HU205963B - Polymere compositions for producing biodegreadable synthetic shapes with ehtylene-copolymere and starch base - Google Patents

Polymere compositions for producing biodegreadable synthetic shapes with ehtylene-copolymere and starch base Download PDF

Info

Publication number
HU205963B
HU205963B HU903240A HU324090A HU205963B HU 205963 B HU205963 B HU 205963B HU 903240 A HU903240 A HU 903240A HU 324090 A HU324090 A HU 324090A HU 205963 B HU205963 B HU 205963B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
copolymer
ethylene
starch
compositions according
Prior art date
Application number
HU903240A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54401A (en
HU903240D0 (en
Inventor
Catia Bastioli
Vittorio Bellotti
Giudice Luciano Del
Roberto Lombi
Original Assignee
Butterfly Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Butterfly Srl filed Critical Butterfly Srl
Publication of HU903240D0 publication Critical patent/HU903240D0/hu
Publication of HUT54401A publication Critical patent/HUT54401A/hu
Publication of HU205963B publication Critical patent/HU205963B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C08L23/0861—Saponified vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Description

A találmány etilén-kopolimcr és keményítő alapú biodegradálható műanyag termékek előállítására alkalmas polimer készítményekre vonatkozik.
A találmány szerinti készítmények az etilén-kopolimert és bomlasztott keményítőt 1: 19-19:1 tömegarányban tartalmazzák és etilén kopolimerként a készítmény olyan etilén-vinil-alkohol kopolimert tartalmaz, amelynek etiléntartalma 10-90 tömeg% és ömledékfolyási mutatószáma 2-50.
Mostanában számos kísérletet folytatnak a környezetkárosító hatású, hagyományos olajbázisú műanyagok helyettesítésére alkalmas, új, biodegradálható polimerek fejlesztésére. A kísérletek egyrészt a csomagolási és burkolási célú fóliák előállítására alkalmas készítmények, másrészt a jó mechanikai tulajdonságú, öntött termékek előállítására alkalmas készítmények kidolgozására irányulnak.
Fóliagyártásra alkalmas készítményekre vonatkozóan a 4133 784 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban flexibilis, vízálló, hő hatására hegeszthető és biodegradálható fóliákkal feldolgozható, keményítőt és etilén-akrilsav kopolimert (EAA) tartalmazó készítményeket ismertetnek.
A készítmények fóliává való feldolgozása történhet öntéssel (fröccsöntéssel), egyszerű' extrudálással vagy hengerléssel. Ezek az eljárások azonban nagyon időigényesek és költségesek. Emellett a kívánt mechanikai tulajdonságok eléréséhez szükséges, bizonyos keményítőtartalom mellett a termékek biodegradálhatósága és UV-stabilitása nagyon lecsökken.
A 4337181 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amelyben az EAA kopolimer-keményító készítményhez az EAA savcsoportjai bizonyos részének vagy teljes egészének semlegesítéséhez elegendő mennyiségű semlegesítő szert, mint például ammóniát vagy valamilyen amint adnak, majd 2-10 tömeg% nedvességtartalmú készítményt fúvásos-öntéses módszerrel dolgozzák fel.
Az Ind. Eng. Chem. Rés. 1987,26 1659-1663. oldalán a szerzők olyan eljárást javasolnak, amelyben az EAA kopolimer-keményító készítményhez a feldolgozás elősegítésére és a kapott fólia minőségének és gazdaságosságának javítására karbamidot és/vagy poliolokat adnak. A karbamid kis mennyiségű víz jelenlétében javítja a keményítő gélesedését, és így lehetővé teszi a félszáraz készítmény egyenletes fóliává való közvetlen feldolgozását (víztartalom: körülbelül 16 tömeg%); emellett nem szükséges az EAA kopolimer-keményító keverék nagy mennyiségű vízzel való, keverőben megvalósított összekeverése az extrudálás előtt.
A fentiekben ismertetett eljárásokkal előállított fóliák szakítószilárdsága azonban még mindig nagyon kicsi, ezért csomagolóanyagok, mint például zsákok előállítására teljesen alkalmatlan.
A találmányunk elsődleges célkitűzése olyan készítmények előállítása, amelyek hagyományos eljárásokkal dolgozhatók fel rugalmas, vízálló, hő hatására hegeszthető, biodegradálható, valamint szakításnak és lyukadásnak ellenálló jó mechanikai szilárdságú fóliákká.
Az öntött termékek előállításán olyan termékek előállítási eljárását értjük, amelyek falvastagsága 0,2 tűmnél nagyobb. A 4591475 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban például nem bomlasztott keményítőből kiinduló fröccsöntő eljárást ismertetnek.
A fenti eljárásban a termék viszkozitása a vágódeformálás sebességétől függ, és emiatt az öntőeljárás nagy mértékben függ a csiga sebességétől, a nyomásés hőmérsékletviszonyoktól és/vagy a víztartalomtól, ezért az eljárás paraméterei könnyen változnak és ez az előállított termékek minőségének romlásához vezet.
