DE68905651T2 - Extrudierbare zementzusammensetzung. - Google Patents

Extrudierbare zementzusammensetzung.

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf Zementzusammensetzungen für die Extrusion und insbesondere, auf diejenigen Zementzusammensetzungen für die Extrusion, welche Pulpfasern enthalten. Diese Zementzusammensetzungen für die Extrusion besitzen eine ausgezeichnete Formbarkeit und Verarbeitbarkeit, bei Verwendung von Bindemitteln in einer Menge, die äquivalent oder kleiner ist als bei den üblichen Zementzusammensetzungen.
  • Durch Asbestfasern verstärkte Zementtafeln und -platten sind sind weitgehend als Materialien für Außenmauern, Dächer, Böden von Gebäuden und ähnliches verwendet worden. Diese Zementtafeln oder -platten erhält man durch die Zugabe von Wasser in eine Zementmischung auf der einen Seite, und die Zugabe von Asbestfasern und Zuschlagstoffen, u. ähnliches, in einer Größenordnng von 20 Gewichts-%, auf der anderen Seite. Das Ganze wird schließlich geknetet und mittels geeigneter Preßmatritzen in Formen extrudiert. Die hierfür benutzte Asbestfaser zeichnet sich durch eine äußerst exzellente Dispersionsqualität während des Knetens aus, wobei die erhaltenen gekneteten Materialien gute Fähigkeiten zur Beibehaltung von Form und Wassergehalt besitzen, wenn sie extrudiert werden. Ferner zeigt sich die Hitzebeständigkeit der Asbestfaser sehr deutlich in ihrer Anwendung als verstärkende Faser bei der Härtung im Dampfautoklaven, durchgeführt bei 170ºC oder noch höheren Temperaturen , um die extrudierten Materialien mit Dimensionsstabilität und der erforderlichen Stärke zu versehen. Da die Asbestfaser eine konkurrenzlos verstärkende Faser ist, die beim Extrudieren gleichzeitig die Ansprüche an die Dispersionsqualität, an die Beibehaltung von Form und Wassergehalt und an die Wärmebeständigkeit erfüllt, wurde sie bislang ausschließlich für die Extrusion verwendet.
  • In den letzten Jahren wurde die Asbestfaser jedoch wegen ihrer karzinogenen Wirkung, die man auf ihre eigentümliche faserige Gestalt zurückführte, zu einem sozialen Problem. Es ist deshalb eine Extrusion wie die obige erforderlich, die ohne die Verwendung von Asbest auskommt.
  • Als Ersatz für die Asbestfaser faßte man zunächst einige synthetische Fasern ins Auge, die jedoch eine schlechte Dispersionsqualität besaßen und auch für die Beibehaltung von Form und Wassergehalt schlecht geeignet waren. Desweiteren besitzen diese organischen Fasern zum großen Teil eine schlechte Hitzebeständigkeit, wobei einige nicht in dem erwähnten Dampfautoklaven gehärtet werden können. Der allgemeine Trend ist, daß je ausgezeichneter der verstärkende Effekt ist, die Fasern um so teurer sind im Vergleich zur Asbestfaser. Vor diesem Hintergrund besteht nun die Situation, in der wirklich zufriedenstellende Materialien als Ersatz für die Asbestfaser nicht gefunden werden können.
  • Andererseits ist die Pulpfaser, die eine der organischen, aber natürlichen Fasern darstellt, weniger teuer und besser als andere organische Fasern, obwohl sie in Bezug auf die Dispersionsqualität der Asbestfaser unterlegen ist. Die extrudierten Materialien, denen eine bestimmte Menge dieser Faser zugesetzt wurde, besitzen den Vorteil, daß sie die Ausführung von Prozessen wie das Einschlagen von Nägeln und das Sägen gestatten. Dies war mit den konventionellen Zementformen, die Asbestfasern enthielten, nicht so einfach möglich. Dieses Charakteristikum erleichtert es, sie als Verkleidungsmaterialien an Gebäuden anzubringen. Sie ziehen mittlerweile ziemlich viel öffentliche Aufmerksamkeit als Ersatzmaterialien für die konventionellen Asbestfasern auf sich.
