DE69007654T2 - Druckempfindlicher Klebstoff. - Google Patents

Description

• Die vorliegende Erfindung betrifft Harze, die als Klebrigmacher für auf Butylacrylat basierende Polymere und insbesondere solche, die in selbstklebenden Klebstoffen verwendet werden, geeignet sind. Die Erfindung betrifft auch Klebstoffformulierungen, die Mischungen aus dem klebrigmachenden Harz und dem auf Butylacrylat basierenden Polymer sind, und Harzemulsionen, die für Klebstofformulierungen auf Wasserbasis brauchbar sind.
• Selbstklebende Klebstoffe werden neben anderen Anwendungen im Klebeband- und Etikettenbereich verwendet. Selbstklebender Klebstoff kann in einer Anzahl von Anwendungen verwendet werden, wie Abdeckband, Elektroband und medizinische Bänder zum Fixieren von Verbänden und dergleichen. Der Begriff Etikett deckt einen umfassenden Bereich von Produkten ab und schließt Artikel wie Preisschilder im Supermarkt und Etiketten auf Glas- oder Plastikbehältern ein. Im Fall von "Etiketten" sind zwei Arten von Bindungen erforderlich, und zwar permanente und entfernbare. Eine permanente Bindung ist erforderlich für Artikel wie Etiketten auf Glas- oder Plastikbehältern, wo die Lebensdauer des Etiketts relativ lang ist, und zur Sicherheit. Eine entfernbare Bindung ist für Artikel wie Preisschilder und abziehbare Bänder wünschenswert.
• Selbstklebende Klebstoffe sollten eine hohe Anfangshaftung aufweisen, so daß die Klebstoffoberfläche nur kontaktiert und an ein Substrat gepresst zu werden braucht, um eine Bindung zu erhalten. Es sollte wenig oder nicht erforderlich sein, Klebstoff und Substrat in ihrer Stellung für eine signifikante Zeit zu halten, während sich eine Bindung entwickelt. In Abhängigkeit von der erforderlichen Festigkeit der Klebung kann sich die Bindungskraft des Klebstoffs mit der Zeit erhöhen, um eine relativ permanente Bindung zu liefern.
• Es ist bekannt, mindestens drei unterschiedliche Typen von Klebstoffen unter Verwendung natürlicher oder synthetischer Klebrigmacher, natürlicher oder synthetischer Harze oder Mischungen daraus herzustellen, und zwar Heißschmelzklebstoffe, Lösungsklebstoffe und Klebstoffe auf Wasserbasis.
• Heißschmelzklebstoffe werden aus einer Mischung aus Polymeren und klebrigmachenden Harzen hergestellt und sind üblicherweise bei Raumtemperatur fest. Heißschmelzklebstoffe erfordern eine erhöhte Temperatur zur Auftragung auf ein Substrat und benötigen eine Art von Schmelzklebepistole. Lösungsklebstoffe leiden nicht unter diesem Nachteil. Diese Klebstoffe umfassen eine Lösung einer Mischung aus Polymer und klebrigmachendem Harz in einem niedrig siedenden Kohlenwasserstofflösungsmittel. Wenn der Klebstoff auf ein Substrat aufgetragen wird, verdampft das Lösungsmittel. Aufgrund von Umweltbelangen und den zunehmenden Kosten von Kohlenwasserstofflösungsmittel ist eine zunehmende Notwendigkeit entstanden, das Kohlenwasserstofflösungsmittel in solchen Klebstoffen zu verringern oder zu eliminieren. Daher sucht die Klebstoffindustrie verbesserte Klebstoffzusammensetzungen auf Wasserbasis. Bestehende Klebstoffzusammensetzungen auf Wasserbasis umfassen üblicherweise einen natürlichen oder synthetischen Latex vermischt mit Cellulosematerial wie Stärke oder natürlichen oder synthetischen klebrigmachenden Harzen.