Az EP-A-0304401 számú szabadalmi leírásban bomlasztott keményítőből kiinduló fröccsöntései kapszulaelőállítási eljárást ismertetnek. Az eljárással előállított termékek mechanikai tulajdonságai azonban nagyon gyengék, és a termékek nagyon jól oldhatók vízben.
A fentieket figyelembevéve találmányunk további célkitűzése jó fizikai és mechanikai tulajdonságú öntött termékek előállításához alkalmas készítmények kidolgozása.
A találmányunk elsődleges célkitűzésének biodegradálható műanyag termékek, közöttük etilén-vinil-alkohol kopolimer- és bomlasztott keményítőtartalmú termékek előállítására alkalmas készítmények kidolgozását tekintjük.
A találmányunk szerinti készítmények kívánt mechanikai és fizikai tulajdonságát biztosító etilén-vinilalkohol kopolimertartalma 10-90 tömeg%, előnyösen 10-40 tömeg% (15-50 mól%), még előnyösebben 3045 mól%, folyási mutatószáma (230 °C, 2,16 kg) 2-50, előnyösen 6-20.
Az etilén-vinil-alkohol kopolimer további előnyös tulajdonságai:
Belső viszkozitás (DMSO-ban)
30°C-on [t]]: 0,5-0,9 előnyösen: 0,65-0,80
Molekulatömeg-eloszlás Mw/Mn (GPC, tetrahidrofuránban): 1,3-4
Olvadáspont: <180 °C előnyösen: 160-170 °C
Hidrolízis fok:’' 90-99,9% ‘bázikus hidrolízissel, és a maradék bázis savas titrálásával.
Kopolimerként Solvay gyártmányú, Clarene márkanéven beszerezhető termékeket alkalmazunk.
A leírásunkban alkalmazott „keményítő” kifejezés alatt általában természetes vagy növényi eredetű, elsősorban amiláz- és/vagy aniilopektintartalmú keményítőt értünk. A keményítők különböző növényekből, mint például burgonyából, rizsből, tápiókából, kukoricából és gabonákból, mint például rozsból, zabból és búzából állíthatók elő extrahálással. A keményítő fogalmába a 3-6 értékűre lecsökkenteit savszámú, valamint foszfátcsoport módosításával előállított, különböző típusú és koncentrációjú kationokat tartalmazó, módosított burgonyakeményítőt is beleértjük. A találmányunk szerinti eljárásban alkalmazhatunk keményítő-etoxi-származékokat, keményítő-acetátokat, oxidált keményítőket és térhálósított keményítőket is.
HU 205 963 Β
A „bomlasztott keményítő” kifejezés alatt az üvegesedési hőmérséklet és a komponensek bomlási hőmérséklete feletti hőmérsékleten hőkezelt, és ebből eredően rendezetlen molekulaszerkezetű keményítőt értünk. A keményítő szerkezeti átalakítási eljárásait és a találmányunk szerinti készítmény előállítási eljárását a következőkben részletesen ismertetjük.
A találmányunk szerinti készítmény 1:19-19:1, előnyösen 1:4-4:1 tömegarányban bomlasztott keményítőt és etilén-vinil-alkohol kopolimert tartalmaz.
A készítmény előnyösen egy magas forráspontú, azaz 150 °C feletti forráspontú lágyítót is tartalmaz, amelynek mennyisége a keményítő tömegére számolva 0,05-100 tömeg%, előnyösen 05-40 tömeg%.
Lágyítószerként poliolokat, mint például 2004000 molekulatömegű polietilént, etilén-glikolt, propilén-glikolt, szorbitolt és előnyösen glicerint alkalmazhatunk.
A készítmény a keményítő komponens molekulatömegére számolva tartalmazhat 2-20 tömeg% karbamidot is. A karbamid alkalmazása nem szükséges, de keményítő lebontó szerként, a készítmény előállítási eljárásától függően, amint azt a későbbiekben ismertetjük, jelenléte kívánatos lehet.
A készítmény tartalmazhat még alacsony olvadáspontú polimereket is, elsősorban módosított etilén polimereket, előnyösen etilén-akrilsav (EAA) kopolimereket vagy poli(vinil-alkohol)-t. Ezek koncentrációja a készítmény teljes tömegére számolva egészen 15 tömeg% lehet. EAA kopolimerként a 4133 784 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, vízzel diszpergálható kopolimereket alkalmazzuk.
A készítményben térhálósító szer, mint például formaldehid, paraformaldehid, paraldehid és epiklórhidrin is jelen lehet. A találmányunk szerinti készítmények egyéb, olyan adalékanyagokat is tartalmazhatnak, amelyek a készítményekből előállított termékek tulajdonságait kedvezően befolyásolják. így például UVstabilizátorokkal javíthatjuk a termék napfényállóságát; lánggátló szerekkel pedig, kívánt esetben, lángállóságát. Alkalmazhatunk egyéb, olyan adalékanyagokat is, amelyeket a keményítőbázisú vagy fúvóextrudálással feldolgozott készítményekhez szokásosan alkalmaznak. Ilyenek például a fungicidek, herbicidek, antioxidánsok, műtrágyák, opálosító szerek, stabilizátorok és lágyítók. Ezeket az adalékanyagokat a szokásos mennyiségben alkalmazhatjuk; az adalékanyagok mennyisége elérheti a kész készítmény 20 tömeg%-át is.
