomere auf und wird hierin unter Bezugnahme eingeschlossen.
  • Acrylat funktionalisierteskolloidales Siliziumdioxid wird durch Vermischung des Hydrolyseprodukts von Silylacrylat und wäßrigem kolloidalem Siliziumdioxid sowie Entfernung jeglichen Lösungsmittels, wie beispielsweise Wasser hieraus,erlangt, wie es von Olson u.a., US-Patent No. 4,491,508 , Olson u.a.,US-Patent No 4,455,205, Chung, US-Patent 4,478,876 und Chung, US-Patent No. 4,486,507 dargelegt wird. Funktionalisiertes kolloidales Siliziumdioxid ist kolloidales Siliziumdioxid, das infolge der Ersetzung von Hydroxylgruppen durch organische Gruppen in einem organischen Medium dispergierbar ist. Die Bezeichnung Acrylat funktionalisiertes kolloidales Siliziumdioxid soll bedeuten, daß Alkylacrylat funktionalisiertes kolloidales Siliziumdioxid einbezogen ist. Die funktionellen Gruppen sind vorzugsweise Acrylatoder Methacrylatgruppen.
  • Das Silylacrylat besitzt die Formel:
  • worin R&sup5; ein C(1-13) einwertiger Rest ist, R¹ ein C(1-8)-Alkylenrest ist, a eine ganze Zahl gleich 0 bis 2 einschließlich ist, b eine ganze Zahl gleich 1-3 einschließlich ist und die Summe von a + b gleich 1 bis 3 einschließlich ist.
  • R&sup5; dar Formel (II) wird insbesondere ausgewählt aus C(1-8)-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl,usw.; Arylreste und halogenierte Arylreste zum Beispiel, Phenyl, Tolyl, Xylyl, Naphthyl, Chlorphenyl usw.; Reste, eingeschlossen in R¹ sind beispielsweise alle die C(1-8) Alkylreste, die in R&sup5; eingeschlossen sind; Reste eingeschlossen in R² sind Wasserstoff und die gleichen oder verschiedene Reste, die in R&sup5; eingeschlossen sind. Zweiwertige Alkylenreste, eingeschlossen in R³, sind zum Beispiel Methylen, Ethylen, Trimethylen, Tetramethylen usw.Zweiwertige organische Reste, eingeschlossen in R³ - Reste sind verzweigte C(2-8)-Alkylenreste, verzweigte halogenierte C(2-8)-Alkylenreste, verzweigte hydroxylierte C(2-8)-Alkylenreste, verzweigte Acrylatreste, C(6-13)-Arylenreste, zum Beispiel Phenylen, Tolylen, Naphthalin usw., halogenierte C(6-13)-Arylenreste usw.
  • Eingeschlossen in die Silylacrylate von Formel (II) sind Verbindungen mit den Formeln
  • CH&sub2;=CCH&sub3;CO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub2;CH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CHCO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CCH&sub3;CO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub2;CH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CHCO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub2;CH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CCH&sub3;CO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CHCO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CCH&sub3;CO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub2;CH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CHCO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub2;CH&sub3;)&sub3;,
  • -CH&sub2;=CCH&sub3;CO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CHCO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CCH&sub3;CO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub2;CH&sub3;)&sub3;,
  • CH&sub2;=CH,CO&sub2;-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-Si(OCH&sub2;CH&sub3;)&sub3;,
  • usw.
  • Das wäßrige kolloidale Siliziumdioxid ist eine Dispersion von Siliziumdioxid-(SiO&sub2;)-Teilchen von Submikron-Größe in einem wäßrigen oder anderen Lösungsmedium. Es ist diese Polysiloxan Hauptkette, die die Hartschicht-Zusammensetzung mit vielen der Vorteile, die Silikonerzeugnissen inhärent sind, wie eine weitreichende Beständigkeit gegen extreme Umwelteinflüsse, erzeugt.