• Bei der Entwicklung jeder Klebstofformulierung sucht man die optimale Kombination aus mehreren Klebstoffeigenschaften und da es nicht allgemein möglich ist, das Optimum für jede Eigenschaft zu erhalten, ist es notwendig, die beste Angleichung von Eigenschaften in Berücksichtigung der speziellen Verwendung zu erhalten. Für in der Etikettenindustrie verwendete selbstklebende Klebstoffe versucht man, die Schleifenklebrigkeit und Kugelklebrigkeit zu optimieren.
• US-A-4 189 419 von Avery International offenbart einen selbstklebenden Klebstoff, der etwa 50 bis 60 Gew.% (Trockenbasis) klebrigmachendes Harz und etwa 50 bis 40 Gew.% (Trockenbasis) carboxyliertes Styrol-Butadien-Polymer umfaßt.
• Ein Artikel mit dem Titel "Styrene Butadiene Latexes for Adhesive Applications" ("Styrol-Butadien-Latizes für Klebstoffanwendungen") von Robert G. Kahn von Dow Chemical, veröffentlicht in Adhesiv Age, Dezember 1977, offenbart eine ähnliche selbstklebende Klebstoff zusammensetzung, die außerdem Butylbenzylphthalat als "Weichmacher" enthält. Obwohl die Menge an Weichmacher relativ klein ist, umfaßt der Weichmacher eine Kohlenwasserstoffphase in dem Klebstoff und die Zusammensetzung ist nicht ganz und gar auf Wasserbasis.
• US-A-4 179 415, eingereicht am 18. Dezember 1979 von Johnson und Johnson, offenbart eine im wesentlichen auf Wasser basierende Klebstoffzusammensetzung, die Latex mit einem hohen Anteil an Isopren enthält.
• UK-A-2 097 410A offenbart neuartige selbstklebende Klebstoffe, die Latex aus Polymer und klebrigmachendem Harz umfassen, wobei das Polymer aus bestimmten Mengen an vinyl- oder vinylidenaromatischen Monomeren und konjugierten C&sub4;- bis C&sub8;-Dienmonomeren und ungesättigter Carbonsäure erhalten werden. In ähnlicher Weise offenbart EP-A-0 062 343-A Latex aus Copolymer, das aus einem harten Monomer wie Styrol, einem weichen Monomer wie Butadien und ungesättigter Säure erhalten wird, das mit einem klebrigmachenden Harz vermischt werden kann, um eine als selbstklebender Klebstoff brauchbare Formulierung herzustellen.
• Acrylpolymere und -copolymere gehören zu den vorherrschenden Polymeren, die in selbstklebenden Klebstoffen auf Wasserbasis verwendet werden. Typischerweise werden zwei Typen von Acrylpolymeren verwendet, solche, die überwiegend Octylacrylate sind, wie 2-Ethylhexylacrylat, und solche, die überwiegend Butylacrylat sind.
• Acrylpolymere haben sich bislang als schwierig mit Kohlenwasserstoffharzen und Kolophoniumestern (Rosin-estern) klebrig zu machen erwiesen, wie solchen, die im Handel als Snowtack (eingetragenes Warenzeichen) erhältlich sind und verwendet worden sind. Unlängst sind Versuche unternommen worden, Kohlenwasserstoffharze zu entwickeln, die effektive Klebrigmacher für selbstklebende Acrylatpolymer-Klebstoffe sind. Unsere europäische Patentanmeldung Nr. 0 196 844 beschreibt Klebrigmacher, die brauchbar sind, um auf 2-Ethylhexylacrylat basierende Klebstoffe klebrig zu machen, wie solche, die auf Acronal V 205 (eingetragenes Warenzeichen) und Acronal 85D (eingetragenes Warenzeichen) basieren.
