DE69005702T2

DE69005702T2 - Polymermischungen für die Herstellung von Gegenständen aus biologisch abbaubarem Kunststoffmaterial und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Info

Publication number: DE69005702T2
Application number: DE69005702T
Authority: DE
Inventors: Catia Bastioli; Vittorio Bellotti; Giudice Luciano Del; Roberto Lombi
Original assignee: Novamont SpA
Current assignee: Novamont SpA
Priority date: 1989-05-30
Filing date: 1990-05-28
Publication date: 1994-06-01
Anticipated expiration: 2010-05-29
Also published as: EP0400532B1; IT8967413A0; AU628175B2; NO902348D0; DE69005702D1; NO902348L; CN1032919C; BR9002600A; HU903240D0; CZ264490A3; KR900018247A; NO179213B; IL94495A0; JPH0331333A; PL165399B1; IT1233599B; CZ282950B6; FI902662A7; EP0400532A1; RU2073037C1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerzusammensetzungen, die für die Herstellung von Erzeugnissen aus bioabbaubarem Kunststoffmaterial geeignet sind, und Verfahren zu deren Herstellung.
In den letzten Jahren wurden zahlreiche Versuche unternommen, neue bioabbaubare Polymere zu schaffen, um herkömmliche Kunststoffmaterialien auf Ölbasis zu ersetzen, die auf die Umwelt schlechte Auswirkungen haben. Es wurden Versuche durchgeführt, um einerseits Zusammensetzungen zu schaffen, die mit Hilfe herkömmlicher Verfahren in Verpackungsfilme und Mulch übergeführt werden können, und andererseits Zusammensetzungen für die Herstellung von Formgegenständen mit guten mechanischen Eigenschaften bereitzustellen.
Im Hinblick auf die Herstellung von Zusammensetzungen für Filme beschreibt die US-PS 4,133,784 Zusammensetzungen aus Stärke und einem Ethylen-Acrylsäure-Copolymeren (EAA), die in Filme überführt werden können, welche flexibel, wasserbeständig, wärmeschweißbar und bioabbaubar sind.
Die Zusammensetzungen werden in Filme durch Gießen (Ausbreiten), einfache Extrusion oder Roll(Walz)-techniken übergeführt. Diese Verfahren sind jedoch langsam und sehr kostspielig. Darüberhinaus werden bei bestimmten Stärkegehalten, die notwendig sind, um die gewünschten mechanischen Eigenschaften zu erzielen, der Grad der Bioabbaubarkeit und die UV-Stabilität der Produkte in hohem Ausmaß beeinträchtigt.
Die US-PS 4,337,181 schlägt den Zusatz zu der EAA-Copolymer- Stärkezusammensetzung einer Menge eines neutralisierenden Mittels wie Ammoniak oder eines Amins vor, die ausreichend ist, um einige oder sämtliche der sauren Gruppen des EAA zu neutralisieren, und die anschließende Blasverformung der so erhaltenen Formulierung mit einem Feuchtigkeitsgehalt zwischen 2 und 10 %.
Der Zusatz von Harnstoff und/oder Polyolen zu den EAA- Copolymerisat-Stärkezusammensetzungen zur Erleichterung ihrer Herstellung und zur Verbesserung der resultierenden Filme in ökonomischer und qualitativer Hinsicht wird auch in Ind. Eng. Chem. Res. 1987, 26, S. 1659-1663, vorgeschlagen. Die Gegenwart von Harnstoff würde den Effekt besitzen, die Gelierung der Stärke mit geringen Wassermengen zu verbessern und daher die direkte Herstellung eines gleichmäßigen Films aus halbtrockenen Zusammensetzungen (Wassergehalt von etwa 16 %) zu ermöglichen, sowie die Notwendigkeit zu vermeiden, daß die EAA-Copolymerisat-Stärkemischung mit großen Wassermengen in einem Mischer vor dem Extrusionsverfahren gemischt wird.
Im allgemeinen besitzen jedoch die nach den in den vorstehenden technischen Dokumenten beschriebenen Methoden gebildeten Filme noch eine niedrige Reißfestigkeit, die sie für die Verwendung bei der Herstellung von Verpackungsgegenständen, wie Beuteln, völlig ungeeignet macht.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht daher in der Bereitstellung von Zusammensetzungen, die mit Hilfe herkömmlicher Filmbildungstechniken in Filme übergeführt werden können, um ein Folienmaterial zu bilden, das sowohl flexibel, wasserbeständig, wärmeschweißbar und bioabbaubar ist, als auch gute mechanische Festigkeitscharakteristiken und eine gute Reiß- und Perforationsfestigkeit aufweist.