  • Im Extrusionsprozeß von Zementmörtel-Zusammensetzungen wird gewöhnlich bei der Formung großer Druck angewandt. Deshalb reicht auch eine Wasserbeibehaltungscharakteristik, wie sie die Asbest- oder Pulpfasern in den Zementzusammensetzungen besitzen, nicht aus, das Wasser gleichmäßig in den Formen zu halten. Da die Zusammensetzungen in ihren Oberflächen so beschaffen sind, sich miteinander zu verbinden und dabei Wasser abzugeben, noch bevor die extrudierten Formen abgebunden und verfestigt sind, war es sehr schwer, die aus Düsen gespritzten Formkörper als solche in Form zu halten. Es wurde vorgeschlagen, Bindemittel eines organischen Typs in den Zusammensezungen für das Fließpressen zu benutzen, um ihre Formbarkeit zu verbessern. Beispielsweise ist aus der Japanischen Offenlegungsschrift Nr. 43-7134 eine Technologie bekannt, in der solche Bindemittel wie Methylzellulose und Hydroxypropylmethylzellulose in Zementzusammensetzungen verwendet werden können, die Asbestfaser für das Fließpressen enthalten. Dieses Verfahren ist allgemein übernommen bei der Verwendung von Bindemitteln. Als solche Bindemittel können aufgeführt werden, zusätzlich zu der in der genannten Offenlegungsschrift erwähnten Methylzellulose und zur Hydroxypropylmethylzellulose, Hydroxyethylzellulose, Carboxymethylhydroxyethylzellulose, Polyethylenoxid, Natriumpolyacrylat, Kasein und ähnliches. Darunter fanden die Alkylzellulose und/oder Hydroxyalkylalkylzellulose, welche über eine ausgezeichnete Dispersionsqualität, Wasserbeibehaltung und Klebrigkeit verfügen, eine breite Nutzung im Zement und in den Zuschlagstoffen.
  • Bislang wurden einige Vorschläge für Zusammensetzungen unterbreitet, die für den Prozeß des Formens Pulpfasern enthielten, und denen solche Bindemittel wie die oben erwähnten zugesetzt wurden. Aus der Japanischen Offenlegungsschrift Nr. 55-51748 ist beispielsweise eine Zusammensetzung bekannt, die eine Glasfaser enthielt und der eine kleine Menge Pulp-(Zellulose-)fasern sowie ein Bindemittel wie Methylzellulose zugesetzt worden war. Eine andere Japanische Offenlegungsschrift, Nr. 63-1276 berichtet über eine Formarbeit, die das Nieten und Sägen erlaubt, und die durch die Extrusion einer Zementmischung gewonnen werden kann, welcher eine Pulp-(Zellulose-)faser, ein in einem Einstufenverfahren erhaltenes, kugeliges Polymer, und ein solches Bindemittel wie Methylzellulose zugesetzt wurde.
  • Es sollte jedoch bemerkt werden, daß die Verwendung von Stoffen wie Alkylzellulose und/oder Hydroxyalkylalkylzellulose als Bindemittel, ähnlich denjenigen, die im konventionellen, Asbestfasern enthaltenden Zement Verwendung finden, bei Zugabe zu Pulpfasern enthaltenden Zusammensetzungen insofern problematisch ist, als daß sie mehr Beschickungen als im konventionellen Fall erfordert, um ein regel- und gleichmäßiges Fließpressen zu gestatten.
