DE68907443T2 - Herstellung von 4-Pentenoaten durch Isomerisierung. - Google Patents

Herstellung von 4-Pentenoaten durch Isomerisierung.

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Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft die selektive Isomerisierung von 3-Pentenoatestern zur Bildung der entsprechenden 4-Pentenoatester unter Verwendung von nullwertigen Nickelkomplexen und eines Säurepromotors.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Drinkard et al., U.S. Patent 3 538 142, offenbaren ein Verfahren zur Isomerisierung von 3-Pentennitril zu 4- Pentennitril unter Verwendung von Nickelhydrid-Koordinationsverbindungen, die aus nullwertigen Nickelkomplexen und einer Säure hergestellt worden sind.
  • Schneider et al., U.S. Patent 4 527 815, offenbaren die Herstellung von 4-Pentenoaten durch die Isomerisierung von 3-Pentenoaten bei erhöhten Temperaturen unter Verwendung eines sauren Ionenaustauscherharzes oder eines sauren Zeolits, enthaltend ein Edelmetall der Gruppe 8 der Periodentabelle als einen Katalysator.
  • Hoeldrich et al., Deutsche Offenlegungsschrift DE 3 521 380 A1, offenbaren die Synthese von 4-Pentensäuremethylester durch Inberührungbringen von 3-Pentensäuremethylester mit Y-Zeoliten, die Kobalt in einem Oxidationszustand von +2 und ein Alkalimetall oder Erdalkalimetall enthalten.
  • Die Isomerisierung von Methyl-3-pentenoat zu Methyl-4-pentenoat bei erhöhter Temperatur unter Verwendung eines Pentasil-Zeolits ohne einen Metallpromotor ist ebenfalls von Hoeldrich et al. in der Deutschen 0ffenlegungsschrift DE 3 521 381 A1 offenbart worden.
  • In der anhängigen U.S. Anmeldung Serial Nr. 48 651 wird die Herstellung von 4-Pentenoaten durch Isomerisierung von 3-Pentenoaten mit perflorierten Ionenaustauscherkatalysatoren beschrieben. Die anhängige U.S. Anmeldung Serial Nr. 57 433 beschreibt die Isomerisierung von 3-Pentennitrilen zu 4-Pentennitrilen mit heterogenen Katalysatoren, die Edelmetalle der Gruppe 8 der periodischen Tabelle enthalten.
  • C.F. Lochow et al., "Nickel-Promoted Isomerizations of Alkenes Bearing Polar Functional Groups", Journal of Organic Chemistry American Chemical Society, Vol. 41, Nr. 18, September 3, 1976, S. 3020-3022, beschreiben die Isomerisierung von Ethyl-4-pentenoat zu Ethyl-3-pentenoat in Gegenwart von Ethylen-bis-(tri-o-tolylphosphit)Ni(0) und HCl. Die Literaturstelle enthält keinen Hinweis, daß diese Art von Katalysator auch bei der Umwandlung von Ethyl-3- pentenoat zu Ethyl-4-pentenoat wirksam ist.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 4-Pentensäureestern, d.h. einer Verbindung der Formel CH&sub2;=CH-CH&sub2;-CH&sub2;-CO&sub2;R, in welcher R für Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen steht, durch Isomerisierung bei erhöhten Temperaturen, etwa 80 bis 200ºC, des entsprechenden 3-Pentensäureesters, d.h. einer Verbindung der Formel CH&sub3;-CH=CH-CH&sub2;-CO&sub2;R, in welcher R für Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen steht, mit einem Katalysator aus einem nullwertigen Nickelkomplex und einer Säure. Die Umsetzung ist gewöhnlich in einer Stunde oder weniger im wesentlichen abgeschlossen. Die Umsetzung kann bei Drücken von etwa 15 psig bis etwa 200 psig durchgeführt werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist der nullwertige Nickelkatalysator ein Ni(0)phosphit oder ein Ni(0)carbonylkomplex und die Säure ist ein säureausgetauschter Y-Zeolit, ein saures Siliciumdioxid-Aluminat, Schwefelsäure oder Trifluormethylsulfonsäure.