A készítmény víztartalma, ami az alkalmazott keményítő belső víztartalmától vagy az eljárás során hozzáadott víz mennyiségéből származik, legfeljebb a készítmény összes tömegének 6 tömeg%-a lehet.
A készítményt úgy állítjuk elő, hogy a komponenseket fűtött extruderben összekeverjük, és az így kapott extrudátumot hagyományos eljárással granuláljuk.
A találmányunk másik célkitűzését képező készítmény előállítási eljárásában az etilén-vinil-alkohol kopolimert és a keményítőt 1:19-19:1 tömegarányban, előnyösen 1:4-4:1 tömegarányban összekeverjük a keményítő mennyiségére számolva 0,05-100 tömegrész magas forráspontú lágyítóval, valamint adott esetben karbamid, alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid lebontó szerrel. A keverést extruderben végezzük, amelyben a komponenseket a keményítő bomlasztásához elegendően magas hőmérsékleten és elegendő ideig tartjuk.
A készítmény előállítását végezhetjük egyetlen keverő műveletben, amikor a keményítő mennyiségére számolva 2-20 tömeg% bomlasztó szert és 0,05100 tömeg% vizet alkalmazunk. Bomlasztó szerként alkalmazhatunk nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxidot. Az extrudálás alatt vagy után a készítmény száraz tömegére számolva legfeljebb 0,5 tömeg% ammóniát is adhatunk az extruderbe.
Az extruderben alkalmazott hőmérséklet a keményítő típusától és víztartalmától függően 120-170 °C, előnyösen 130-160 °C lehet.
A találmányunk szerinti, előnyös készítmény előállítási eljárásban az etilén-vinil-alkohol kopolimert bomlasztott keményítőalapú komponenssel keverjük össze fűtött extruderben. A bomlasztott keményítőalapú komponenst előzőleg úgy állítjuk elő, hogy keményítőextruderben a keményítő tömegére számolva 0,05-100 tömeg%, magas forráspontú lágyítóval, valamint karbamid, alkálifém-hidroxid, alkáliföldfém-hidroxid vagy ezek keverékét tartalmazó bomlasztó szerrel keverjük össze olyan mennyiségben, hogy a keményítő bomlasztása a lágyító forráspontjánál alacsonyabb hőmérsékleten, azaz 120-170 °C-on, előnyösen 130— 160 °C-on végbemenjen.
A bomlasztott keményítőt víz hozzáadása nélkül, csak a keményítő belső víztartalma jelenlétében állítjuk elő. A keményítő belső víztartalma 10-13 tömeg%. A bomlasztott keményítő előállítás alatt alacsony olvadáspontú kopolimereket, mint például elsősorban EAA-t is adhatunk a keményítőhöz.
Azt tapasztaltuk, hogy a magas forráspontú lágyító jelenlétében és víz hozzáadás nélkül végzett előzetes bomlasztás olyan készítményt eredményez, amely a buborékképződés okozta problémák hiánya következtében 120 °C-nál magasabb hőmérsékleten is feldolgozható, és az illóanyagok jelenléte okozta problémák hiánya következtében kis nyomáson extrudálható.
A készítmény különösen alkalmas etilén-vinil-alkohol kopolimerrel történő, extruderben megvalósított keverésre. A találmányunk szerinti készítményt általában fóliává vagy különböző öntési eljárásokkal, mint például fröccsöntéssel, fúvással vagy hőformázással, öntött termékek előállítására alkalmas pellet formában állítjuk elő.
A találmányunk szerinti készítményektől hagyományos műanyagfeldolgozó eljárással kapott öntött termékek és fóliák is találmányunk tárgyát képezik. A találmányunk szerinti készítményekből jó mechanikai szilárdságú, elsősorban vágásnak és lyukasztásnak ellenálló, oxigént vagy széndioxidot át nem eresztő fóliák és csomagoló- vagy burkolóanyagok állíthatók elő, extrudálásos-fuvásos eljárással.
HU 205 963 Β
A következő példákat találmányunk részletesebb ismertetésére mutatjuk be.
7. példa
Extruderben, 140 °C hőmérsékleten Clarene R20 márkanevű etilén-vinil-alkohol kopolimert és a kopolimer tömegére számolva 15 tömeg% glicerint extrudáltunk. Az alkalmazott extruder jellemzői:
- HAAKE Reomex-gyártmány, 252 modell;
- csigahosszúság/átmérő arány (L/0): 19;
- csigaátmérő: 19 mm;
- kompresszióarány: 1:3, és
- csigafordulatszám: 40/perc.
tömegrész fenti terméket összekevertünk 70 tömegé) GLOBE 03401 CERESTAR márkanevű keményítővel, 50 tömegrész vízzel és 15 tömegrész karbamiddal, majd ugyanabban az extruderben extrudáltuk 120 °C hőmérsékleten. Az így kapott extrudátuniot pelletekké alakítottuk.