  • Beim Fließpressen der konventionellen Zementzusammensetzungen, die Asbestfasern enthalten, liegt das Verhältnis der Kosten des erforderlichen Bindemittels oder der erforderlichen Bindemittel zu den Gesamtkosten des Fließpressens in der Größenordnung von einem Viertel bis zu einer Hälfte. Dies impliziert, daß eine vermehrte Beschickung von Bindemitteln die Gesamtkosten des zu formenden Materials erhöht, was eine große Hürde für das Fließpressen von Zementzusammensetzungen, welche Pulpfasern besitzen, mit sich bringt.
  • Vor diesem Hintergrund besteht ein großes Bedürfnis nach Bindemitteln, bei denen bereits eine kleine Beschickung, gleich oder geringer als die konventionellen Beschickungen beim Fließpressen von Zementzusammensetzungen mit Pulpfasern, zu einer ausgezeichneten Formbarkeit führt.
  • Forschungsergebnisse zur Vermeidung dieser Nachteile haben zur vorliegenden Erfindung geführt, umfassend Pulpfasern enthaltende Zementzusammensetzungen für das Fließpressen, die eine ausgezeichnete Verformbarkeit und Verarbeitbarkeit besitzen.
  • Die in dem gemäß der Erfindung Pulpfasern enthaltenden Zement zu verwendenden Pulpfasern, liegen in einem bestimmten Bereich in Bezug auf Durchmesser und Länge. Als Bindemittel werden die Alkylzellulose und/oder Hydroxyalkylalkylzellulose, deren 52%ige wässrige Lösung eine Viskosität von 80 Pa s (80.000 cps) oder mehr besitzt, gemessen bei 20ºC mittels eines Nr. 5 JIS Ubbellohde Viskosimeters, verwendet. Dieses Bindemittel ist lediglich in einer Quantität erforderlich, gleich oder weniger als die der konventionellen Alkylzellulose und/oder Hydroxyalkylalkylzellulose, welche in den konventionellen, Asbestfasern enthaltenden Zementzusammensetzungen verwendet wurden, deren wässrige 2%ige Lösung eine Viskosität von 12 bis 40 Pass (12.000 bis 40.000 cps) besitzt, gemessen bei 20ºC mittels eines Nr. 5 JIS Ubbellohde Viskosimeters. Das Bindemittel, das nach dieser Erfindung benutzt wurde, gestattet eine ausgezeichnetere Fließpreßbarkeit als im konventionellen Fall, wobei von ihm nur 0,2 bis 1 Gew.-% der gesamten Zementzusammensetzung für das Fließpressen, hinzugefügt wurden.
  • Weitere Formkörper, die die Pulpfaser gemäß der Erfindung enthielten, wiesen verbesserte Verarbeitbarkeit z.B. in Bezug auf das Nageln und Sägen, verglichen mit den konventionellen Produkten, auf.
  • Der Gegenstand der Erfindung ist eine extrudierbare Zementzusammensetzung, welche durch Zumischung folgender Materialien in einen Zementmörtel produziert wird: 3 bis 15 Gew.-% einer zerstoßenen Pulpfaser, welche 5 bis 20 Mikrometer im Durchmesser und 1 bis 10 mm in der Länge mißt; 0,2 bis 1 Gew.-% der Alkylzellulose und/oder Hydroxyalkylalkylzellulose, deren 2%ige wässrige Lösung eine Viskosität von 80 Pa s oder mehr besitzt, gemessen bei 20ºC mittels eines Nr. 5 JIS Ubellohde Viskosimeters.
  • Die Alkylzellulose und/oder Hydroxyalkylalkylzelullose für die Verwendung als Bindemittel für die Fließpressung besitzt gemäß der Erfindung in ihrer 2%igen wässrigen Lösung eine Viskosität von 80 Pa s oder mehr, gemessen bei 20ºC mittels eines Nr. 5 JIS Ubbellohde Viskosimeters. Beispiele für die Alkylzellulose und/oder Hydroxyalkylalkylzellulose, die man für diesen Zweck verwenden kann , jedoch keineswegs darauf beschränkt, sind: Methylzellulose, Hydroxypropylmethylzellulose, Hydroxyethylmethylzellulose, Hydroxyethylethylzellulose und Ethylzellulose.