  • Der Katalysator kann ein homogen er Katalysator oder ein heterogener Katalysator sein. Wenn der Katalysator ein homogener Katalysator ist, hat er vermutlich die Formel: HNi (PYZ)n+X-.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders wirksam für die Isomerisierung von Methyl-3-pentenoat zu Methyl-4-pentenoat.
  • Die Erkenntnis, daß die sehr viel billigeren Ni- Katalysatoren sowohl hochwirksam als auch hochselektiv für die Isomerisierung von 3-Pentenoaten zu 4-Pentenoaten sind, löst ein großes Problem, das mit der Verwendung der teuren Edelmetallkatalysatoren des Standes der Technik verbunden war. Die 4-Pentenoate sind Schlüsselzwischenprodukte auf verschiedenen Wegen von Butadien zu sowohl Adipinsäure als auch Caprolactam.
    • Detaillierte Beschreibung
  • Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Nickelkatalysatoren werden aus einem geeigneten nullwertigen Nickelkomplex und einem Säurepromotor hergestellt. Geeignete nullwertige Nickelkomplexe sind Nickeltetracarbonyl, Ni(CO)&sub4;, Bis(1,5-cyclooctadien)nickel(0), Ni(COD)&sub2;, Tetrakis(triphenylphosphit)nickel(0), [(C&sub6;H&sub5;O)&sub3;P]&sub4;Ni, Tetrakis(trimethylphosphit)nickel(0), [(CH&sub3;O)&sub3;P]&sub4;Ni, und Bis(triphenylphosphit)nickeldicarbonyl, [(C&sub6;H&sub5;O)&sub3;P]&sub2;Ni(CO)&sub2;. Die phosphithaltigen, nullwertigen Nickelkomplexe können in situ aus einem geeigneten nullwertigen Nickelvorläufer, beispielsweise Ni(COD)&sub2;, und dem freien Phosphit in einer stoichiometrischen Menge oder in einem bis zu zehnfachen Überschuß der stoichiometrischen Menge hergestellt werden.
  • Der Säurepromotor kann eine heterogene Säure oder eine starke homogene Säure sein, d.h., eine mit einem Hammett Säurewert, H&sub0;, von weniger als -8, und Trifluoressigsäure. Geeignete heterogene Säuren sind säureausgetauschte Y-Zeolite und saure, amorphe Siliciumdioxid- Aluminate. Geeignete homogene Säuren sind konzentrierte Schwefelsäure, Fluorsulfonsäure, Hexafluorphosphorsäure, Methylsulfonsäure, Trifluormethylsulfonsäure und Trifluoressigsäure. Die Hammett Azidität wird in "Mechanism and Theory of Organic Chemistry" T.H. Lowry and K.S. Richardson, Harper & Row, New York 1976, S. 130, diskutiert.
  • Die aktiven homogenen Katalysatoren können in situ durch Mischen des nullwertigen Nickelkomplexes und der Säure hergestellt werden. Vorzugsweise sind die Säure und der-Nickelkomplex in wenigstens äquivalenten Mengen anwesend, jedoch können auch höhere Verhältnisse von Säure zu Nickel (bis zu 10 zu 1) angewandt werden.
  • Wenn es sich bei dem Katalysator um einen homogenen Katalysator handelt, wird angenommen, daß es ein Nickelhydridkomplex der Formel ist: HNi(PYZ)n+X-, worin P Phosphor bedeutet, Z ausgewählt ist aus der Klasse bestehend aus R' und OR', worin R' ausgewählt ist aus der Klasse bestehend aus Hydrocarbylresten mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, welche substituiert sind mit Gruppen, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus -Cl, -O- und -CN, und Y ausgewählt ist aus der Klasse bestehend aus zwei Z und Gruppen der Formel -R"- und -0-R"-O-, worin -R"- einen Hydrocarbylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und worin n eine Zahl, nämlich 3 oder 4 und X- ein Anion einer starken homogenen Säure bedeuten.