  • Dispersionen von kolloidalem Siliziumdioxid sind von chemischen Herstellern wie der DuPont und Nalco Chemical Company erhältlich. Kolloidales Siliziumdioxid ist entweder in saurer oder basischer Form erhältlich. Jedoch ist es für die Zwecke der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, daß die saure Form nutzbar gemacht wird. Es ist gefunden worden, daß bessere Hartschicht-Eigenschaften mit saurem kolloidalem Siliziumdioxid erreicht werden können (d.h., Dispersionen mit niedrigem Natriumgehalt). Alkalines kolloidales Siliziumdioxid kann auch zu saurem kolloidalem Siliziumdioxid durch Zugabe von Säuren wie HCl oder H&sub2;SO&sub4; zusammen mit starkem Umrühren umgewandelt werden.
  • Ein Beispiel eines zufriedenstellenden kolloidalen Siliziumdioxids zur Verwendung in diesen Überzugzusammensetzungen ist Nalcoag 1034A, erhältlich von der Nalco Chemical Company, Chicago, Ill. Nalcoag 1034A ist eine hoch reine saure pH wäßrige kolloidale Silizium- Dispersion mit einem niedrigen Na&sub2;O-Gehalt, einem pH-Wert von annähernd 3,1 und einem SiO&sub2;-Gehalt von annähernd 34 Gewichtsprozent. In den unten gegebenen Beispielen schließt das Gewicht in Gramm oder Gewichtsteilen des kolloidalen Siliziumdioxids sein wäßriges Medium ein. So repräsentiert beispielsweise 520 Gramm von Nalcoag 1034A kolloidalem Siliziumdioxid annähernd 177 Gramm von SiO&sub2; nach Gewicht. Es sollte indessen angemerkt werden, daß das wäßrige Medium als ein bequemer Weg zur Handhabung des kolloidalen Siliziumdioxids nutzbar gemacht wird und nicht einen notwendigen Teil der Hartschicht-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bildet. In der Tat soll hervorgehoben werden, daß diese Überzugzusammensetzungen eine besonders nützliche Verwendung durch die Tatsache finden, daß sie Teil eines lösungsmittelfreien Systems sein können.
  • Die Bezeichnung kolloidales Siliziumdioxid ist darauf gerichtet, eine große Mannigfaltigkeit von fein unterteilten SiO&sub2;-Formen zu repräsentieren, die nutzbar gemacht werden können, um die Hartschicht-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ohne die Notwendigkeit übertriebenen Experimentierens zu bilden. Weitere Beschreibung kann im US-Patent No. 4,027,073 gefunden werden.
  • Acrylierte Urethane sind multifunktionelle aliphatische acrylierte Urethane, worin die acrylischen oder methacrylischen Gruppen die Funktionalität bilden und geeignete aliphatische acrylierte Urethane werden durch die allgemeine Formel repräsentiert:
  • worin jedes A unabhängig ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einwertigen Resten der Formel:
  • worin jedes E¹ unabhängig ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und einwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten, die von 1 bis 13 Kohlenstoffatome besitzen, worin jedes B¹ unabhängig ausgewählt wird aus der Gruppe von jeweils in + 1 wertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten, die von 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen, worin jedes Y¹ unabhängig aus Resten mit der Formel ausgewählt wird:
  • worin jedes B² vorzugsweise ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und einwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten, die von 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen; worin B³ vorzugsweise ein zweiwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der von 1 bis 8 Kohlenstoffatome hat; und worin D¹ ein zweiwertiger Rest eines Polyesters oder ein Polydimethylsiloxan-diol ist. D¹ wird vorzugsweise ausgewählt aus zweiwertigen Resten von :
  • (a) Polyester mit der Formel:
  • und
  • (b) Polydimethylsiloxan-diolen mit der Formel:
  • worin Y&sup4;, Y&sup5;, Y&sup6; und Y&sup7; unabhängig aus zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen ausgewählt werden, die von 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen, und r ist von 1 bis 500. Die Synthese von geeigneten Strahlenhärtbaren Polyurethanen, die Acrylat-Seitengruppen enthalten, wird in Nagarajan, Synthesis and Characterization of Radiation Curable Polyurethanes Containing Pendant Acrylate Groups,Polymer Engineering and Science, Mitte November 1986, Bd. 26,N0. 20 S. 1442 bis 1450, offenbart. Die Bezugnahme lehrt, daß ein Diisocyanat mit einem Diol zur Reaktion gebracht werden kann, um ein Polyurethan zu bilden, das Hydroxyl- Seitengruppen besitzt, das mit einem Isocyanatethylmethacrylat umgesetzt werden kann, um ein Polyurethan zu erzeugen, das Acrylat-Seitengruppen enthält. Ein weiteres UV-härtbares Polyurethan-Acrylat-Harz wird durch Chiang, Preparation and Properties of UV-Curable Polydimethylsiloxane Urethane Acrylate, Die Angewandte Makromolekulare Chemie 160 (1988) 41-66 (Nr.2573) S. 41 bis 66 offenbart.Chiang offenbart UV-härtbares Polyurethan-Acrylat-Harz, basierend auf Hydroxy beendeten Polydimethylsiloxan (PDMS) Weichsegmenten mit einem Molekulargewicht von 1800 und 2,4-Toluol-diisocyanat (TDI)/2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) Hartsegmenten. Acrylierte Urethane sind im Handel erhältlich. Acrylierte Polyurethane sind bekannte Beschichtungsmaterialien, die flexible Überzüge ergeben können. Der Anmelder hat jedoch herausgefunden, daß durch Anwendung einer Menge von acrylierten Urethanen in den funktionalisierten kolloidalen Siliziumdioxid-Überzügen die Witterungsbeständigkeit der Siliziumdioxid- Überzüge wesentlich verbessert wird. Die Bezeichnung acrylierte Urethane soll bedeuten, daß alkylacrylierte Urethane wie methacrylierte Urethane eingeschlossen sind.
  • Die ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindungen sind in der Technik bekannt und stellen Verbindungen dar, die wirken, um die ultraviolette Strahlung zu absorbieren oder auszusieben. Beispielhaft für diese Verbindungen sind jene-der Hydroxybenzophenon-und Benzotriazol-Reihen, die Cyanoacrylate sowie Benzyliden-Malonate. Beispiele von diesen schließen ein: 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon, substituiertes Hydroxyphenylbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxybenzophenon, 2,2',4,4-Tetrahydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4'4'- diethoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dipropoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dibutoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-4'-ethoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-4'-propoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy- 4-methoxy-4'-butoxybenzophenon, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert- butylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3'-methyl- 5'-tert-butylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'- cyclohexylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'- dimethylphenyl)benzotriazol, Ethyl 3,3'-diphenyl-2- cyanoacrylat und Octyl-3,3-diphenyl-2-cyanoacrylat. Weitere Beispiele von Ultraviolettlicht-Absorbern, die in der Praxis dieser Erfindung verwendet werden können, können im US-Patent No 3, 043,709 gefunden werden. Ein bevorzugter Ultraviolettstrahlen-Absorber ist der Benzolsulfonatester eines Benzotriazols (Cyasorb 5411 ist ein geeigneter Benzotriazol-Ultraviolettstrahlungs licht-Absorber, vertrieben durch American Cyanamid).Benzolsulfonatester von Benzotriazolen werden in Olson, US-Patent No. 4,344,830, herausgestellt.
  • Geeignete Photoinitiativen schließen die Photoinitiatoren vom Keton-Typ ein, wie Benzophenon und andere Acetophenone, Benzil, Benzaldehyd und O-chlorobenzaldehyd, Xanthon, Thioxanthon, 2-Chlorothioxanthon, 9,10-Phenanthrenenchinon, 9,10-Anthrachinon, Methylbenzoinäther, Ethylbenzoinäther, Isopropylbenzoinäther, α,α-Diethoxyacetophenon, α,α-Dimethoxyacetophenon, 1-Phenyl-1,2-propandiol-2-o- benzoyloxim und α,α-Dimethoxy-a-phenylacetophenon. Der bevorzugte Photoinitiator ist Diethoxyacetophenon.