  • Ihr Anteil an der Beschickung, der von der Quantität und der Dispersionsqualität der benutzten Pulpfasern abhängt, muß zwischen 0,2 und 1 Gew.-% der gesamten Zementzusammensetzung liegen. Diese Beschickung erlaubt es, die von der Erfindung angestrebte Formbarkeit und Verarbeitbarkeit in ihrem ganzen Ausmaß zu entfalten. Ein Überschreiten des prozentualen Gewichtes von 1% führt lediglich zu steigenden Kosten ohne größere Wirkung. Falls dieses prozentuale Gewicht unterhalb von 0,2 Gew.-% liegt, gelingt die Fließpressung nicht, auch nicht durch die Zugabe von kleinen Mengen irgendeiner Pulpfaser mit ausgezeichneter Dispersionsqualität.
  • Das Rohmaterial, welches für die Pulpfasern benutzt wird, ist entweder ein chemischer Pulp, von dem das Lignin seines verholzten Gewebes chemisch mittels der Sulfit- oder der Nitratmethode entfernt wurde, oder aber ein mechanischer Pulp, erhalten durch eine Behandlung wie das Pulpvermahlen von Holz. Das Rohmaterial in Form von Pulpfolien oder -spänen wird vor dem Gebrauch mittels einer Mühle vom "Impact-Typ" oder aber vom "Crusher-Typ" in geeigneter Weise zerstoßen und mittels eines Siebes Fasern mit 5 bis 20 Mikrometer im Durchmesser und 1 bis 10 mm in der Länge ausgesiebt. Wegen seiner geringen Kosten wird der mechanische Pulp als Pulpmaterial vorgezogen, aber man kann auch gut chemischen Pulp nach der Erfindung benutzen.
  • Die einzubringende Menge bei der Beschickung mit obiger Pulpfaser sollte 3 bis 15 Gew.-% betragen. Falls der Durchmesser und die Länge der Pulpfasern kleiner sind als die vorgegebenen Grenzen oder falls, selbst wenn diese Grenzen eingehalten wurden, die eingebrachte Menge geringer als 3 Gew.-% ist, kann der wesentliche Effekt der Pulpfaser als verstärkende Faser nicht zur Geltung kommen. Sollte eine solche Pulpfaser dennoch hinzugefügt werden, ist sie nicht nur wegen ihrer schlechten Formbeibehaltung bei der Formung unvorteilhaft, sondern es kann von den gehärteten Produkten keine verbesserte Verarbeitbarkeit, etwa beim Nageln und Sägen erwartet werden. Es sollte andererseits bemerkt werden, daß, falls der Durchmesser und die Länge der Pulpfaser die besagten Grenzen überschreitet oder falls die Beschickung zu groß ist, die Pulpfaser eine schlechte Dispersionsqualität aufweist, was zu einer Behinderung einer guten Formgebung und konsequenterweise zu einer Behinderung einer guten Fließpressung mit guter Oberflächenglätte führt. Darüberhinaus verhindert die verschlechterte Hitzebeständigkeit ihren Einsatz in der Praxis.
  • Das Hauptmaterial der Zementzusammensetzung gemäß der Erfindung setzt sich zusammen aus bekannten Zementen, Zuschlägen, Wasser und Zusatzstoffen. Zusätzlich zu dem gewöhnlichen Portlandzement kann man solchen Spezialzement wie Aluminiumoxidzement benutzen. Als Zuschlagstoffe kann man nicht nur Perlit, Vermiculit, Flugasche und andere, gewöhnlich im Zementmörtel verwendete, leichtgewichtige Zuschlagstoffe benutzen, sondern gleichermaßen Quarzsand, zusammengesetzt aus Siliziumdioxid, Quarzsand Nr. 5 bis Nr. 12 und/oder Kieselgestein, Silikamaterial und gebranntem Siliziumdioxid ("silica fume") von einer Korngröße gleich oder kleiner der des Zement.