• Diese klebrigmachenden Harze, die einen Erweichungspunkt von 10ºC bis 120ºC haben, werden aus einem Einsatzmaterial erhalten, das überwiegend aus C&sub5;-Olefinen und Diolefinen und einer oder mehreren monovinylaromatischen Verbindungen besteht, wobei das Harz 10 bis 60 Gew.% der monovinylaromatischen Verbindung enthält. Diese Klebrigmacher haben sich nicht als ausreichend verträglich mit auf Butylacrylat basierenden Emulsionen erwiesen, um zufriedenstellende Klebrigkeit zu liefern, wobei angenommen wird, daß dies in bestimmten Ausmaß auf die Anwesenheit von signifikanten Mengen an Diolefin in dem Einsatzmaterial zurückzuführen ist, die eine verzweigte Harzstruktur ergeben.
• Wir haben nun gefunden, daß Kohlenwasserstoffharze effektive Klebrigmacher für auf Butylacrylat basierende Polymere sind, vorausgesetzt, sie haben die folgenden Charakteristika:
• (i) ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel), gemessen durch GPC mit einer Polystyrol-Eichung, von weniger als 2 000; und
• (ii) einen Aromatengehalt, gemessen durch Kernresonanz, von 35 bis 85 %, vorzugsweise bis zu 75 %, und werden erhalten aus der Polymerisation eines Einsatzmaterials, das im wesentlichen frei von Monomeren mit mehr als einer polymerisierbaren Ungesättigtheit ist.
• Der Aromatengehalt wird durch Protonen-NMR gemessen.
• Die vorliegende Erfindung liefert daher die Verwendung von einem Harz, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) unter 2 000, gemessen durch GPC unter Verwendung einer Polystyrol-Eichung, und einen Aromatengehalt von 35 bis 85 % aufweist und durch Polymerisation eines Einsatzmaterials hergestellt worden ist, das im wesentlichen frei von Monomeren mit mehr als einer polymerisierbaren Ungesättigtheit ist, als Klebrigmacher zur Herstellung von Klebstoffen aus mindestens 40 Gew.% Butylacrylat enthaltenden Copolymeren.
• Die Erfindung liefert außerdem einen selbstklebenden Klebstoff, der 50 bis 90 Gew.% eines mindestens 40 Gew.% Butylacrylat enthaltenden Copolymers und 10 bis 50 Gew.% eines Harzes umfaßt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) unter 2 000, gemessen durch GPC unter Verwendung einer Polystyrol-Eichung, und einen Aromatengehalt von 35 bis 85 Gew.% aufweist und durch Polymerisation eines Einsatzmaterials hergestellt worden ist, das im wesentlichen frei von Monomeren mit mehr als einer polymerisierbaren Ungesättigtheit ist.
• Gemäß einer weiteren Ausführungsform liefert die Erfindung eine wäßrige Emulsion, die 40 bis 70 Gew.% eines Harzes umfaßt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) unter 2 000 und einen Aromatengehalt von 35 bis 85 Gew.% aufweist, und durch Polymerisation eines Einsatzmaterials hergestellt worden ist, das im wesentlichen frei von Monomeren mit mehr als einer polymerisierbaren Ungesättigtheit ist.
• Die erfindungsgemäß als Klebrigmacher verwendeten Harze werden durch die Polymerisation einer Mischung aus einem gecrackten Erdöldestillat, das im Bereich von 25ºC bis 80ºC siedet, und monovinylaromatischen Monomeren in den Proportionen hergestellt, um ein Harz zu ergeben, das 35 bis 85 Gew.% der aromatischen Verbindung, bestimmt durch Protonen-NMR-Analyse, enthält.
• Das gecrackte Erdöldestillat umfaßt eine Mischung aus gesättigten und ungesättigten Materialien, wobei die ungesättigten Materialien Monoolefine sind und, obwohl das ungesättigte Material vorwiegend C&sub5; ist, einige höhere und niedrigere Materialien wie C&sub6;-Olefine vorhanden sein können. Das Destillat kann auch gesättigte aliphatische oder aromatische Materialien enthalten, die als Polymerisationslösungsmittel wirken können.
• Die bevorzugten monovinylaromatischen Monomere sind Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol oder dessen individuellen Isomere; außerdem kann Inden verwendet werden.