  • Die heterogenen Nickelkatalysatoren können durch Imprägnieren einer festen Säure, beispielsweise eines vollständig säureausgetauschten Y-Zeolits, mit einem nullwertigen Nickelkomplex hergestellt werden, was gegebenenfalls von einer milden (< 100ºC) Wärmebehandlung gefolgt sein kann. Vorzugsweise wird der Katalysator in zwei Stufen hergestellt, indem zuerst die feste Säure mit einem phosphorfreien, nullwertigen Nickelkomplex, beispielsweise Ni(COD)&sub2; oder Ni(CO)&sub4;, behandelt wird, und dann der erhaltene feste Komplex mit einer organischen Lösungsmittellösung des Phosphorliganden, beispielsweise Triphenylphosphit, behandelt wird, gefolgt von der Filtrierung und Trocknung bei Umgebungstemperatur bis etwa 50ºC. Die Nickelbeladung auf der festen Säure liegt im Bereich von 0,015 bis 1,5 Milliäquivalenten pro g (meq/g) an trockener Säure, wobei die bevorzugte Nickelkonzentration im Bereich von 0,15 bis 1,0 meq/g liegt. Obgleich die Anwesenheit eines Phosphorliganden nicht wesentlich ist für die Isomerisierungswirksamkeit, wird mit bestimmten Phosphorliganden eine höhere Selektivität erreicht. Der bevorzugte Phospholigand ist Triphenylphosphit, und das bevorzugte P/Ni Verhältnisse liegt bei 4 bis 5, obgleich P/Ni Verhältnisse von 1:1 bis 10:1 angewandt werden können.
  • Die Isomerisierungsreaktion wird durchgeführt durch die Inberührungbringung mit dem 3-Pentenoat, als solchem oder gelöst in einem geeigneten inerten Lösungsmittel, wie zum Beispiel Toluol und Trimethylbenzol, bei erhöhter Temperatur im Bereich von 80ºC bis 200ºC und vorzugsweise im Bereich von 120ºC bis 140ºC. Die Kontaktzeit ist von Bedeutung; sie hängt von der Aktivität des Katalysators und der eingesetzten Menge an Katalysator ab. Hochwirksame Katalysatoren bilden 7 bis 8 mol% 4-Pentenoatisomeres aus 100% 3-Pentenoat in weniger als 1 Minute bei nur 0,001 mol Ni pro mol 3-Pentenoat. Bei diesen sehr wirksamen Katalysatoren sind längere Kontaktzeiten oder höhere Ni/Pentenoatisomeres-Verhältnisse unerwünscht, da unter diesen Bedingungen zuviel des unerwünschten 2-Pentenoatisomeren gebildet wird. Bei weniger aktiven Katalysatoren können Kontaktzeiten von 1 Stunde oder mehr angewandt werden.
  • In den folgenden Beispielen, die die Erfindung erläutern und die Erfindung mit dem Stand der Technik vergleichen, sind alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, und sämtliche Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
    • Katalysatorherstellungen Katalysator A ("HY/Ni(C0D)&sub2; . 5P(OPh)&sub3;")
  • Die Säureform des Y-Zeolits ("HY") wurde durch Erhitzen des Linde NH&sub4;Y Zeolits (LZY-82, Union Carbide) von 25ºC auf 350ºC im Hochvakuum während eines Zeitraums von 5 Stunden hergestellt. (Nachfolgend wird dieses Material als Katalysator A1 bezeichnet). Der dehydratisierte Zeolit wurde dann in ein mit Stickstoff gefülltes Trockengefäß überführt. Zu einer Aufschlämmung des HY Zeolits (1,0 g) in Pentan (50 ml) wurde Bis(1,5-cyclooctadien)nickel(0) (0,136 g; 0,2 mmol) hinzugefügt. Nach dem Rühren der Mischung bei Umgebungstemperatur während 3,5 Stunden wurde ein dunkler rotbrauner Feststoff erhalten. Zu dieser Aufschlämmung wurde während eines Zeitraumes von 5 Minuten eine Lösung von Triphenylphosphit (0,310 g; 1,0 mmol) in 5 ml Pentan zugetropft. Die Mischung wurde 14 Stunden lang gerührt, filtriert und der Feststoff im Vakuum während 5 Minuten bei Umgebungstemperatur getrocknet.
    • Katalysator B ("HY/Ni(COD)&sub2; . 5P(OCH&sub3;)&sub3;")
  • Dieser Katalysator wurde auf ähnliche Weise wie Katalysator A hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Menge an Ni(COD)&sub2; auf 0,125 mmol pro g HY verringert und Trimethylphosphit (5 Äquivalente pro Äquvalent Ni) durch Triphenylphosphit ersestzt wurden.