  • Die Überzugzusammensetzung enthält vorzugsweise die multifunktionellen Acrylester-Monomere in einem Anteil, der von 10 Gewichtsprozent bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Überzugzusammensetzung, mehr bevorzugt von 20 Gewichtsprozent bis 50 Gewichtsprozent davon und am meisten bevorzugt 40 Gewichtspozent davon ausgewählt wird;vorzugsweise enthält sie das Acrylat funktionalisierte kolloidale Siliziumdioxid mit einem Anteil, der von 20 Gewichtsprozent bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mehr bevorzugt von 25 Gewichtsprozent bis 35 Gewichtsprozent davon und am meisten bevorzugt 32 Gewichtsprozent davon ausgewählt wird; vorzugsweise enthält sie die acrylierten Urethane mit einem Anteil, der von 5 Gewichtsprozent bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mehr bevorzugt von 10 Gewichtsprozent bis 30 Gewichtsprozent davon und am meisten bevorzugt von 15 Gewichtsprozent bis 20 Gewichtsprozent davon ausgewählt wird;vorzugsweise ist der Ultraviolettstrahlungsabsorber mit einem Anteil von 5 Gewichtsprozent bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mehr bevorzugt von 6 Gewichtsprozent bis 10 Gewichtsprozent und am meisten bevorzugt 10 Gewichtsprozent davon, anwesend; und vorzugsweise ist der Photoinitiator mit einem Anteil vorhanden, der zwischen 1 Gewichtsprozent bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, mehr bevorzugt von 2 Gewichtsprozent bis 3 Gewichtsprozent davon und am meisten bevorzugt 2 Gewichtsprozent davon ausgewählt wird.
  • Die Überzugzusammensetzung kann auf bekannten Wegen auf das thermoplastische Substrat aufgebracht werden, einschließlich Eintauchen und Sprühen, und anschließend ultravioletter Strahlung ausgesetzt werden, um einen gehärteten Überzug zu ergeben, der gute Abriebbeständigkeit, Anhaftung an dem Substrat und verbesserte Witterungsbeständigkeit und Flexibilität aufweist. Ein bevorzugtes Verfahren wird in der Europäischen Patentanmeldung 0 228 671, eingereicht am 18.Dezember 1986, veröffentlicht am 15.Juli 1987, dargelegt. Das Verfahren beinhaltet das Aufbringen der Überzugzusammensetzung auf ein flexibles transparentes thermoplastisches Substrat, das Inkontaktbringen der Überzugzusammensetzung mit einer Walze, die die gewünschten Oberflächenmerkmale besitzt, Ultraviolettstrahlungshärtung der Überzugzusammensetzung, während die Überzugzusammensetzung sich in Kontakt mit der Walzenoberfläche befindet,unter Aussendung von UV-Strahlung durch das Substrat und nachfolgender Trennung des beschichteten Substrats von der Walzenoberfläche.
  • Die Substrate können verschiedene Formen und Stärken aufweisen. Vorzugsweise sind die Substrate Polycarbonatfolie oder-film mit Stärken von 5 Mils bis 250 Mils
  • mehr bevorzugt von 10 Mils bis 30 Mils und am meisten bevorzugt 15 Mils
  • Die Überzugstärke beträgt vorzugsweise von 2 Mikrometer bis 30 Mikrometer, mehr bevorzugt von 5 Mikrometer bis 15 Mikrometer, und am meisten bevorzugtetwa 11 Mikrometer.