Im Hinblick auf die Schaffung von Formgegenständen - dieser Ausdruck bedeutet Gegenstände mit einer Wanddicke von mehr als 0,2 mm - beschreibt die US-PS 4,591,475 ein Spritzformverfahren, ausgehend von Stärke, die nicht destrukturiert worden ist.
In diesem Fall erwies sich das Verfahren als sehr variabel, da die Viskosität des Produkts in geschmolzenem Zustand von der Rate der Schneiddeformation abhängt, die das Formungsverfahren in hohem Maße von der Schneckengeschwindigkeit, den Temperatur- und Druckbedingungen und/oder dem Wassergehalt abhängig macht und die Qualität der erzeugten Artikel herabsetzt.
Die EP-A-0 304 401 beschreibt ein Verfahren zur Spritzverformung von Kapseln aus destrukturierter Stärke. In diesem Fall besitzen die nach dem Verfahren erhaltenen Gegenstände auch schlechte mechanische Eigenschaften und sind auch in Wasser sehr stark löslich.
Im Hinblick auf den vorstehenden Sachverhalt besteht ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung in der Bereitstellung von Zusammensetzungen, die für die Herstellung von Formgegenständen mit guten physikalischen und mechanischen Eigenschaften verwendbar sind.
Im Hinblick auf die angegebenen Gegenstände besteht ein erster Gegenstand der Erfindung in einer Polymerzusammensetzung, die verwendbar ist für die Herstellung von Gegenständen aus bioabbaubarem Kunststoffmaterial, das ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeres und destrukturierte Stärke einschließt.
Das Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere, dessen Verwendung in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung die gewünschten mechanischen, physikalischen und chemischen Eigenschaften ergibt, besitzt typischerweise einen Ethylengehalt von 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% (15 - 50 Mol-%) insbesondere 30 - 45 Mol-%, bei einem Schmelzflußindex (230ºC, 2,16 kg) zwischen 2 und 50, vorzugsweise zwischen 6 und 20.
Weitere bevorzugte Merkmale für das Ethylen-Vinylalkohol- Copolymere sind wie folgt:
Intrinsikviskosität, [η] 0,50 - 0, 9
(in DMSO bei 30ºC) vorzugsweise 0,65 - 0,80
Molekulargewichtsverteilung Mw/Mn 1,3 - 4
(GPC in Tetrahydrofuran)
Schmelztemperatur < 180ºC
vorzugsweise 160 - 170ºC
Hydrolysegrad * 90 - 99,9 %
* Basische Hydrolyse und Titration der verbliebenen Base mit Säure
Die von Solvay hergestellten und im Handel unter der Handelsbezeichnung Clarene (Warenzeichen) erhältlichen Copolymeren können verwendet werden.
Der Ausdruck "Stärke", wie er in der vorliegenden Beschreibung und in den Ansprüchen verwendet wird, umfaßt im allgemeinen die Stärken natürlichen oder pflanzlichen Ursprungs, im wesentlichen bestehend aus Amylose und/oder Amylopektin. Sie können aus verschiedenen Pflanzen, wie z.B. Kartoffeln, Reis, Tapioca, Mais, und Getreiden, wie Roggen, Hafer und Weizen, extrahiert werden. Maisstärke ist bevorzugt. Die Bezeichnung Stärke umfaßt auch modifizierte Stärke, deren Säureindex auf einen Wert zwischen 3 und 6 herabgesetzt worden ist, sowie Kartoffelstärke, worin der Typ und die Konzentration der mit der Phosphatgruppe assoziierten Kationen modifiziert worden sind. Ethoxyderivate der Stärke, Stärkeacetate, kationische Stärken, oxidierte Stärken und vernetzte Stärken können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden.