    • Katalysator C ("HY/Ni(CO)&sub4;")
  • Der HY-Zeolit wurde durch zweistündiges Erhitzen von NH&sub4;Y-Zeolit auf 400ºC in fließendem trockenem Sauerstoff, Halten für weitere zwei Stunden bei 400ºC und Abkühlen in einem Trockengefäß unter Stickstoff auf -10ºC hergestellt. Eine Mischung von 10 g des HY und 0,5 g Ni(CO)&sub4; wurde 14 Stunden lang bei -10 ºC ins Gleichgewicht gebracht. Der erhaltene, Nickel enthaltende Zeolit wurde 1 Stunde im Vakuum auf 50ºC erhitzt. Die Analyse des erhaltenen, hellgrauen Feststoffes ergab 1,72% Ni und 9,77% Al.
    • Katalysator D ("HY/Ni (CO)&sub4; . (C&sub2;H&sub5;O)&sub3;P")
  • Zu 5 g des Katalysators C wurden in einem Trockengefäß unter Stickstoff 10 ml Triethylphosphit hinzugefügt. Die erhaltene Mischung wurde 14 Stunden lang bei -10 ºC ins Gleichgewicht gebracht. Sie wurde dann abfiltriert, zur Entfernung von überschüssigem Phosphit mit Methylenchlorid gewaschen und eine Stunde lang im Vakuum getrocknet. Die Analyse ergab 0,5% Ni und 3,3% P.
    • Beispiel 1
  • Zu trans-Methyl-3-pentenoat (M3P; 10,0 g) wurden bei 135 ºC unter einem Stickstoffstrom 1,0 g Katalysator A hinzugefügt. In Intervallen wurden Proben der Flüssigkeit entnommen und auf Pentenoatisomere gaschromatographisch analysiert auf einer 26M x 0,22 mm "Chrompack CP-WAX-57" Kapillar-GC-Säule. Es wurden die folgenden Ergebnisse erzielt: Zeit (min) %M4P %M2P Selektivität (%M4P/%M2P) M4P = Methyl-4-pentenoat M2P = cis- und trans-Methyl-2-pentenoat
  • In diesem und in den folgenden Beispielen ist die Selektivität definiert als die Zahl der Mole an gebildetem 4-Pentenoat zu der Zahl der Mole an 2-Pentenoat (cis- und trans- Isomere), die während der Isomerisierung gebildet werden. Für die zu Beginn anwesenden 2-Pentenoate wird eine Korrektur gemacht.
    • Beispiele 2 bis 5
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt mit der Ausnahme, daß der Katalysator A durch die Katalysatoren A1, B, C, D ersetzt wurde. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt: Beispiel Katalysator Zeit bei 135ºC(min) %M4P Selektivität (%M4P/%M2P) (Kontrolle)
  • Die Ergebnisse zeigen, daß die Zugabe von nullwertigem Nickel zu einer beträchtlichen Zunahme sowohl der Aktivität als auch der Selektivität führt, verglichen mit der HY-Zeolitkontrolle (Katalystor A1).
    • Kontrollbeispiel A
  • Zum Vergleich mit obigem, wurde NH&sub4;Y-Zeolit mit Nickel in seinem 0xidationszustand +2 ausgetauscht (aus Nickel(II)acetat) und in Sauerstoff bei 400 ºC calciniert, um ihn in die Säureform zu überführen. Es wurden verschiedene Konzentrationen für den Nickelaustausch angewandt. Diese Katalysatoren wurden dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, auf ihre Aktivität und Selektivität bei der Isomerisierung von M3P zu M4P bewertet. Die Ergebnisse sind nachfolgend zusammengestellt: Katalysator %Nickel %M4P (30 min) Selektivität (M4P/M2P)
  • Diese Ergebnisse zeigen, daß der Ersatz durch Ni(II) im Zeolit seine Aktivität oder Selektivität bei der Isomerisierung von M3P zu M4P nicht erhöht (und in der Tat erniedrigt).
  • Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt, als bei den obengenannten Serien Ni(II) durch Co(II) ersetzt wurde.