  • Die Erfindung ermöglicht eine Senkung der Produktionskosten durch die Reduktion der einzubringenden Menge an Bindemittel bis hinunter auf 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Material, und der Verwendung von Pulpfaser, ohne karzinogene Asbestfasern. Desweiteren gewährleistet sie eine ausgezeichnete Extrudierbarkeit und ermöglicht den Formkörpern eine Verarbeitbarkeit wie das Nageln und das Sägen.
  • Im den folgenden Beispielen für die Erfindung und Vergleichsbeispielen werden bevorzugte Ausführungsformen beschrieben, um die Erfindung zu illustrieren. Es ist jedoch selbstverständlich, daß damit eine Beschränkung der Erfindung auf bestimmte Ausführungsformen nicht beabsichtigt ist.
  • Beispiele 1 - 6 und Vergleichsbeispiele 1 - 7
  • Die unten angeführten Komponenten wurden in Quantitäten hergestellt, wie sie in den folgenden Tabellen 1 und 2 aufgeführt sind, und anschließend in einem Doppelarmkneter geknetet. Sie wurden dann in Folien von 75 mm Breite und 6 mm Dicke mittels eines Vakuum-Extruders Y22 von Ishikawa-Ji extrudiert. Ihre Formbarkeit wurde durch das folgende Testverfahren verglichen, und deren Resultate ebenfalls in Tabelle 1 beziehungsweise Tabelle 2 aufgeführt.
  • (Bestandteile)
  • Zement: Normaler Portlandzement, von Asano hergestellt.
  • Quarzit: Klasse A, zerkleinert, Nr. 30, von Toriyane-Sha hergestellt (Mittlere Korngröße: 9 - 12 Mikrometer)
  • Pulpfaser I :
  • Eine Pulpfolie von 2 mm Dicke und einem Zelluloseanteil von 80% oder mehr, hergestellt aus Koniferen, denen das Lignin des verholzten Gewebes durch einen Sulfitprozeß entzogen worden war. Diese Folie wurde anschließend in quadratische 5 x 5 mm Schnitzel geschnitten, welche zunächst mit einer Mühle vom "Crusher-Typ" namens "Victory Mill VP-1" (Markenname von Hosokawa Micron K.K.), dann mit einer Vibrationsmühle vom "Compact-Typ" namens "B-3-Typ" (Markenname von Chuoh Kakohki K.K.) 0,5 Stunden zerkleinert wurden. Das zerkleinerte Material wurde mit einem 4-Maschensieb für industrielle Zwecke gesiebt, um Körnchen von 8 bis 15 Mikrometer im Durchmesser und 1 bis 3 mm Länge zu erhalten.
  • Pulpfaser II :
  • Nachdem die zerschnittenen Stücke der Pulpfolie wie unter I mit einer Mühle vom "Crusher-Typ" namens "Victory Mill VP-1" (von Hosokawa Micron K.K hergestellt) gemahlen worden waren, wurden sie mittels eines industriellen 4-Maschensiebes gesiebt. Die Pulpfaser II enthält eine Menge von Fasern, die mit Übergröße anfallen (20 Mikrometer oder mehr im Durchmesser und 10 mm oder mehr in der Länge).
  • Pulpfaser III :
  • Nach einem weiteren Mahlen der Faser I um 2 Stunden mit der Vibrationsmühle vom "Compact-Typ" namens "B-3-Typ" (Markenname von Chuoh Kakohki K.K.), wurde mittels eines industriellen 42- Maschensiebes eine Faser von 5 Mikrometer oder weniger im Durchmesser und 1mm oder weniger in der Länge ausgesiebt Hydroxypropylmethylzellulose:
  • 905H-Typ, hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Hydroxyethylmethylzellulose:
  • SEB-Typ, hergestellt von der gleichen Firma.
  • Methylzellulose:
  • SM-Typ, hergestellt von der gleichen Firma.