Die Bezeichnung destrukturierte Stärke bedeutet eine Stärke, die oberhalb der Glasübergangstemperaturen und Schmelzpunkte ihrer Komponenten wärmebehandelt worden ist, derart, daß die Komponenten endothermen Übergängen unterliegen, um eine konsequente Störung in der Molekularstruktur der Stärkekörner zu ergeben. Die Verfahren zur Destrukturierung der Stärke und zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden nachfolgend eingehender beschrieben.
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können die destrukturierte Stärke und das Ethylen-Vinylalkohol-Copolymere in einem Gewichtsverhältnis von 1:19 bis 19:1, vorzugsweise von 1:4 bis 4:1, vorliegen.
Die Zusammensetzung umfaßt vorzugsweise einen hochsiedenden Weichmacher mit einem Siedepunkt oberhalb 150ºC, der in einer Menge von 0,05 bis 100 % des Gewichts der Stärke, vorzugsweise von 20 bis 100 % des Gewichts der Stärke, vorhanden ist.
Polyole, wie Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000, Ethylenglykol, Propylenglykol, Sorbit und vorzugsweise Glycerin werden als Weichmacher eingesetzt.
Die Zusammensetzung kann auch eine Menge an Harnstoff von 2 bis 20 % des Gewichts der Stärkekomponente umfassen. Die Verwendung von Harnstoff ist nicht notwendig, jedoch kann sie als stärkedestrukturierendes Mittel in Abhängigkeit von der für die Herstellung der Zusammensetzung verwendeten Methode wünschenswert sein, wie aus dem folgenden näher hervorgeht.
Die Zusammensetzung kann auch andere niedrigschmelzende Polymere, insbesondere modifizierte Ethylenpolymere, besonders Ethylen-Acrylsäure-(EAA)-Copolymere, oder selbst Polyvinylalkohol in einer Konzentration von bis zu 15 % des Gewichts der Gesamtzusammensetzung umfassen. Im Hinblick auf das EAA-Copolymere werden wasserdispergierbare Copolymere, wie die in der US-PS 4,133,784, deren Inhalt in der vorliegenden Beschreibung infolge der Erwähnung als mitumfaßt anzusehen ist, beschriebenen verwendet.
Vernetzungsmittel, wie Formaldehyd, Paraformaldehyd, Paraldehyd und Epichlorhydrin können ebenfalls anwesend sein.
Es ist beabsichtigt, daß die Zusammensetzung andere Additive umfassen kann, die geeignet sind, den aus der Zusammensetzung herzustellenden Artikeln spezielle Eigenschaften zu verleihen. So können z.B. UV-Stabilisatoren, beispielsweise Ruß, zur Verbesserung der Beständigkeit der Gegenstände gegenüber Sonnenlicht zugesetzt werden; Flammschutzmittel können zugegeben werden, wenn diese Eigenschaft für die Gegenstände gefordert ist. Andere Additive umfassen die üblicherweise in Form- oder Blasextrusionszusammensetzungen auf Stärkebasis eingebrachten, wie Fungizide, Herbizide, Antioxidantien, Düngemittel, Trübungsmittel, Stabilisatoren und Weichmacher. All diese Additive können in üblichen Mengen, wie sie dem auf diesem Gebiet bewanderten Fachmann bekannt sind, oder einfach durch Routinetests ermittelt werden können, verwendet werden und können bis zu 20 Gew.-% der Endzusammensetzung ausmachen.
Die Zusammensetzung besitzt einen Wassergehalt von nicht mehr als 6 % des Gewichts der Zusammensetzung ingesamt, resultierend aus dem inherenten Feuchtigkeitsgehalt der verwendeten Stärke oder aus dem als geeignet während der Herstellungsmethode zugegebenem Wasser.
Die Zusammensetzung wird hergestellt durch Mischen in einem erhitzten Extruder, um eine Extrusion bzw. ein Extrusionsprodukt zu erzeugen, das dann für die anschließende Verwendung bei der herkömmlichen Kunststoffverarbeitung granuliert werden kann.
In seiner üblichsten Form umfaßt das Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung, welches einen weiteren Gegenstand der Erfindung bildet, die Stufe des Mischens des Ethylen- Vinylalkohol-Copolymeren und der Stärke in einem Gewichtsverhältnis von 1:19 bis 19:1, vorzugsweise von 1:4 bis 4:1, mit einer Menge eines hochsiedenden Weichmachers von 0,05 bis 100 % des Gewichts der Stärke, gegebenenfalls in Anwesenheit eines destrukturierenden Mittels, ausgewählt unter Harnstoff, Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxiden, in einem Extruder, der auf eine Temperatur und während einer Zeitdauer erhitzt wird, die ausreichen, um die Destrukturierung der Stärke zu bewirken.