  • Mengen von Antioxidationsmitteln (wie IRGANOX 1076) und gehinderte Amin-Lichtstabilisatoren(HALS) (wie Tinuvin 144) können zugesetzt werden, um die Bewitterungsleistungsfähigkeit bestimmter Überzüge zu verbessern. Antioxidationsmittel und gehinderte Amin-Lichtstabilisatoren können in Anteilen von 0,1 bis 1 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Überzugzusammensetzung anwesend sein.
    • Beispiele
  • Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, sollen jedoch nicht bedeuten, daß sie deren Umfang begrenzen.
  • Beispiele 1 und 2 sind Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung und enthalten jeweilige Mengen an Acrylat funktionalisiertem kolloidalen Siliziumdioxid (Silylacrylat-Funktionalisierer plus kolloidales Siliziumdioxid), Hexandioldiacrylat, difunktionelles aliphatisches acryliertes Urethan, Benzolsulfonatester von Benzotriazol sowie Diethoxyacetophenon. Beispiele A und B sind Vergleichsbeispiele, die jeweilige Mengen an funktionalisiertem kolloidalem Siliziumdioxid, Hexandiol, Diacrylat, Trimethylolpropan, Triacrylat, Benzolsulfonatester eines Benzotriazols und Diethoxyacetophenon enthalten. Tabelle 1 QUV-Bewitterung Beispiel Flexibilität (Radius inch) Beschichtungsdicke (um) Δ%H (500 Zyklen) Stunden ΔYI Haftung Bemerkungen Bestanden Mikrorisse
  • Anzumerken ist, daß Beispiele 1 und 2 keine Mikrorisse aufwiesen, wohingegen Beispiele A und B Mikrorisse aufwiesen. Beispiele 1 und 2 zeigten eine verbesserte Flexibilität und nach QUV-Bewitterung wiesen sie verminderte Werte von Schleierbildung und Gelbwerden im Vergleich mit Beispielen A und B auf.
  • Die Überzugzusammensetzungen von Beispielen 1,2,A und B wurden benutzt, um Polycarbonatfilm von 0,381 mm (15 Mils) durch das Kaltgießverfahren (Walzenverfahren der EP-Anmeldung 0 228 671) mit Geschwindigkeiten von 15,240 m/Min (50 Fuß/Min) für Beispiele 1,2 und A und 9,114 m/Min (30 Fuß/Min) für Beispiel B zu beschichten. Der Walzenanpreßdruck für Zubereitung 1 betrug 2,24 Bar (32 psi) für 2 betrug er 3,99 Bar (57 psi), für A betrug er 1,19 Bar (17 psi) und für B war er 0,70 Bar (10 psi).Die Gußwalzentemperatur belief sich auf 43,30 bis 46,11ºC ( 1100 bis 115ºF) für alle Zubereitungen. Beispiele 1,2 und A wurden unter Stickstoff bei 6,09 m/Min (20 Fuß/Min) unter UV- Lichtenergie von 476 MJ/cm² nachgehärtet und B wurde bei 9,114m/Min (30 Fuß/Min.)in Luft unter UV-Lichtenergie von 162 MJ/cm² nachgehärtet.
  • Die Überzugzusammensetzung von Beispiel 1 enthielt 3,6 Gramm Methacryloxypropyl-trimethoxysilan (MAPTMS), das das kolloidale Siliziumdioxid funktionalisiert, 12 Gramm kolloidales Siliziumdioxid (CS), 14,4 Gramm Hexandioldiacrylat (HDDA), 3,6 Gramm difunktionelles aliphatisches acryliertes Urethan (DAAU), 2,6 Gramm Benzolsulfonat eines Benzotriazols (BSEX) und 0,8 Gramm Diethoxyacetophenon (DEAP).
  • Die Überzugzusammensetzung von Beispiel 2 enthielt 3,6 Gramm MAPTMS, 12 Gramm CS, 14,4 Gramm HDDA, 7,2 Gramm DAAU, 2,8 Gramm BSEX und 0,8 Gramm DEAP.