Az így kapott pelletet a fentiekben ismertetett, de fóliafúvó fejjel ellátott extruderbe tápláltuk be. A körülbelül 100 fim vastag fóliákból az ASTM 882 szabvány szerinti húzószilárdság mérésére alkalmas, derékszögű próbatesteket készítettünk.
A próbatesteket 23±1 °C hőmérsékleten és 44±5% relatív nedvességtartalom mellett kondicionáltuk 24 órán át.
A mechanikai szilárdságmérő vizsgálattal a következő eredményeket kaptuk (átlagértékben):
Young-modulusz: 5285 kg/cm2 hajlítótúlterhelés: 17% hajlítószilárdság: 186 kg/cm2 törőtúlterhelés: 52,8% törőszilárdság: 178 kg/cm2.
2. példa
A következő összetételű készítményt állítottuk elő:
- 63 tömeg%, 11 tömeg% víztartalmú, GLOBE 03 401 CERESTAR márkanevű, nem szárított keményítő;
- 25 tömeg% glicerin;
- 7 tömeggé karbamid;
- 5 tömeg%, 20 tömeg% akrilsavtartalmú, Dow
Chemical gyártmányú, EAA5981 kopolimer.
A komponenseket egy Licoarbo DC-10 adagolóból egy Baker Perkins MPC/V-30 extruderbe adagoltuk. Az extruder jellemzői:
- két csiga két részre osztott
- csigaátmérő 30 mm, csiga hosszúság/átmérő aránya (L/D): 10:1.
Ez az extruder egy három részre osztott, kapilláris fejjel ellátott, cgycsigás extruderben csatlakoztatott, amelynek jellemzői:
- csigaátmérő: 30 mm,
- csigahosszásúg/átmérő aránya (L/D): 8:1,
- a kapiilárisfúvóka átmérője: 4,5 mm.
Az extrudálást 140 °C hőmérsékleten végeztük.
A kapott extrudátumot minden nehézség nélkül pelleteztük.
Ugyanebben az extruderben 60 tömeg% bomlasztott
Λ keményítő pelletet és 40 tömeg% Clarene R20 etilén— vinil-alkohol kopolimert cxtrudáltunk 160 °C hőmérsékleten.
A kész keverék fújását az 1. példában ismertetett eljárással HAAKE-extruderben végeztük 160 °C-on.
Az így kapott termék olvadáspontja 135 °C, üvegesedési hőmérséklete 70 °C.
A fóliák mechanikai vizsgálatához az 1. példában ismertetett, kondicionált, derékszögű próbatesteket készítettünk.
A mechanikai vizsgálat eredményei a következők (átlagértékben):
Young-modulusz: 3861 kg/cm2 hajlítótúlterhelés: 43% hajlítószilárdság: 164 kg/cm2 törőtúlterhelés: 207% törőszilárdság: 210 kg/cm2.
A szakítószilárdság az ASTM 1004 szabvány előírásai szerinti méréssel: 540 g/100 μηι.
Lyukasztást ellenállás: 3,3 kg/μηι.
Törési energia: 0,13 J/100 μηι.
3-8. példák
A következő összetételű készítményt állítottuk elő:
- 39 tömeg%, 2. példa szerinti, nem szárított GLOBE 03 401 CERESTAR-keményítő;
- 37 tömeg%, 1. táblázatban ismertetett etilén-vinil-alkohol kopolimer,
- 12,8 tömeg% glicerin,
- 3,2 tömeg% víz,
- 3 tömeg% EAA 5981 kopolimer (Dow Chemicalgyártmány)
- 5 tömeg% karbamid.
A komponenseket egy gravimetrikus adagolóból a 2. példában ismertetett Baker Perkins MPC/V-30 extruderbe adagoltuk.
A 3-8. kísérletekben végzett extrudálások hőmérsékletét a kétcsigás extruderben 120-179 °C, az egycsigás extruderben 170-140 °C hőmérséklethatárok között változtattuk.
A kapott extrudátuniot pelleteztük, majd az 1. példában ismertetett extruziós fúvóeljárással, körülbelül 160 °C hőmérsékleten fóliává fújtuk.
A fóliák mechanikus tulajdonságait a 2. táblázatban foglaljuk össze.
A következő, 1. táblázatban a 3-8. példákban alkalmazott etilen—vinil-alkohol kopolimerek jellemzőit foglaljuk össze:
/. táblázat
Példa száma
3 4 5 6 7 8
Etiléntartalom (mól.%) 42 38 38 38 44 44
Belső viszkozitás (DMSO30°C) 0,79 0,67 0,67 0,67 0,77 0,77
HU 205 963 Β
Példa száma
3 4 5 6 7 8
Mw/Mn 3,6 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7
Olvadáspont (°C) 164 179 169 176 166 162
Hidrolízisfok 99,3 99,6 98,5 99,6 99,6 99,7
Ömledékfolyási mutatószám (230 °C 2,16 kg) 20 - - - - -
Ömledékfolyási mutatószám (210° 2,16 kg) - 25 25 8 12 3
2. táblázat
A 3-8. példák szerinti fóliák mechanikus tulajdonságai
Nyújtási tulajdonságok Példa száma
3 4 5 6 7 8
öb(MPa) 17,6 10,9 10,4 17,0 18,0 22,0
Zb(%) 238 206 312 333 334 333
E (MPa) 149 88 64,5 109 110 285
eb(KJ/m2) 1550 914 1462 1936 1966 2508
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (11)

1. Etilén-kopolimer és keményítőalapú biodegradálható műanyag termékek előállítására alkalmas polimer készítmények, azzal jellemezve, hogy a készítmények az etilén-kopolimert és bomlasztott keményítőt 1:1919:1 tömegarányban tartalmazzák és etilén kopolimerként a készítmény olyan etilén—vinil-alkohol kopolimert tartalmaz, amelynek etiléntartalma 10-90 tömeg% és ömledékfolyási mutatószáma 2-50.