• Die Einsatzmaterialien sollten im wesentlichen frei von Monomeren sein, die mehr als eine polymerisierbare Ungesättigtheit kombinieren, um signifikante Verzweigung in dem Harz zu vermeiden, da angenommen wird, daß es die lineare Struktur ist, die die Verträglichkeit mit den auf Butylacrylat basierenden Polymeren ergibt. Kleine Mengen solcher Materialien können allerdings toleriert werden, beispielsweise bis zu etwa 7 und vorzugsweise bis zu 2 Gew.%, bezogen auf das polymerisierbare Material. Monomere wie Dicyclopentadien und Terpene, die zwei Ungesättigtheiten enthalten, von denen nur eine unter den verwendeten Bedingungen polymerisierbar ist, können vorhanden sein.
• Die Harze werden zweckmäßigerweise durch Friedel-Craftskatalysierte Polymerisation hergestellt, bei der die Mischung aus gecracktem Destillat und monovinylaromatischem Monomer mit 0,25 bis 2,5 Gew.% eines Katalysators wie Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid oder Lösungen, Suspensionen oder Komplexen daraus, oder Bortrifluorid behandelt wird. Diese Reaktionen werden im allgemeinen bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 120ºC, vorzugsweise 0 bis 70ºC und insbesondere 20 bis 55ºC durchgeführt, wobei die Bedingungen eingestellt werden, um ein Harz mit dem geforderten Erweichungspunkt zu ergeben.
• Der restliche Katalysator wird durch geeignete Methoden wie Zugabe von Methylalkohol und nachfolgende Filtration, gefolgt von Waschen mit Wasser und/oder Alkali, gequencht. Die am Ende vorhandene Lösung kann dann von nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffen und Ölen mit niedrigem Molekulargewicht durch Vakuum- oder Dampfdestillation gestrippt werden.
• Die polymerisierten Einsatzmaterialien enthalten ausreichende Mengen des monovinylaromatischen Monomers oder Mischungen daraus, um einen Aromatengehalt von 35 bis 85 %, vorzugsweise 40 bis 70 % zu ergeben. Sie haben geeigneterweise einen Ring-und- Kugel-Erweichungspunkt von 10ºC bis 90ºC, vorzugsweise bis zu 80ºC. Die Harze können außerdem geringe Mengen an anderen ungesättigten Monomeren wie Terpenen enthalten, insbesondere α-Pinen. Der optimale Erweichungspunkt hängt von der Art des zu verwendenden Butylacrylatpolymers ab, aber wir bevorzugen, daß er im Bereich von 30 bis 75ºC liegt. Die Harze werden zweckmäßigerweise als wäßrige Emulsionen vertrieben und die Emulsionen können leicht durch Mischen mit Wasser und einem anionischen oder nicht-ionischen Emulgator hergestellt werden, wie in unserer europäischen Patentanmeldung Nr. 0 085 471 beschrieben ist. Wir bevorzugen, daß die Emulsion 40 bis 60 Gew.% des Harzes enthält, vorzugsweise mehr als 50 Gew.%.
• Die in den erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzungen verwendeten Butylacrylatpolymere können in Lösung vorliegen oder im Fall der Heißschmelzklebstoffe feste Polymere sein, sind aber im allgemeinen wäßrige Emulsionen des Butylacrylatpolymers, und das Polymer sollte mindestens 40 Gew.% Butylacrylat enthalten. Beispiele für andere Monomere, die mit Butylacrylat copolymerisiert werden können, schließen ethylenisch ungesättigte Säuren wie Acrylsäure und Methacrylsäure, ungesättigte Ester wie Vinylester einschließlich Vinylacetat oder Acrylester oder Methacrylester wie 2-Ethylhexylacrylat ein. Styrol ist ein weiteres verbreitetes Comonomer. Stickstoff enthaltende Monomere wie Acrylnitril können ebenfalls verwendet werden. Copolymere können mehr als eines solcher Comonomere enthalten, gemäß den für die Klebstofformulierung geforderten Eigenschaften. Diese Butylacrylatpolymere können durch konventionelle Polymerisationstechniken hergestellt werden.