  • Die Überzugzusammensetzung von Beispiel A enthielt 3,84 Gramm MAPTMS, 12,8 Gramm CS, 11,68 Gramm HDDA, 7,68 Gramm Trimethylolpropan-triacrylat (TMPTA), 2,8 Gramm BSEX , 0,8 Gramm DEAP, 0,2 Gramm Irganox 1056, 0,2 Gramm Tinuvin 144.
  • Die Überzugzusammensetzung von Beispiel B enthielt 4,8 Gramm MAPTMS, 16 Gramm CS, 15,3 Gramm HDDA, 9,6 Gramm TMPTA, 3,5 Gramm BSEX, 1,0 Gramm DEAP, 0,25 Gramm Irganox 1076, 0,25 Gramm Tinuvin 144, 0,25 Gramm Trilaurylphosphit und 4,7 Gramm HDDA.
  • QUV-Bewitterung ist eine beschleunigte Bewitterungsprüfung, die an jeder der gehärteten Polycarbonatplatten durchgeführt wird, indem die Platten in ein QUV-Gerät plaziert werden, das von der Q-Panel Company of Cleveland, Ohio, vertrieben wird, und das auf aufeinanderfolgende Zyklen von fluoreszierendem Licht für die Dauer von 8 Stunden bei 70ºC und 4 Stunden hoher Feuchtigkeit bei 50ºC eingestellt wird. Die Anhaftungsprüfung des gehärteten Überzuges auf dem Polycarbonatsubstrat wurde durch Beschreiben der beschichteten Fläche mit einem Gitterschnitt- Prüfgerät Kreuz-schraffier-Schneider, unter Aufbringung von Mystik 6432 Klebeband auf die Gitterschnittfläche und schnelles Abziehen des Klebebandes von der Gitterschnittfläche ausgeführt. Jegliches Entfernen des Überzuges durch das Klebeband wurde als Haftungsversagen gewertet. Die Abriebbeständigkeit wurde durch Messung der Veränderung in der Schleierbildung (Δ % H) unter Benutzung eines Garner Modell UX 10 Schleiermessers vor und nach 500 Zyklen des Abriebs auf einer Abriebprüfmaschine Modell 174 Taber, ausgestattet mit CS-10F-Rädern und 500 g - Gewichten sowohl vor als nach der QUV-Bewitterung bestimmt. ΔYI ist die Veränderung in der Gelbfärbung vor und nach der Bewitterung.

Claims (18)

1. Beschichteter thermoplastischer Gegenstand mit einem abriebbeständigen Überzug, der auf einem thermoplastischen Träger haftet, wobei der Überzug aus den Ultraviolettstrahlen-gehärteten Reaktionsprodukten einer lösungsmittelfreien Zusammensetzung besteht, enthaltend die entsprechenden Mengen von:
(a) wenigstens einem multifunktionellen Acrylatestermonomer;
(b) wenigstens einem mit kolloidalem Siliziumdioxid funktionalisiertem Acrylat;
(c) wenigstens einem multifunktionellen acrylierten aliphatischen Urethan;
(d) wenigstens einem Ultraviolettstrahlungsabsorber und
(e) wenigstens einem Photoinitiator.
2. Gegenstand nach Anspruch 1, worin das besagte multifunktionelle Acrylatestermonomer Hexandioldiacrylat ist.
3. Gegenstand nach Anspruch 1, worin das besagte multifunktionelle acrylierte aliphatische Urethan ein difunktionelles aliphatisches acryliertes Urethan ist.
4. Gegenstand nach Anspruch 1, worin das besagte acrylierte funktionalisierte kolloidale Siliziumdioxid ein durch Methacrylat funktionalisiertes kolloidales Siliziumdioxid ist, und das besagte thermoplastische Substrat ein aromatisches Polycarbonatharz-Substrat ist.