2. Az 1. igénypont szerinti kopolimer készítmények, » azzal jellemezve, hogy a készítmények az etilén-kopolimert és a keményítőt 1:4-4:1 tömegarányban tartalmazzák.
3. Az 1. igénypont szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy a készítmények a keményítőkomponens tömegére számolva 0,05-100 tömeg%, legalább 150 °C fomáspontú lágyítót is tartalmaznak.
4. A 3. igénypont szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy a legalább 150 °C forráspontú lágyító mennyisége a keményítőkomponens tömegére számolva 20-100 tömeg%.
5. A 3. vagy 4. igénypont szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy legalább 150 °C forráspontú lágyítóként glicerint, 200-400 móltömegű polietilén-glikolt, etilén-glikolt, propilén-glikolt, szorbitolt vagy ezek elegyét tartalmazzák.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy a keményítőkomponens tömegére számolva 2-20 tömeg% karbamidot is tartalmaznak.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy a készítmény összes tömegére számolva legfeljebb 6 tömeg% vizet tartalmaznak.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy a készítmény tömegére számolva legfeljebb 15 tömeg% módosított etilén-kopolimereket, előnyösen etilén-akrilsav kopolimereket és ezek elegyeit is tartalmazzák.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy poli(vinil-alkohol)-t tartalmaznak.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy a készítmény tömegére számolva legfeljebb 0,5 tömeg% ammóniát is tartalmaznak.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti kopolimer készítmények, azzal jellemezve, hogy az etilén—vinil-alkohol kopolimer etiléntartalma 10-40 tömeg% és ömledékfolyási mutatószáma 6-20.
HU903240A 1989-05-30 1990-05-29 Polymere compositions for producing biodegreadable synthetic shapes with ehtylene-copolymere and starch base HU205963B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8967413A IT1233599B (it) 1989-05-30 1989-05-30 Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU903240D0 HU903240D0 (en) 1990-10-28
HUT54401A HUT54401A (en) 1991-02-28
HU205963B true HU205963B (en) 1992-07-28

Family

ID=11302181

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU903240A HU205963B (en) 1989-05-30 1990-05-29 Polymere compositions for producing biodegreadable synthetic shapes with ehtylene-copolymere and starch base

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5334634A (hu)
EP (1) EP0400532B1 (hu)
JP (1) JPH0331333A (hu)
KR (1) KR920010645B1 (hu)
CN (1) CN1032919C (hu)
AT (1) ATE99719T1 (hu)
AU (1) AU628175B2 (hu)
BR (1) BR9002600A (hu)
CA (1) CA2017654C (hu)
CZ (1) CZ282950B6 (hu)
DD (1) DD298416A5 (hu)
DE (1) DE69005702T2 (hu)
DK (1) DK0400532T3 (hu)
ES (1) ES2062177T3 (hu)
FI (1) FI902662A0 (hu)
HU (1) HU205963B (hu)
IL (1) IL94495A (hu)
IT (1) IT1233599B (hu)
NO (1) NO179213C (hu)
PL (1) PL165399B1 (hu)
RU (1) RU2073037C1 (hu)
TR (1) TR24428A (hu)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
IT1234783B (it) * 1989-05-30 1992-05-27 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute
IL94587A (en) * 1989-06-19 1997-04-15 Novon International Polymer base blend compositions containing destructurized starch
UA18715A (uk) * 1989-07-11 1997-12-25 Варнер-Ламберт Компані Композиція, спосіб переробки композиції та спосіб одержаhhя її розплаву
US5288765A (en) * 1989-08-03 1994-02-22 Spherilene S.R.L. Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production
US5409973A (en) * 1989-08-07 1995-04-25 Butterfly S.R.L. Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1240503B (it) * 1990-07-25 1993-12-17 Butterfly Srl Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione.
IT1242722B (it) * 1990-08-09 1994-05-17 Butterfly Srl Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione.
US5292782A (en) * 1991-02-20 1994-03-08 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
IT1245408B (it) * 1991-02-20 1994-09-20 Butterfly Srl Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico
HUT66562A (en) * 1991-03-19 1994-12-28 Parke Davis & Co Biodegradable compositions comprising starch, process for producing and using thereof
IT1245485B (it) * 1991-05-03 1994-09-20 Butterfly Srl Membrane permselettive e loro impiego
IT1256693B (it) * 1992-03-10 1995-12-12 Novamont Spa Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo.