  • (Testverfahren) Viskosität:
  • Eine 2%ige wäßrige Lösung von jedem Zelluloseether wurde mit einem Nr. 5 JIS Ubbellohde Viskosimeter bei 20ºC gemessen.
  • Formbarkeit:
  • Die Materialien wurden mit einem Vakuum Extruder Y-22 ( von Ishikawa-Ji K.K.), ausgestattet mit einer Preßform von 6 mm in der Dicke und 75 mm in der Weite, bearbeitet. Formkörper, die man erhielt, und deren Querschnitt gleich dem der Preßform war, wurden als "gut" bewertet; diejenigen, die an beiden Seiten abgeschnittene Enden aufwiesen, wurden als "schlecht" bezeichnet.
  • Oberflächenbedingung:
  • Diejenigen mit unebener Oberfläche, mit vorstehender Pulpe, wurden als "schlecht" bezeichnet.
  • Nagelcharakteristik
  • Extrudierte Formen wurden zunächst bei 65ºC unter gesättigtem Dampf und dann bei 180ºC in einem Autoklaven gehärtet. In die so gehärteten Formkörper wurden dann Nägel eingeschlagen, die einen Durchmesser von 3 mm besaßen. Diejenigen Formkörper ohne Risse wurden als "gut", diejenigen mit Rissen als "schlecht" bezeichnet. Tabelle Beispiele (Bestandteile; Gewichts-%) Zement Quarzit Pulpfaser Hydroxypropylmethylzellulose: Viskosität; Methylzellulose Wasser (Testresultate) Formbarkeit Oberflächenbedingung Nagelcharakteristik gut Tabelle 2 Vergleichsbeispiele (Bestandteile; Gew.-%) Zement Quarzit Pulpfaser Hydroxypropylmethylzellulose: Viskosität; Methylzellulose Wasser (Testresultate) Formbarkeit Oberflächenbedingung Nagelcharakteristik gut * schl. = schlecht
  • Eine extrudierbare Zementzusammensetzung, unter Verwendung von Pulpfaser anstelle von karzinogener Asbestfaser hergestellt durch das Einmischen, in Zementmörtel, von 3 bis 15 Gewichts-% einer zerkleinerten Pulpfaser, deren Durchmesser 5 bis 20 Mikrometer und deren Länge 1 bis 10 mm betrug, sowie 0,2 bis 1 Gew.-% von wenigstens einer Verbindung ,ausgewählt aus einer Alkylzellulose und einer Hydroxylalkylalkylzellulose, deren 2%ige wäßrige Lösung eine Viskosität von 80 Pa s oder mehr besitzt, ermöglicht es, die Produktionskosten durch eine Reduktion des in die Mischung einzubringenden Bindemittels zu senken. Ferner ermöglicht diese Zementmischung die Sicherstellung ausgezeichneter Extrudierbarkeit und die Gewährleistung einer Verarbeitbarkeit der Formkörper, wie Nageln und Sägen.

Claims (3)

1. Extrudierbare Zementzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch das Einmischen , in Zementmörtel, von 3 bis 15 Gewichts-% einer zerkleinerten Pulpfaser, 0,2 bis 1 Gewichts-% von mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus einer Alkylzellulose und einer Hydroxyalkylalkylzellulose, deren 2%ige wässrige Lösung bei 20ºC eine Viskosität von 80 Pass (80.000 cps) oder mehr besitzt, hergestellt wurde, und deren zerkleinerte Pulpfasern 5 bis 20 Mikrometer im Durchmesser und 1 bis 10 mm in der Länge betragen.
2. Extrudierbare Zementzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylzellulose mindestens eine Verbindung aus Methylzellulose und/oder Ethylzellulose ist.
3. Extrudierbare Zementzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyalkylalkylzellulose mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus Hydroxypropylmethylzellulose, Hydroxyethylmethylzellulose, und/oder Hydroxyethylethylzellulose ist.
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