    • Beispiel 6
  • Zu 5,0 g Methyl-3-pentenoat wurden bei 135ºC 0,29 g Tetrakis(triphenylphophit)nickel(0) (0,224 Milliäquivalente Ni) und 12,5 ul (0,14 meq) Trifluormethylsulfonsäure gegeben. In Intervallen wurden Proben entnommen und wie in Beispiel 1 auf Pentenoatester analysiert. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten. Zeit (min) %M4P %M2P Selektivität (M4P/M2P)
  • Die Ergebnisse zeigen, daß dieser homogene Nickelkatalysator für die Isomerisierung von M3P zu M4P eine hohe Aktivität und Selektivität besitzt.
    • Beispiel 7
  • Zu 5,0 g Methyl-3-pentenoat wurden bei 135ºC 0,04 g (0,056 meq) Tetrakis(triethylphosphit)nickel(0) und 5 ul Trifluormethylsulfonsäure gegeben. Die in Intervallen genommenen Proben zeigten die folgenden Analysen: Zeit (min) %M4P %M2P Selektivität (M4P/M2P)
  • Dieser Katalysator zeigt für die Isomerisierung eine sehr hohe Aktivität.
    • Kontrollbeispiel 7A
  • Das obige Experiment wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Säure weggelassen wurde. Die Produktanalyse zeigte, daß in bis zu 60 Minuten bei 135ºC kein M4P gebildet wurde. Dies demonstriert, daß ein Säurepromotor notwendig ist, um den Ni(0) Komplex zu aktivieren.
    • Beispiel 8
  • Zu 5,0 g Methyl-3-pentenoat wurden bei 135ºC 0,73 g (0,56 meq) Tetrakis(triphenylphosphit)nickel(0) und 0,26 g (2,24 meq) Trifluoressigsäure gegeben. In Intervallen genommene Proben ergaben die folgenden Isomerenverteilungen: Zeit (min) %M4P %M2P Selektivität (M4P/M2P)
    • Beispiel 9
  • Zu 5,0 g Methyl-3-pentenoat wurden bei 135ºC 0,11 g (2,24 meq) 96%ige Schwefelsäure und 0,40 g (0,56 meq) Tetrakis(triethylphosphit)nickel(0) gegeben. In Intervallen genommene Proben ergaben die folgenden Isomerenverteilungen: Zeit (min) %M4P %M2P Selektivität (M4P/M2P)
    • Beispiel 10
  • Ni(0) auf Siliziumdioxid-Aluminiumoxid Katalysatorherstellung
  • Ni(0) auf säureverstärktem Si/Al mit Phosphitbehandlung
  • 10 g handelsübliches amorphes Aluminiumsilikat von Davison Chemical Co., enthaltend 13 Gew.-% Aluminiumoxid, wurden in 1000 cc Wasser aufgeschlämmt. Der pH Wert der Aufschlämmung wurde mit konzentrierter HCl auf 1 eingestellt und dann wurde 30 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt. Nach dem Abfiltrieren und dem Waschen mit 1000 cc destilliertem Wasser wurde das Pulver unter fließendem Sauerstoff (30 cc/min) bei atmosphärischem Druck getrocknet, indem die Temperatur über einen Zeitraum von 4 Stunden von Zimmertemperatur auf 400ºC angehoben wurde. Das Pulver wurde schließlich eine weitere Stunde durch Evakuieren bei 400ºC getrocknet, und unter Verschluß dann in ein mit trockenem Stickstoff gefülltes Trockengefäß überführt. Dort wurde die Probe vor der Zugabe von 0,5 g Nickeltetracarbonyl auf -20ºC abgeschreckt. Der Behälter wurde dicht verschlossen und zur Einstellung des Gleichgewichts während 16 Stunden bei -20ºC in Aluminiumfolie gewickelt. 1 ml Triethylphosphit wurde hinzugefügt und gut gemischt, und dann ließ man das Ganze eine Stunde lang bei Zimmertemperatur unter gelegentlichem Rühren stehen. Die Probe wurde aus dem Trockengefäß in einem verschlossenen Röhrenofenrohr entfernt und an einer Vakuumleitung auf Hochvakuum evakuiert. Die Probe wurde eine Stunde lang im Hochvakuum auf 50ºC erhitzt, währenddessen sie sich grau färbte. Die Probe wurde dann verschlossen, zu dem Handschuhkasten zurückgebracht und für den Katalysatortest in getrennten 1 g Portionen dicht verschlossen.