US5412005A (en) * 1991-05-03 1995-05-02 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
EP0525245A1 (en) * 1991-08-01 1993-02-03 NOVAMONT S.p.A. Disposable absorbent articles
CA2084994C (en) * 1991-05-03 2001-09-04 Catia Bastioli Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
DE69220883T2 (de) * 1991-05-15 1997-11-20 Nippon Synthetic Chem Ind Verbundstoff hergestellt aus einer biologisch abbaubaren harzzusammensetzung
DE4117628C3 (de) * 1991-05-29 1999-02-11 Inventa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte
EP0595859B1 (en) * 1991-06-26 1997-01-22 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
AU670914B2 (en) * 1991-06-26 1996-08-08 Procter & Gamble Company, The Biodegradable, liquid impervious films
US5254607A (en) * 1991-06-26 1993-10-19 Tredegar Industries, Inc. Biodegradable, liquid impervious films
US5217803A (en) * 1991-06-26 1993-06-08 Tredegar Industries, Inc. Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets
US5256711A (en) 1991-10-04 1993-10-26 Director-General Of Agency Of Industrial Science Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same
US5378738A (en) * 1991-10-31 1995-01-03 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Biodegradable plastic
WO1993009184A1 (fr) * 1991-10-31 1993-05-13 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Plastique biodegradable
IT1250045B (it) * 1991-11-07 1995-03-30 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di alcool polivinilico plastificato e suo impiego per la preparazione di composizioni termoplastiche biodegradabili a base di amido.
IT1250901B (it) * 1991-12-12 1995-04-21 Novamont Spa Articoli biodegradabili a base di amido.
US5635550A (en) * 1992-02-07 1997-06-03 Solvay (Societe Anonyme) Starch-based composition
DE4209095A1 (de) * 1992-03-20 1993-09-23 Henkel Kgaa Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung
US5419283A (en) * 1992-04-08 1995-05-30 Ciuffo Gatto S.R.L. Animal chew toy of starch material and degradable ethylene copolymer
WO1994000293A1 (en) * 1992-06-26 1994-01-06 The Procter & Gamble Company Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions
US5939467A (en) * 1992-06-26 1999-08-17 The Procter & Gamble Company Biodegradable polymeric compositions and products thereof
US5308879A (en) * 1992-09-07 1994-05-03 Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing biodegradable resin foam
DE4237535C2 (de) 1992-11-06 2000-05-25 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie
US5844023A (en) 1992-11-06 1998-12-01 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh Biologically degradable polymer mixture
US5352716A (en) * 1992-12-16 1994-10-04 Ecostar International, L.P. Degradable synthetic polymeric compounds
AU6022694A (en) * 1993-01-08 1994-08-15 Parke, Davis & Company Biodegradable thermoplastic polymer blend compositions with accelerated biodegradation
US5910520A (en) * 1993-01-15 1999-06-08 Mcneil-Ppc, Inc. Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom
EP0638609B1 (de) 1993-08-04 2001-03-21 Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern
CN1037515C (zh) * 1993-08-24 1998-02-25 北京市星辰现代控制工程研究所 一种可生物降解的含淀粉的高分子组合物及其制备方法
EP0704495A3 (en) * 1994-09-28 1997-01-15 Japan Maize Prod Biodegradable compositions
JP3107830B2 (ja) 1995-04-07 2000-11-13 ビオ−テック ビオロギッシェ ナトゥーアフェアパックンゲン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト 生物学的に分解可能なポリマー混合物
DE19624641A1 (de) 1996-06-20 1998-01-08 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke
CN1107585C (zh) * 1998-04-21 2003-05-07 吴新国 一种薄膜及其生产方法
US6107371A (en) * 1998-06-16 2000-08-22 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable expanded starch products and the method of preparation
ITTO980524A1 (it) 1998-06-17 1999-12-17 Novamont Spa Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento.
EP1116748A4 (en) 1998-08-11 2001-12-19 Toshinobu Yoshihara COMPOSITION FOR SHAPING BIODEGRADABLE RESIN, BIODEGRADABLE RESIN THEREOF, METHOD FOR ITS SHAPING AND ITS USE
US6576246B1 (en) 1999-05-24 2003-06-10 Seefar Technologies, Inc. Degradable animal chewing article possessing enhanced safety, durability and mouth-feel
US6573340B1 (en) 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
EP1228850B1 (en) * 2001-01-22 2010-07-28 Kuraray Co., Ltd. Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition
ITTO20010060A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternartie di poliesteri alifatici biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
ITTO20010058A1 (it) 2001-01-25 2002-07-25 Novamont Spa Miscele ternarie di poliesteri biodegradabili e prodotti da queste ottenuti.