5. Gegenstand nach Anspruch 1, worin der besagte Absorber ein Benzolsulfonatester eines Benzotriazols ist.
6. Gegenstand nach Anspruch 1, worin der besagte Photoinitiator Diäthoxyacetophenon ist.
7. Lösungsmittelfreie, UV-härtbare Beschichtungszusammensetzung, enthaltend:
(a) wenigstens ein multifunktionelles Acrylestermonomer, welches in einer Menge von 10 - 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt,
(b) wenigstens ein durch Acrylat funktionalisiertes kolloidales Siliziumdioxid, welches in einer Menge von 20 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist;
(c) wenigstens ein multifunktionelles acryliertes Polyurethan, welches in einer Menge von 5 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist;
(d) wenigstens einen Ultraviolettlichtabsorber, der in einer Menge von 5 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist und
(e) wenigstens einen Photoinitiator, der in einer Menge von 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin das besagte multifunktionelle Acrylatestermonomer Hexandioldiacrylat ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin das besagte multifunktionelle acrylierte aliphatische Urethan ein difunktionelles aliphatisches acryliertes Urethan ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin das besagte Acrylatfunktionalisierte kolloidale Siliziumdioxid ein Methacrylatfunktionalisiertes kolloidales Siliziumdioxid ist.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin der besagte Photoinitiator Diäthoxyacetophenon und der besagte Absorber ein Benzolsulfonatester eines Benzotriazols ist.
12. Beschichtungszusammensetzung, bestehend im wesentlichen aus:
(a) Hexandioldiacrylat in einer Menge von 20 - 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(b) einem Methacrylat-funktionalisierten kolloidalen Siliziumdioxid in einer Menge von 25 - 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(c) einem difunktionellen aliphatischen acrylierten Urethan in einer Menge von 10 - 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(d) einem Ultraviolettstrahlungsabsorber und
(e) einem Photoinitiator.
13. Beschichteter thermoplastischer Gegenstand nach Anspruch 1, worin das thermoplastische Substrat ein aromatisches Polycarbonatharz-Substrat ist.
14. Beschichteter thermoplastischer Gegenstand nach Anspruch 1, worin das besagte thermoplastische Substrat ein Polyester- Terephthalat-Harz-Substrat ist.
15. Beschichteter thermoplastischer Gegenstand mit einem abriebbeständigen Überzug, der auf einem thermoplastischen Substrat haftet, wobei der Überzug die Ultraviolettstrahlengehärteten Reaktionsprodukte einer lösungsmittelfreien Zusammensetzung ist, die enthält:
(a) wenigstens ein multifunktionelles Acrylestermonomer in einer Menge von 10 - 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht er Zusammensetzung,
(b) wenigstens ein durch Acrylat funktionalisiertes kolloidales Siliziumdioxid in einer Menge von 20 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(c) wenigstens ein multifunktionelles acryliertes Polyurethan in einer Menge von 5 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(d) wenigstens einen Ultraviolettlichtabsorber in einer Menge von 5 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung und
(e) wenigstens einen Photoinitiator in einer Menge von 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
16. Beschichteter thermoplastischer Gegenstand nach Anspruch 15, worin das thermoplastische Substrat ein aromatisches Polycarbonatharz-Substrat ist.
17. Beschichteter thermoplastischer Gegenstand mit einem abriebbeständigen Überzug, der auf einem thermoplastischen Substrat haftet, wobei der Überzug die Ultraviolett-strahlungsgehärteten Reaktionsprodukte einer lösungsmittelfreien Zusammensetzung umfaßt, die im wesentlichen besteht aus:
(a) wenigstens einem multifunktionellen Acrylestermonomer in einer ddMenge von 10 - 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(b) wenigstens einem durch Acrylat funktionalisiertem kolloidalem Siliziumdioxid in einer Menge von 20 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(c) wenigstens einem multifunktionellen acrylierten Polyurethan in einer Menge von 5 - 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(d) wenigstens einem Ultraviolettlichtabsorber in einer Menge von 5 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung und
(e) wenigstens einem Photoinitiator in einer Menge von 1 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
18. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 7, enthaltend weiterhin 0,1 - 1,0 Gew.-% Antioxidationsmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
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