Die Zusammensetzung kann in einer einzigen Mischstufe hergestellt werden, in welchem Fall das destrukturierende Mittel in einer Menge von 2 bis 20 % des Gewichts der Stärke verwendet wird, und eine Wassermenge von 0,05 bis 100 % des Gewichts der Stärke je nach Eignung zugesetzt wird. Andere verwendbare destrukturierende Mittel können aus Natrium-, Kalium- und Calciumhydroxiden bestehen. Ammoniak kann auch in dem Extruder zugesetzt werden, und die verwendete Menge wird auf einen Gehalt von nicht mehr als 0,5 % des Gewichts der Zusammensetzung durch eine Trocknungsstufe während des Extrusionsverfahrens oder danach reduziert. Auch die Konzentration des zugesetzten Wassers wird vorzugsweise auf einen Wert von nicht höher als 6 % des Gewichts der Gesamtzusammensetzung reduziert.
Die Temperatur im Extruder beträgt zwischen 120 und 179ºC, vorzugsweise zwischen 130 und 160ºC, in Abhängigkeit vom Typ der verwendeten Stärke und seinem Wassergehalt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung die Stufe des Mischens in einem erhitzten Extruder von Ethylen- Vinylakohol-Copolymerisat mit einer Komponente auf Basis von destrukturierter Stärke, welche zuvor hergestellt wird durch Mischen von Stärke in einem Extruder mit einer Menge an hochsiedendem Weichmacher von 0,05 bis 100 % des Gewichts der Stärke in Anwesenheit einer Menge an destrukturierendem Mittel, ausgewählt unter Harnstoff, Alkalihydroxiden, Erdalkalihydroxiden und Mischungen hiervon, wirksam zur Erzeugung der Destrukturierung der Stärke bei einer Temperatur unterhalb des Siedepunktes des Weichmachers und zwischen 120 und 170ºC, vorzugsweise 130 bis 160ºC.
Die Herstellung der destrukturierten Stärke erfolgt zuvor in Abwesenheit von zugegebenem Wasser, d.h., in Gegenwart lediglich des inherenten Wassergehalts der Stärke, so wie sie ist, der gewöhnlich zwischen 10 und 13 Gew.-% beträgt. Während der Herstellung der destrukturierten Stärkekomponente können niedrigschmelzende Copolymere, insbesondere EAA, zur Stärke zugegeben werden.
Es wurde gefunden, daß die zuvorige Herstellung der destrukturierten Stärkekomponente in Gegenwart eines hochsiedenden Weichmachers und in Abwesenheit von zugesetztem Wasser eine Zusammensetzung ergibt, die bei Temperaturen von höher als 120ºC ohne Probleme aufgrund einer Bildung von Blasen verarbeitet und bei niedrigem Druck ohne Probleme aufgrund flüchtiger Substanzen extrudiert werden kann. Diese Zusammensetzung ist besonders für das anschließende Mischen mit der Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerisat-Komponente in dem Extruder geeignet.
Die Zusammensetzung, die Gegenstand der Erfindung ist, wird im allgemeinen in Form von Pellets für die anschließende Umwandlung in Filme oder geformte Produkte mit Hilfe von Techniken, wie die Spritzverformung, Blasverformung, Wärmeverformung, übergeführt.
Die geformten Produkte und Filme, die unter Verwendung der Zusammensetzung mit Hilfe herkömmlicher Techniken für die Verarbeitung von Kunststoffmaterialien erhalten werden, fallen in den Bereich der Erfindung. Insbesondere im Hinblick auf die Filme oder Folienmaterialien ermöglicht die Zusammensetzung Filme, die gute mechanische Festigkeitseigenschaften, insbesondere Schneid- und Perforationsbeständigkeit, besitzen, und die verwendbar sind als Sauerstoff- und Kohlendioxidbarrierefilme und für Verpackung oder Mulch, herzustellen durch Extrusions-Blasverfahren.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus den folgenden Beispielen hervor.