US7297394B2 (en) 2002-03-01 2007-11-20 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials
US7241832B2 (en) 2002-03-01 2007-07-10 bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
US7071249B2 (en) * 2001-10-05 2006-07-04 William Ho Biodegradable starch resin and method for making same
DE10214327A1 (de) * 2001-10-23 2003-05-22 Innogel Ag Zug Netzwerk auf Polysaccharidbasis und Verfahren zu dessen Herstellung
US7172814B2 (en) 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
ITMI20040720A1 (it) * 2004-04-09 2004-07-09 Novamont Spa Sacco da film biodegradabile ad elevata respirabilita'
GB0410388D0 (en) * 2004-05-11 2004-06-16 Adept Polymers Ltd An extrusion process
US7235592B2 (en) * 2004-10-12 2007-06-26 Zimmer Gmbh PVA hydrogel
EP1802698B1 (en) * 2004-10-18 2012-04-25 Plantic Technologies Limited Barrier film
CA2591921A1 (en) * 2005-02-23 2006-08-31 Zimmer Technology, Inc. Blend hydrogels and methods of making
US20070098799A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Zimmer, Inc. Mineralized Hydrogels and Methods of Making and Using Hydrogels
AU2006321809A1 (en) 2005-12-07 2007-06-14 Zimmer, Inc. Methods of bonding or modifying hydrogels using irradiation
US20070141108A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-21 Zimmer, Inc. Fiber-reinforced water-swellable articles
EP1801135B1 (en) * 2005-12-22 2010-09-29 Zimmer Inc. Perfluorocyclobutane crosslinked hydrogels
US8110242B2 (en) * 2006-03-24 2012-02-07 Zimmer, Inc. Methods of preparing hydrogel coatings
CN101426845A (zh) * 2006-04-18 2009-05-06 普朗蒂克科技有限公司 聚合物膜
CA2651098A1 (en) * 2006-05-01 2007-11-08 Bnt Force Biodegradable Polymers Pvt Ltd. Novel biodegradable polymer composition useful for the preparation of biodegradable plastic and a process for the preparation of said composition
JP2009545658A (ja) * 2006-08-04 2009-12-24 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 成形可能な生分解性ポリマー
ITMI20061845A1 (it) * 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche a base di amido
ITMI20061844A1 (it) * 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare
US7784566B2 (en) 2007-02-26 2010-08-31 Harold Gregg Bit balling treatment
US7343985B1 (en) 2007-02-26 2008-03-18 Harold Gregg Bit balling treatment
WO2008105662A1 (en) 2007-03-01 2008-09-04 Bioneedle Technologies Group B.V. Biodegradable material based on opened starch
US7731988B2 (en) 2007-08-03 2010-06-08 Zimmer, Inc. Multi-polymer hydrogels
US20090043398A1 (en) * 2007-08-09 2009-02-12 Zimmer, Inc. Method of producing gradient articles by centrifugation molding or casting
US8062739B2 (en) * 2007-08-31 2011-11-22 Zimmer, Inc. Hydrogels with gradient
US7947784B2 (en) * 2007-11-16 2011-05-24 Zimmer, Inc. Reactive compounding of hydrogels
US8034362B2 (en) * 2008-01-04 2011-10-11 Zimmer, Inc. Chemical composition of hydrogels for use as articulating surfaces
AU2009202397A1 (en) * 2009-06-16 2011-01-06 Because We Care Pty Ltd Biodegradable Polymeric Compositions
RU2445326C1 (ru) * 2010-11-09 2012-03-20 Ооо "Бор" Способ получения биоразлагаемых композиций, включающих производные крахмала на основе простых и сложных эфиров полисахаридов
RU2490289C1 (ru) * 2012-02-02 2013-08-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет пищевых производств" Министерства образования и науки Российской Федерации Биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция с использованием крахмала и наномодификатора
ES2533628T3 (es) * 2012-10-26 2015-04-13 Gardenvision International B.V. Envase biodegradable flexible para bulbos de flores
RU2570905C1 (ru) * 2014-06-26 2015-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Биотек" Способ получения биодеградируемой термопластичной композиции
JP6683427B2 (ja) * 2015-04-28 2020-04-22 株式会社白石バイオマス 樹脂成形用組成物及びそれを用いた成形物
DE102016201498B4 (de) * 2016-02-01 2017-08-17 Norbert Kuhl Sauerstoffdichter lebensmittelbehälter
WO2018124232A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 日本合成化学工業株式会社 エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットおよび、エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットの製造方法
RU2669865C1 (ru) * 2017-10-16 2018-10-16 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского" Композиция для получения биоразлагаемого полимерного материала и биоразлагаемый полимерный материал на её основе
RU2681909C1 (ru) * 2018-07-03 2019-03-13 Общество с ограниченной ответственностью "Крамбиопласт" Биологически разрушаемая термопластичная композиция
US11866575B2 (en) 2021-12-07 2024-01-09 Sanjay Daya Kalra, JR. Biodegradable polymer

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3652542A (en) * 1969-07-15 1972-03-28 Penick & Ford Ltd Process for preparing etherified depolymerized starch product compatible with polyvinyl alcohol
US4337181A (en) * 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
US4673438A (en) * 1984-02-13 1987-06-16 Warner-Lambert Company Polymer composition for injection molding
CH669201A5 (de) * 1986-05-05 1989-02-28 Warner Lambert Co Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen.