• Die Emulsion aus dem Butylacrylatpolymer und dem klebrigmachenden Harz werden unter Verwendung konventioneller Mischer hergestellt, um homogene Mischungen zu liefern.
• Die erfindungsgemäßen Klebstofformulierungen können unter Verwendung von konventionellen Substraten und Verfahren auf ein Substrat aufgetragen werden und dann getrocknet werden. Das Substrat ist üblicherweise relativ dünnes Material, üblicherweise von nicht mehr als etwa 3,2 mm Dicke. Die vorliegende Erfindung beabsichtigt allerdings, daß die Klebstoffe auf konventionellen Substrattypen verwendet werden können. Bei der Herstellung von Bändern und Etiketten ist das Substrat relativ dünnes Blattmaterial. Das Blattmaterial kann Papier oder ein polymeres Material sein, das bei etwa Raumtemperatur biegsam ist.
• Das Blattmaterial kann ein Homopolymer aus ethylenisch ungesättigtem Monomer wie Ethylen, Propylen oder Vinylchlorid sein, vorausgesetzt, daß das Substrat eine ausreichende Biegsamkeit für die gewünschten Endanwendung aufweist. Das Blattmaterial kann auch ein Polyester oder Polyimid sein. Das Substrat kann aus Cellulose- oder rekonstituiertem Cellulosematerial wie Rayon hergestellt sein. Das Substrat braucht kein Blattmaterial zu sein, sondern kann aus Fasern zusammengesetzt sein, die gewebt oder nicht gewebt sein können, wie es bei Papier der Fall ist. Gewebte Substrate können aus Cellulosematerial wie aus Baumwolle hergestellt sein, oder aus Fasern aus einem der oben erwähnten Polymere.
• Die Zusammensetzung wird unter Verwendung konventioneller Beschichtungstechniken wie Walzbeschichter, Rakels, Meyer-Stäbe und Luftbeschichter auf das Substrat aufgetragen. Das beschichtete Substrat wird dann getrocknet, üblicherweise indem es durch einen Heiztunnel oder Ofen geführt wird, durch den heiße Luft zirkuliert wird, oder wobei alternativ Infrarotlampen verwendet werden können, um das beschichtete Substrat zu trocknen. Die Trockenzeit ist eine Funktion einer Anzahl von Faktoren, wie der Wärmekapazität des Substrats, der Art des Erwärmens, der Ofentemperatur, den Luftgeschwindigkeiten (wenn zirkulierende Luft verwendet wird) und der Durchgangsgeschwindigkeit, wobei Zeit/Temperaturbeziehungen verwendet werden, um die optimalen Trocknungsbedingungen für das Produkt in den jeweiligen Gerätschaften zu bestimmen.
• Das Substrat sollte mit einer ausreichenden Menge der Klebstoff zusammensetzung beschichtet werden, um ein Trockenbeschichtungsgewicht von etwa 5 bis etwa 100 g/m² zu liefern, vorzugsweise von mehr als 16 g/m². Im allgemeinen wird bei der Herstellung von Bändern unter Verwendung eines Endlosfolienpolymermaterials ein Trockenbeschichtungsgewicht von etwa 15 bis 30 g/m² verwendet. Bei der Herstellung von Etiketten wird üblicherweise ein Trockenbeschichtungsgewicht von etwa 15 bis etwa 30 g/m² verwendet. Bei der Herstellung von Abdeckband wird üblicherweise ein Trockenbeschichtungsgewicht von etwa 30 bis 65 g/m² verwendet, vorzugsweise werden üblicherweise mindestens 35 bis 50 g/m² verwendet. Nach dem Trocknen wird das beschichtete Substrat auf die erforderliche Größe geschnitten.
• Bei der Herstellung von Bändern wird das Substrat in Streifen geschnitten und aufgerollt, um ein fertiges Produkt zu liefern. Das Substrat kann auch in geformte Stücke geschnitten werden, um Etiketten oder medizinische Bänder zu ergeben.
• Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele illustriert:
• In diesen Beispielen wurde eine Reihe von Harzen aus C&sub5;- und C&sub6;-Einsatzmaterialien und zum Vergleich aus Einsatzmaterialien hergestellt, die auch ein Diolefineinsatzmaterial mit einem Anfangssiedepunkt (IBP) von 70ºC (IBP-70) und verschiedene Aromaten enthielten, einschließlich zum Vergleich Divinylbenzol. Die Zusammensetzungen dieser Einsatzmaterialien war wie folgt: C&sub6;-Olefin C&sub5;-Olefin n-Butan Buten-2t Buten-2c Butadien-1,2 3-Me-buten-1 Pentadien-1,4 Isopentan Penten-1 2-Me-buten-1 Isopren n-Pentan Penten-2t Penten-2c 2-Me-buten-2 Pentadien-1,3t Cyclopentadien Pentadien-1,3c Cyclopenten 4/3-Me-penten-1 C&sub6;-Olefin C&sub5;-Olefin 4Me-penten-2c 3-Me-pentadien-1,4 2,3-Di-me-buten-1 Cyclopentan 4-Me-penten-2t 2,3-Di-me-butan 2-Me-pentan 2-Me-penten-1 Hexen-1 3-Me-pentan 1-cis-4-Hexan-1 2-Et-buten-1 Hexen-3c + t Hexen-2t 2-Me-penten-2t 3-Me-penten-2c Hexen-2c n-Hexan 1,3-Dimethylbuten-2 1,4-Dimethylbuten-2 3-Me-penten-2t 4,4-Di-me-penten-2t Me-cyclopentadien 1/2 Me-cyclopentan 2,4-Di-me-pentan Benzol 2,4-Di-me-penten-2 Hexadiene nicht klassifiziert gesättigt Olefine Diolefine Aromaten
• Die Einsatzmaterialien wurden mit verschiedenen Mengen Styrol, gegebenenfalls zusammen mit α-Methylstyrol oder Inden unter Verwendung von etwa 1 Teil Aluminiumtrichloridkatalysator auf 100 Teile Einsatzmaterial bei einer Polymerisationstemperatur von 40ºC copolymerisiert. Einsatzmaterial und Katalysator wurden dem Reaktor über 45 Minuten zugegeben und weitere 15 Minuten dort gelassen, nach der Polymerisation wurden die Materialien hydrolysiert, dann mit Ammoniumhydroxid neutralisiert und gestrippt, um flüchtige Bestandteile und alle Materialien mit sehr niedrigem Molekulargewicht zu entfernen.
• Die erhaltenen Harze wurden der Protonen-NMR-Spektroskopie unterworfen und als Klebrigmacher für die im Handel erhältliche, vorwiegend auf Butylacrylatpolymer basierende Emulsion Acronal V 208 (eingetragenes Warenzeichen), vermarktet von BASF, getestet. Die Verträglichkeit der Harze mit dem Acrylpolymer wurde visuell beurteilt, indem eine Mischung aus einer Emulsion des Harzes und Polymer auf Mylar (Harz: Polymer-Trockengewichtsverhältnis = 50:50) geschichtet wurde und eine eventuelle Trübung aufgrund von Unverträglichkeit wahrgenommen wurde. Die Klebeigenschaften von 70:30-Mischungen (Acrylpolymer:Harz, Trockengewichtsverhältnis) wurden mit Klebefolien gemessen, die durch Beschichten von Mylar (eingetragenes Warenzeichen) mit der Harz/Acrylemulsionsmischung und Trocknen in einem belüfteten Ofen bei 120ºC für 2 Minuten, um ein Beschichtungsgewicht von 22 g/m² zu ergeben, hergestellt wurden. Die Harze wurden nach dem in unserer europäischen Patentanmeldung Nr. 0 085 471 beschriebenen Verfahren emulgiert. Die Einsatzmaterialzusammensetzungen, Harzund Klebeigenschaften sind in der folgenden Tabelle angegeben: Probe n Einsatzmaterialzusammensetzung Styrol α-Methylstyrol Inden α-Pinen