Beispiel 1

Ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeres, Clarene R20 (Warenzeichen) und 15 % Glycerin, bezogen auf das Gewicht des Copolymeren, werden bei 140ºC mit Hilfe eines HAAKE Reomex- Extruders, Model 252, mit einem L/D-Verhältnis von 19, einem Schneckendurchmesser von 19 mm und einem Kompressionsverhältnis von 1:3 sowie bei einer Scheckenumdrehung von 40 Upm extrudiert.
50 Teile des so erhaltenen Produkts wurden mit 70 Teilen GLOBE 03401 CERESTAR (Warenzeichen)-Stärke, 50 Teilen Wasser und 15 Teilen Harnstoff gemischt und dann mit Hilfe des gleichen Extruders bei 120ºC extrudiert. Die so erhaltene Extrusion wurde in Pellets übergeführt.
Die Pellets wurden dem gleichen Extruder unter Verwendung eines Film-Blas-Kopfes zugeführt. Es wurden rechteckige Teststücke für die Zugtestung gemäß ASTM 882 aus den etwa 100 Mikron dicken Filmen geformt.
Die Teststücke wurden bei 23 ± 1ºC und 55 ± 5 % relativer Feuchtigkeit 24 Stunden konditioniert.
Die mechanischen Festigkeitstests ergaben die folgenden Ergebnisse, ausgedrückt als Durchschnittswerte:
Young Modul 5285 kg/cm²
Elastische Verformung 17 %
Elastische Spannung 186 kg/cm²
Verformung beim Bruch 52,8 %
Bruchspannung 178 kg/cm²