  • 10,0 g Methyl-3-pentenoat wurden unter Stickstoff auf 135ºC erhitzt. Eine nach 5 Minuten bei 135ºC entnommene Probe zeigte 99,2% M3P, 0,8% TM2P und kein M4P. Dazu wurden 2 g des obigen amorphen Siliciumdioxid-Aluminat-Nickelkatalysators gegeben. Nach 1 und 5 Minuten entnommene Proben ergaben die folgenden Ergebnisse. Zeit (min) %M4P %M2P Selektivität (%M4P/M2P)
  • Die Ergebnisse zeigen, daß der aus einem amorphen Träger und Ni(0) hergestellte Katalysator eine hohe Aktivität für die selektive Isomerisierung von M3P zu M4P besitzt.
    • Beispiel 11 Homogenes Ni(0) enthaltend Carbonylgruppen
  • Zu 10,0 g M3P wurden bei 135ºC unter Stickstoff in Folge 68 mg Trifluormethylsulfonsäure (0,448 meq H+) und 0,60 g Bis(triphenylphosphit)nickeldicarbonyl (0,448 meq Ni) hinzugefügt. Nach 5, 30 und 60 Minuten entnommene Proben zeigten die folgenden Ergebnisse. Zeit (min) %M4P %M2P Selektivität (%M4P/%M2P)
  • Diese Daten zeigen, daß mit diesem Katalysatorsystem M4P schneller gebildet wird als M2P.

Claims (5)

1. Verfahren zur Isomerisierung einer Verbindung mit der Formel CH&sub3;-CH=CH-CH&sub2;-CO&sub2;R, worin R Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, welches die Inberührungbringung der genannten Verbindung mit einem nullwertigen Nickelkomplex mit einem Säurepromotor bei einer Temperatur im Bereich von 80 bis 200ºC fur eine Zeitspanne bis zu etwa 1 Stunde bei einem Druck im Bereich von 204,74 bis 1480,5 kPa (15 psig bis 200 psig) und die Gewinnung einer Verbindung mit der Formel CH&sub2;=CH-CH&sub2;-CH&sub2;-C0&sub2;R umfaßt.
2. Verfahren zur Isomerisierung einer Verbindung mit der Formel CH&sub3;-CH=CH-CH&sub2;-CO&sub2;R, worin R Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, welches die Inberührungbringung der genannten Verbindung mit einem Nickelhydridkomplex der Formel HNi(PYZ)n+X-, worin P Phosphor bedeutet, Z ausgewählt ist aus der Klasse bestehend aus R' und OR', wobei R' ausgewählt ist aus der Klasse bestehend aus Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen und Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, welche mit Gruppen substituiert sind, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus -Cl, -O- und CN, und Y ausgewählt ist aus der Klasse bestehend aus zwei Z und Gruppen der Formel -R"- und -O-R'-O-, wobei -R"- einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und wobei n eine Zahl, nämlich 3 oder 4, darstellt und X- ein Anion einer starken homogenen Säure oder einer heterogenen Säure bedeutet, bei einer Temperatur im Bereich von 80 bis 200ºC für eine Zeitspanne bis zu etwa 1 Stunde und einem Druck im Bereich von 204,74 bis 1480,5 kPa (15 bis 200 psig) und die Gewinnung einer Verbindung mit der Formel CH&sub2;=CH-CH&sub2;-CH&sub2;-C0&sub2;-R umfaßt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, bei welchem die zu isomerisierende Verbindung Methyl-3-pentenoat ist.
4. Verfahren nach Anspruch 2, bei welchem das Anion von einer heterogenen Säure abgeleitet ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus säureausgetauschten Y-Zeoliten und sauren Siliciumdioxid-aluminaten.
5. Verfahren nach Anspruch 2, bei welchen das Anion von einer Säure abgeleitet ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Schwefelsäure, Fluorsulfonsäure, Hexafluorphosphorsäure, Methylsulfonsäure, Trifluormethylsulfonsäure und Trifluoressigsäure.
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