C&sub6;-Olefin Solvesso 100 (RTM) Petrolether* Harzeigenschaften Erweichungspunkt, ºC % Aromatizität (NMR) Verträglichkeit 50:50 V208/Harz (Trockengewichtsbasis) Klebeigenschaften 70:30 V208/Harr: (Trockengewichtsbasis) Abziehfesügkeit auf rostfreiem Stahl Schleifenklebrigkeit auf rostfreiem Stahl Schleifenklebrigkeit auf Polyethylen Scherfestigkeit auf rostfreiem Stahl Probe n Einsatzmaterialzusammensetzung Styrol C&sub5;-Olefin Divinylbenzol Solvesso 100 (RTM) Petrolether* Harzeigenschaften Erweichungspunkt, ºC % Aromatizität (NMR) Verträglichkeit 50:50 V208/Harz (Trockengewichtsbasis) Klebeigenschaften 70:30 V208/Harz (Trockengewichtsbasis) Abziehfestigkeit auf rostfreiem Stahl Schlelfenklebrigkeit auf rostfreiem Stahl Scherfestigkeit auf Polyethylen Scherfestigkeit auf rostfreiem Stahl Abziehfestigkeit und Schleifenklebrigkeitswerte sind in N/25 mm ausgedrückt (FINAT-Testverfahren 1 und 9) Scherfestigkeit wird mit einer 25 mm x 25 mm Probe mit 1 kg in Stunden bewertet (FINAT Testverfahren 8) F** ist definiert als Gew.% der Monomere, die mehr als eine polymerisierbare Ungesättigtheit aufweisen, bezogen auf das polymerisierbare Material, und wird aus dem Gehalt an solchen Monomeren in den Einsatzmaterialkomponenten berechnet. * Petrolether ist eine gesättigte C&sub5;/C&sub6; Kohlenwasserstoffisomermischung.
• Aromatizität wird durch Protonen-NMR bestimmt, um die Anteile an aromatischen Protonen unter Verwendung eines internen Standards zu bestimmen und wird in Äquivalent Styrolgehalt ausgedrückt.

Claims (3)

1. Verwendung von Kohlenwasserstoffharz, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) unter 2 000, gemessen durch GPC unter Verwendung einer Polystyrol-Eichung, und einen Aromatengehalt von 35 % bis 85 % aufweist und durch Polymerisation eines Einsatzmaterials hergestellt worden ist, das im wesentlichen frei von Monomeren mit mehr als einer polymerisierbaren Ungesättigtheit ist, als Klebrigmacher zur Herstellung von Klebstoffen aus mindestens 40 Gew.% Butylacrylat enthaltenden Copolymeren.

2. Selbstklebender Klebstoff, der 50 bis 90 Gew.% eines mindestens 40 Gew.% Butylacrylat enthaltenden Copolymers und 10 bis 50 Gew.% eines Kohlenwasserstoffharzes umfaßt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) unter 2 000, gemessen durch GPC unter Verwendung einer Polystyrol- Eichung, und einen Aromatengehalt von 35 bis 85 Gew.% aufweist und durch Polymerisation eines Einsatzmaterials hergestellt worden ist, das im wesentlichen frei von Monomeren mit mehr als einer polymerisierbaren Ungesättigtheit ist.

3. Wäßrige Emulsion, die 40 bis 70 Gew.% eines Kohlenwasserstoffharzes umfaßt, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Gewichtsmittel) unter 2 000, gemessen durch GPC unter Verwendung eines Polystyrol-Standards, und einen Aromatengehalt von 35 bis 85 Gew.% aufweist und durch Polymerisation eines Einsatzmaterials hergestellt worden ist, das im wesentlichen frei von Monomeren mit mehr als einer polymerisierbaren Ungesättigtheit ist.