Beispiel 2

Man stellte eine Zusammensetzung her, enthaltend:
- 63 Gew.-% ungetrocknete GLOBE 03401 CERESTAR (Warenzeichen)- Stärke mit einem Wassergehalt von 11 %;
- 25 Gew.-% Glycerin;
- 7 Gew.-% Harnstoff;
- 5 Gew.-% Dow Chemical-Copolymeres EAA 5981 mit einem Acrylsäuregehalt von 20 %.
Die Komponenten wurden aus einem Licoarbo DC-10-Zuteilgefäß einem Baker Perkins MPC/V-30-Extruder zugeführt. Der Extruder bestand aus einer Zweischneckeneinheit, aufgeteilt in zwei Bereiche mit einem Schneckendurchmesser von 30 mm und einem Verhältnis Schneckenlänge/-durchmesser (L/D) von 10:1, und war verbunden mit einer Einschneckenextruderpresse mit einem Kapillarkopf und einer Schnecke mit einem Durchmesser von 30 mm und einem L/D-Verhältnis von 8:1, aufgeteilt in drei Bereiche. Die verwendete Kapillardüse besaß einen Durchmesser von 4,5 mm.
Die Extrusionstemperatur betrug 140ºC.
Das erhaltene Extrusionsprodukt wurde problemlos pelletisiert.
60 % destrukturierte Stärkepellets und 40 Gew.-% Clarene R20 Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerisat wurden bei 160ºC in dem gleichen Extruder extrudiert. Die endgültige Mischung wurde bei 160ºC in einem HAAKE-Extruder, wie in Beispiel 1 beschrieben, blasverformt.
Das erhaltene Produkt war durch einen Schmelzpunkt von 135ºC und einer Glasübergangstemperatur von 70ºC gekennzeichnet.
Man bestimmte die mechanischen Biegeeigenschaften an rechteckigen Teststücken, die, wie in Beispiel 1 beschrieben, konditioniert und hergestellt waren, wobei man die folgenden Durchschnittswerte erhielt:
Young Modul 3861 kg/cm²
Elastische Verformung 43 %
Elastische Spannung 164 kg/cm²
Verformung beim Bruch 207 %
Bruchspannung 210 kg/cm²
Die an den erhaltenen Teststücken gemäß ASTM Standard D1004 bestimmte Reißfestigkeit betrug 540 g/100 um. Die Perforationsbeständigkeit und die Bruchenergie betrugen 3,3 kg/um bzw. 0,13 Joules/100 um.

Beispiele 3 bis 8

Man stellte eine Zusammensetzung her, enthaltend:
- 39 Gew.-% nicht getrocknete GLOBE 03401 CERESTAR (Warenzeichen)-Stärke von Beispiel 2;
- 37 Gew.-% eines Ethylen-Vinylalkohol-Copolymeren mit den in Tabelle 1 angegebenen Eigenschaften;
- 12,8 Gew.-% Glycerin;
- 3,2 Gew.-% Wasser;
- 3 % EAA 5981-Copolymeres (Dow Chemical)
- 5 % Harnstoff.
Die Komponenten wurden aus einem gravimetrischen Zuteilgefäß dem in Beispiel 2 verwendeten Baker Perkins MPC/V-30-Extruder zugeführt. Während der Tests 3 bis 8 wurden die Extrusionsverarbeitungstemperaturen im Bereich von 120 bis 179ºC in der Zweischneckenzone des Extruders und im Bereich von 170 bis 140ºC in der Einschneckenzone variiert.
Das erzielte Extrusionsprodukt wurde pelletisiert und einer Blasextrusion in einen Film, wie in Beispiel 1 beschrieben, bei etwa 160ºC unterzogen.
Die mechanischen Zugeigenschaften sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 1 - Eigenschaften der in den Beispielen 3 bis 8 verwendeten Ethylen-Vinylalkohol-Polymeren Ethylengehalt (Mol-%) Intrinsikviskosität (DMSO, 30ºC) Schmelztemperatur (ºC) Hydrolysegrad Schmelzflußindex Tabelle 2 - Mechanische Eigenschaften der gemäß den Beispielen 3 bis 8 erhaltenen Filme Zugeigenschaften

Claims

1. Für die Herstellung von Gegenständen aus bioabbaubarem Kunststoffmaterial verwendbare Polymerzusammensetzung, die ein Ethylen/Vinylalkohol-Copolymeres und eine destrukturierte Stärke umfaßt, worin das Ethylen/Vinylalkohol-Copolymere einen Ethylengehalt von 10 bis 90 Gew.-% und einen Schmelzindex von 2 bis 50 aufweist.

2. Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Copolymere und die Stärke in einem Verhältnis von 1:19 bis 19:1, auf das Gewicht bezogen, vorhanden sind.

3. Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Copolymere und die Stärke in einem Verhältnis von 1:4 bis 4:1, auf das Gewicht bezogen, vorhanden sind.

4. Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 1, zusätzlich umfassend einen hochsiedenden Weichmacher in einer Konzentration von 0,05 bis 100 % des Gewichts der Stärkekomponente.

5. Polymerzusammensetzung gemäß Anspruch 4, worin die Konzentration des hochsiedenden Weichmachers 20 bis 100 % des Gewichts der Stärkekomponente beträgt.

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4 oder 5, worin der hochsiedende Weichmacher unter Glycerin, Polyethylenglykol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Sorbit und Mischungen hiervon ausgewählt ist.

7. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, zusätzlich umfassend eine Menge an Harnstoff von 2 bis 20 % des Gewichts der Stärkekomponente.

8. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, die Wasser in einer Konzentration von bis zu 6 % des Gesamtgewichts der Zusammensetzung umfaßt.

9. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, die eine Menge eines Polymeren, ausgewählt unter modifizierten Ethylen-Copolymeren, insbesondere Ethylen/Acrylsäure, und Mischungen hiervon, in einer Menge bis zu 15 % des Gewichts der Zusammensetzung umfaßt.

10. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, die Polyvinylalkohol umfaßt.

11. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, die zusätzlich eine Menge an Ammoniak von bis zu 0,5 % des Gewichts der Zusammensetzung umfaßt.

12. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, worin das Ethylen/Vinylalkohol-Copolymere einen Ethylengehalt von 10 bis 40 Gew.-% und einen Schmelzindex von 6 bis 20 aufweist.

13. Gegenstände in Form von Filmen aus einer Polymerzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12.

14. Formgegenstände, hergestellt aus einer Polymerzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12.

15. Verfahren zur Herstellung einer Polymerzusammensetzung, die für die Herstellung von Gegenständen aus bioabbaubarem Kunstoffmaterial verwendbar ist, umfassend die folgende Stufe:

- Mischen eines Ethylen/Vinylalkohol-Copolymeren und von Stärke in einem Gewichtsverhältnis von 1:19 bis 19:1 mit einer Menge eines hochsiedenden Weichmachers von 0,05 bis 100 % des Gewichts der Stärke, gegebenenfalls in Anwesenheit eines destrukturierenden Mittels, ausgewählt unter Harnstoff, Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxiden, in einem Extruder, der auf eine Temperatur und während einer Zeitdauer erhitzt wird, ausreichend, um die Destrukturierung der Stärke zu bewirken.

16. Verfahren gemäß Anspruch 15, umfassend die Stufe des Mischens in einem auf eine Temperatur von zwischen 120 und 179º erhitzten Extruder eines Ethylen/Vinylalkohol- Copolymeren mit einer Komponente auf Basis einer destrukturierten Stärke, die zuvor hergestellt worden ist durch Mischen von Stärke in einem Extruder mit einer Menge eines hochsiedenden Weichmachers von 0,05 bis 100 % des Gewichts der Stärke in Gegenwart einer Menge an destrukturierendem Mittel, ausgewählt unter Harnstoff, Alkali- oder Erdalkalihydroxiden und Mischungen hiervon, die wirksam ist, um die Destrukturierung der Stärke bei einer Temperatur unterhalb des Siedepunktes des Weichmachers und zwischen 120 und 170ºC herbeizuführen.

17. Verfahren gemäß Anspruch 15 oder 16, worin der hochsiedende Weichmacher unter Glycerin, Polyethylenglykol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Sorbit und Mischungen hiervon ausgewählt ist.

18. Verfahren gemäß Anspruch 15, worin das destrukturierende Mittel in einer Menge von 2 bis 20 % des Gewichts der Stärkekomponente zugegeben wird, wobei das Mischverfahren unter Zusatz einer Menge an Wasser von 0,05 bis 100 % des Gewichts der Stärkekomponente durchgeführt wird, und wobei die Wasserkonzentration auf einen Wert von nicht höher als 6 % des Gewichts der gesamten Zusammensetzung reduziert wird.

19. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 16 bis 18, welches auch den Zusatz von Ammoniak umfaßt.