GB2205323B (en) * 1987-03-09 1991-01-30 Warner Lambert Co Destructurized starch and process for making same
GB2206888B (en) * 1987-07-07 1991-02-06 Warner Lambert Co A destructurized starch and a process for making same
GB2208651B (en) * 1987-08-18 1991-05-08 Warner Lambert Co Shaped articles made from pre-processed starch
GB2214516B (en) * 1988-01-25 1992-10-07 Warner Lambert Co Method of producing destructurised starch
US5095054A (en) * 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
GB2214918B (en) * 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
US4863655A (en) * 1988-12-30 1989-09-05 National Starch And Chemical Corporation Biodegradable packaging material and the method of preparation thereof
US5043196A (en) * 1989-05-17 1991-08-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
US5035930A (en) * 1988-12-30 1991-07-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
GB2231880A (en) * 1989-04-03 1990-11-28 Warner Lambert Co Starch
IT1234783B (it) * 1989-05-30 1992-05-27 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute
IL94587A (en) * 1989-06-19 1997-04-15 Novon International Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94589A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94588A0 (en) * 1989-06-22 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
IL94647A0 (en) * 1989-07-06 1991-04-15 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
YU128990A (sh) * 1989-07-11 1993-05-28 Warner-Lambert Co. Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
YU129090A (sh) * 1989-07-11 1992-12-21 Warner-Lambert Company Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
UA18715A (uk) * 1989-07-11 1997-12-25 Варнер-Ламберт Компані Композиція, спосіб переробки композиції та спосіб одержаhhя її розплаву
NZ234456A (en) * 1989-07-18 1991-08-27 Warner Lambert Co Polymer base-blend compositions containing destructurised starch and a polyalkylimine type polymer
IE66345B1 (en) * 1989-07-18 1995-12-27 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
NZ234454A (en) * 1989-07-18 1991-08-27 Warner Lambert Co Polymer base-blend compositions containing destructurised starch and a modified polysaccharide
IE66346B1 (en) * 1989-07-20 1995-12-27 Warner Lambert Co Polymer base blend compositions containing destructurized starch
CN1048862A (zh) * 1989-07-20 1991-01-30 沃纳-兰伯特公司 含有无序结构淀粉的以聚合物为基料的混合组合物
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene

Also Published As

Publication number Publication date
BR9002600A (pt) 1991-08-20
IL94495A (en) 1994-11-11
DE69005702T2 (de) 1994-06-01
PL165399B1 (pl) 1994-12-30
KR900018247A (ko) 1990-12-20
IL94495A0 (en) 1991-03-10
NO902348D0 (no) 1990-05-28
CA2017654C (en) 2001-05-08
IT8967413A0 (it) 1989-05-30
CN1050391A (zh) 1991-04-03
EP0400532A1 (en) 1990-12-05
DD298416A5 (de) 1992-02-20
AU628175B2 (en) 1992-09-10
NO902348L (no) 1990-11-29
EP0400532B1 (en) 1994-01-05
AU5588090A (en) 1990-12-06
KR920010645B1 (ko) 1992-12-12
HUT54401A (en) 1991-02-28
PL285383A1 (en) 1991-05-06
JPH0587094B2 (hu) 1993-12-15
CZ264490A3 (en) 1997-08-13
NO179213C (no) 1996-08-28
DE69005702D1 (de) 1994-02-17
ES2062177T3 (es) 1994-12-16
ATE99719T1 (de) 1994-01-15
JPH0331333A (ja) 1991-02-12
IT1233599B (it) 1992-04-06
CN1032919C (zh) 1996-10-02
NO179213B (no) 1996-05-20
CZ282950B6 (cs) 1997-11-12
CA2017654A1 (en) 1990-11-30
RU2073037C1 (ru) 1997-02-10
DK0400532T3 (da) 1994-02-14
FI902662A0 (fi) 1990-05-29
US5334634A (en) 1994-08-02
HU903240D0 (en) 1990-10-28
TR24428A (tr) 1991-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU205963B (en) Polymere compositions for producing biodegreadable synthetic shapes with ehtylene-copolymere and starch base
CA2017655C (en) A method for the preparation of destructured-starch-based compositions and compositions produced thereby
US5322866A (en) Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials
US5362778A (en) Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing modified starches
KR101477049B1 (ko) 생분해성 플라스틱의 제조에 유용한 생분해성 중합체 조성물 및 그러한 조성물을 제조하는 방법
JP3049088B2 (ja) 変性澱粉およびエチレン共重合体を含むポリマー組成物
EP0408503B1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
JP4782284B2 (ja) 生分解性ポリマー
US5409973A (en) Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer
US5162392A (en) Injection moldable biodegradable starch polymer composite
HUT57808A (en) Polymer composition suitable for producing biologically decomposable plastic products and process for its production
CA2020150A1 (en) Polymer base blend compositions containing destructurized starch
EP0473726A4 (en) Injection molded biodegradable starch polymer composite
KR19980048618A (ko) 분해성 수지조성물

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NOVAMONT S.P.A., IT

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee