JPS59223261A - セメント組成物 - Google Patents

セメント組成物

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JPS59223261A
JPS59223261A JP58094031A JP9403183A JPS59223261A JP S59223261 A JPS59223261 A JP S59223261A JP 58094031 A JP58094031 A JP 58094031A JP 9403183 A JP9403183 A JP 9403183A JP S59223261 A JPS59223261 A JP S59223261A
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weight
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powder
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横田 紀男
昌平 佐藤
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    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/345Hydraulic cements not provided for in one of the groups C04B7/02 - C04B7/34
    • C04B7/3453Belite cements, e.g. self-disintegrating cements based on dicalciumsilicate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/34Hydraulic lime cements; Roman cements ; natural cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はセメント組成物、セメント硬化体、およびγ−
珪珪酸二層ルシウムγ−028)の型造方法に係る。
従来技術 セメント組成物を硬化して得られるセメント製品の曲げ
強度は必ずしも高くない。慣用的な粒子寸法および水/
セメント比の水硬性セメント組成物を硬化して得られる
製品の曲げ強度は5〜10MPa  程度である。セメ
ント組成物に繊維物質を含ませることによってセメント
製品の曲げ強度を高めうることか知られているが、その
曲げ強度が4 Q MPa  を越えることは稀であり
、しかもセメント組成物の成形性が悪くなる。そのほか
、セメント製品の気孔の寸法および割合を規定したり、
セメント組成物の粘性条件を規定するなどによってセメ
ント製品の曲げ強度を高めることが提案されている。し
かしながら、これらの提案に係る曲げ強度を改善したセ
メント製品は耐燃性(耐熱性、耐火性)、耐水性等にお
いて難点があり、実用化には間頑がある。又、これらの
セメント製品は主としてポルトランドセメントその他の
水硬性セメントを用いているために製品が灰色をしてお
り、外観上の間燻もある。
発明の目的 本発明は、以上の如き従来技術に@み、高曲げ強度を有
し、かつ耐燃性、耐水性等に優れたセメント・製品を提
供することを目的とする。
又、こうしたセメント製品を提供するためのセメント組
成物および7−C2S  粉末の製造方法を提供するこ
とも本発明の目的である。
発明の構成 上記目的を達成するために、本発明では、γ−C2S 
に任意に水硬性化合物を混合した粉末100重量部に対
して、水分散性重合体1〜20重)4:部、水5〜25
重址部に加えて、任意に細骨材、充填材等を添加し、混
練したセメント組成物を、成形した後、相対湿度20〜
70%または($−よび)5〜15気圧の下、40〜1
80℃の温度で処理し、硬化せしめてセメント製品を得
る。上記で混練したセメント組成物はその段階で密封す
れば数ケ月にわたって可塑性を失なわないまま保存する
ことが可能である。従って、上記セメント組成物をその
まま薬品素材としであるいは成形した半製品として密封
保存し、後に開封し、上記のように熱処理して硬化せし
め、セメント製品とすることかできる。
又、本発明では、上記γ−C2S 粉末を製造する方法
として、純度99wt%以上の酸化カルシウム系、水酸
化カルシウム系および(または)炭酸カルシウム系の原
料粉末と、純度99wt010以上の酸化珪素系の原料
粉末とをCa O/ 8 s 02  のモル比が1.
90〜2.05になるように混合し、1000〜150
0℃の温度で50分〜3時間焼成し、しかる後室温まで
徐冷する方法を提供する。
発明の構成の具体的説明 本発明ではセメント粒子としてγ−C2S  を用いる
。従来、γ−C2S  は通常水硬性を示さないのでセ
メント構成化合物としてはできるだけ含まないことが好
ましいとされてきた。しかし、本発明者らは、驚くべき
ことに、γ−C2S 粉末に水分散性重合体および水を
添加して混練し、低湿または高圧の条件下で熱処理して
得たセメント硬化体が、高曲げ強度その他の1fれた特
性を示す画期的な製品であることを見い出し、本発明を
為すに至った。
この硬化体の特徴としては、γ−C2S の初期水オロ
物であるトベルモライト類似水利生成物(08H)ゲル
の極微量が硬化体のマトリックスを形成していることな
らびにそれが重合体によって安定化されていることから
、高曲げ強度を含む優れた機械的強度に加えて、耐水性
が大きく、また透水性は小さく、更には耐熱性、防火性
などにおいて優れ、かつ変形が少ない、等の特徴を挙げ
ることができる。第1図は本発明に依る硬化体の内部組
織を説明する図であるが、未水和のγ−C28粒子1と
充填物20間をC8Hゲルと重合体の混合物がマトリッ
クス6として埋めている。
これに対して、第2図は、従来のポルトランドセメント
硬化体の内部組織を示す図であるが、表面を内部水利物
4で包囲された未水利物5、外部水利物6、水酸化カル
シウム7などの粒子が結合して組織を形成している。
本発明は、γ−C2S を用いそれを特定条件下で水和
させて硬化体を得ることを特徴とし、前述の利点はγ−
C2S を用いることによって達成されるものである。
しかし、任意に、水硬性化合物を混入してもよい。水硬
性化合物を混合する場合、その混合割合は行に限定され
ないが、一般的には、7−C2S  との合計重置の内
側で40%以下とする。水硬性化合物としては、普通に
はいわゆる水硬性セメントを混合すればよく、例えば、
ポルトランドセメント、混合ポルトランドセメント(高
炉セメント、フライフッシュセメント、シリカセメント
など)、アルミナセメント、水硬性石灰。
ローマンセメント、天然セメント、混合石灰セメント(
スラグセメント、火山灰セメントなど)などがある。又
、早強セメント、超速硬セメントあるいはオイルウェル
セメントなどもよい。特に、アルミナセメントはそれ自
体鳥油げ強度の硬化体を与えることが知られておシ、こ
れの混合は好ましい。
本発明のセメント組成物には水分散性重合体即ち水に分
散性の重合体を添加して、成形あるいは加工に際してγ
−028等の粒子に潤滑または分散作用ならびに可塑性
を与える。水分散性重合体としては、例えば、酢酸ビニ
ルの重合体および共重合体;アクリルアミドやメタクリ
ルアミドの重合体および共重合体などのアミド置換重合
体;ヒドロキシグロビルメチルセルロース、オキシプロ
ピルメチルセルロースなどの非イオン系のアルキルll
f:ヒドロキシアルキル・セルロースエステル;ポリエ
チレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド誘導体;
ポリアルコキシ誘導体;リグノスルフォネートおよびス
ルフォン化ナフタレン塊などのスルフォン基含有重合体
;などがあり、単独でまたは混合して使用する。水分散
性重合体はγ−C2S  と任意な水硬性化合物よりな
る粉末100鍍竜部に対して1〜20重址部、好ましく
は1〜5重潰部添加する。
本発明のセメント組成物には、任意に、細骨材、充填材
等を添加してもよい。これらは粒径1mm以下であるこ
とが好ましい。例えば、砂1石英砂。
および微細無定形シリカなどのシリカ、チタニア。
カンラン石、スレート粉末、フライアッシュ、スラグ、
石膏等がある。又、本発明によるセメント製品は繊維を
混入することなく高い曲げ強度を達成するものであるが
、繊維の混入を排除するものではない。更に、本発明の
セメント組成物にこ顔料を添加することができる。本発
ψ4rこよるセメント硬化体はγ−C2S粉末が白色で
ちることから美感的に漬れた白色であり、従ってまた、
顔料を添加して鮮明な着色を得ることが容易であるとい
う利点を有している。
本発明のセメント組成物を混練するに当っては、γ−C
2S と任意に水硬性化合物よりなる粉末100重毎部
に対して水を5〜25重号部、好ましくは7〜15重喰
部添加するにとどめ、その混水量は極めて少なくする。
これはセメントの水和速度を制限する一方、水中間空隙
を小さくすることによって高密度を保ちかつ全体の空隙
を少なくするためである。このように混水量が極めて少
ない組成物を均一に混練するためには、2本スクリュー
のニーダや2本ロールミル等を単独で用いあるいは併用
して高剪断力の下で混練するとよい。
混練したセメント組成物は押出成形、ロール成形(シー
ト状)、加圧成形(異形状、ロッド状。
円錐形など)等の成形をした後機械加工(切削等)して
各様の部品形状の半製品とする。前述したように、本発
明のセメント組成物は、混線後あるいは成形された半製
品の段階で密封すれば可塑性を保有したまま保存するこ
とができる。こうして、成形された半製品あるいは密封
保存後開封された半製品は相対湿度20〜70好ましく
け20〜好ましくは80〜150℃の温度で処理し、硬
化せしめる。このような養生によって普通の条件下では
水硬性を示さないγ−C2S  粉末のセメント組成物
を硬化することができる。
尚、セメント製品の曲げ強1匍を1文良するために、セ
メント製品の気孔を調整することは本発明のセメント製
品においても有効である(特開昭56−14465号公
報参照)。例えば、製品の全容積の2%あるいは0.5
%以下が最大寸法100μm、または50μm、または
15μmを越える気孔によって占められるようにする。
一般的に、相対的に大寸法気孔の割合が小さくなるほど
セメント製品の強度は大きくなる。こうした緻密な製品
を得ることは粒子の粒度分布を調整することによってで
きる。特に多重モード分布すなわち粒度分布曲線紀おけ
るピークが複数存在するように粒度配合を調整すること
は有利である。例えば、ニモード分布として、(a)粒
径60〜110μm を50wt%以上、好ましくは7
0〜90WtI!4、(b)粒径1〜10μm を5w
t%以上、好ましくは10〜30wt%。
および(C)上記粒径以外を20wt%以下、好ましく
は10wt%以下、更に好ましくは5wt%以下の配合
は好適とされる。これ以外の二重モード分布、あるいは
三重モード分布等を利用して好ましい気孔の契品を達成
することができる。又、単モード分布でもよいことは勿
論である。一般的に、本発明に用いるγ−C2Sは容易
に微粉末化するので、より緻密な製品を調製するのも容
易である。
セメント組成′吻の成分の選択に当って、毛管レオメー
タ試験を行ない、剪断速度の増大に対して剪断応力が一
定以上増大するものを選択することも有効である(特開
昭57−129853号公報参照)。例えば、試験用組
成物を毛管レオメータ−中に押出し、その際、試験用組
成物の剪断速度を0.1〜57秒の範囲内の剪断速度に
おいて10倍に増大させた竜合に、試験用組成物の剪1
@応力が少なくとも25%増大するように、組成物の成
分および組成を選択することによって曲げ強度を増大さ
せることができる。
このような曲げ強度増大手法は、本来、普通の水硬性セ
メント硬化体について提案されたものであるが、本発明
の化メン)f1品に応用することによって、本発明によ
る硬化体の曲げ強度を飛躍的に高めることが可能である
。本発明者らは5000MPa程度は可能でちると考え
ている。同様に、高ヤング係数を達成する手法も提案さ
れている。
次に、本発明のセメント製品に使用するγ−C2S粉末
は、純度99wt%以上の酸化カルシウム系、水酸化カ
ルシウム系および(または)炭酸カルシウム系粉末と、
純度99wt%以上の酸化珪素系の粉末とをCa O/
 8102のモル比が1.90〜2.05、好ましくは
1.98になるように混合し・1000〜1500℃、
好ましくは1400℃の温度で焼成し、室温まで徐冷し
て製造することができる。上記のCaO源および8 s
 02源は焼成条件下でそれぞれCaOおよび5in2
に成るような化合物または組成物でアーリ、その化合物
または組成物の純度はどちらも99wt%以上のもので
ある。
両者とも、下記の如く、特定成分を一定量以上含有して
はならない。
A10        0,5 wt%以下Fe  0
         0.1    ′3 Mg0          0.5    ”’I”1
020,2    〃 BOO,5“ 3 POO,3’ 5 Na  OO,3’ に20          0.3    ’As  
OQ、3    ’ 5 CaO源としては生石灰、消石灰、炭酸カルシウム等、
SiO2源としては珪石、珪砂等のほか工業副産物とし
てのシリカ質等がある。
CaO源およびS i Qz源の粉末は粉末度Blai
n1500i/V以上または粒径0.1簡以下のものを
用いる。焼成後の徐冷に際して、50.0℃から室温ま
でを一般的には15℃/分以下、好ましくは10℃/分
以下の冷却速度で除冷する。焼成で生成したC2S相が
との徐冷によってβからγの結晶構造へ多形転移し、そ
れにともなってγ−C2Sの微粉末が得られる。これは
βからγへの多形転移にともなって体積膨張が起きるか
らである。得られるγ−C2S 粉末は0.5〜100
μm程度(小粒子が多い)の微粉末であり、従ってセメ
ント粉末として使用するために機械的な粉砕工程を経る
必要がない。このことはr−C2S  粉末を使用する
本発明のセメント製品の大きな利点をなすもので、これ
によって大幅なコストの低減が可能である。
実施例 以下本発明の実施例について説明する。
c例1) 生石灰粉末(粒径0.1w11以下)100重量部とシ
リカ質粉末(粒径0.1 m以下)54重量部を混合し
た。いずれの粉末もその不純物は重量基準でAt203
.G O,10%以下+ F”C20,[lo s%%
以下MgOQ、20%以下! T s 020.05 
%以下。
82050.02%以下、P2O50,02%以下。
N a 20 0−05 %以下v K20 0,05
 ’A以下、 At20゜他0.02%以下であった。
この粉末混合物を電気炉中で約1400℃にて2時間焼
成し、徐冷した。
特に、500℃から室温までは10℃/分の冷却速度と
した。
徐冷後、粒径0.3〜95μmの白色粉末が得られ、X
線回折でγ−C2Sであることが確認できた。
(例2) 例1で作成したγ−C2S 粉末(組成はγ−C2S 
 i)’ 98 W t %、粉体粒度構成はBlaj
ne1500稲q1粒径88μm以上Q、04粒径88
占 30μm以上3 0.2 8%、2 0 pm以上58
.07%、15μm以上72.44%である)100重
量部に対し、ポリ酢酸ビニル(ケン化度78.5〜81
、5%)5重量部、および純水12重着部を添加し、ホ
バートミキサーで予備混合後2本ロールミルで混練し、
シート状に得られたものを更に30に9/α2で加圧し
て10分間保持し、試験体(厚さ3簡×縦200mmX
横150祁)を成形した。この試験体を直ちに相対湿度
45%、温度100℃に調整した恒温恒湿槽に移し、1
時間熱処理し、硬化せしめた。
硬化の試験体の物性として下記の値が得られた。
但し、曲げ強度は111g 5 cm 、スパン10/
ynの試験体を用いてインストロン万能試験機で測定し
た。加熱曲げ強度は300℃で1時間保持した後の同様
な曲げ強度である。吸水率および長さ変化率は試料を飽
水させた後105℃で絶乾してその重−1変化および長
さ変化からそれぞれ求めた。耐燃性はJI8A1521
  に従って建設省HBiH定の不燃材料に合格するか
否かを調べた。
凹げ強度        7 5 0 KF/Crn2
 ( 7 3、5MPa)加熱曲げ強度      7
151f/α2吸水率          0.5 %
長さ変化率        0.05%難 燃 性  
    不燃材料に合格(例3) 1−C28  95wt%およびタルク5wt% から
なるセメント粉末100重量部に対して、ポリアクリル
アミド7重量部、純水15重量部を添加し、以降例2と
同様の手順で混線、成形、熱処理および試験した。結果
は次の通りであった。
加熱曲げ強度       635 Kf/cm2吸水
率    0.75% 長さ変化率         0.07%難 燃 性 
       不燃材料に合格(例4) 例2と同様な手順で混線および成形したものをポリエチ
レン袋中に密封し、6ケ月間を経た後、開封したところ
セメント組成物の可塑性および機械加工性に支障はなか
った。これを例1と同様に熱処理し、試験したところ、
次の結果を得た。
加熱曲げ強度       679す/crn2吸水率
    0.6% 長さ変化率        0.06%雌 燃 性  
      不燃材料に合格発明の効果 以上の説明から明らかなように、本発明に依り、従来の
セメント硬化体の大きな欠点であった曲げ強度を大幅に
改良した( 5 0 MPa以上)セメント硬化体を得
ることができる。又、この硬化体は低空隙率を達成する
ことができ、高ヤング係数、高破壊エネルギーも達成で
きる。しかも、従来鳥油げ強度を達成するとして提案さ
れている水硬性セメント硬化体に見られた耐水性、耐燃
性などにおいて劣るという欠点がなく、実用的な硬化体
である。又、この硬化体は白色なので美感において慶れ
、着色も容易である。更に、このセメント製品に用いる
γーC2S 粉末は機械的粉砕工程を経ることなく微粉
末を得ることができるのでコストが低い。従って、これ
を用いるセメント硬化体のコストも低減される。
このセメント製品のこうした特徴を生かした用途として
は、一般建築材料のほかに、シーリング材、電気材料部
品、走行車輛タイヤのリムあるいはホイールキップなど
を始めとして、プラスチック、セラミックちるいは非鉄
金属材料等の代替素材として広範囲の展開が考えられる
更に、本発明により、以上の如きセメント製品を提供す
るためのセメント組成物、およびγ−C2S粉末の製造
方法も提供される。
【図面の簡単な説明】
第1園は本発明によるセメント硬化体の組織図、第2図
は従来のセメント硬化体の組織図でちる。 1・・・γ−C2S 未水和物、 2・・・充填物、3
・・・マトリックス、 4・・・内部水和物、  5・
・・未水和物、 6・・・外部水和物、 7・・・水酸
化カルシウム。 第1図 手続補正書(自発) 昭和58年を月24日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第94031号 2、発明の名称 セメント組成物、セメント硬化体、およびγ−C2Sの
製造方法 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 名称 住友セメント株式会社 4、代理人 住所 〒105東京都港区虎ノ門−丁目8番lO号(外
3名) 5、補正の対象 (1)明細書の「特許請求の範囲」の欄c2)BA細書
の「発明の詳細な説明」の欄6、補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙の通シに補正する。 (2)明細書第12頁第10行目r3000JをII’
200Jに補正する。 7、添付書類の目録 補正特許請求の範囲      1通 2、特許請求の範囲 1.r−珪酸二カルシウム(γ−C2S)と任意に混合
されまたは混合されない水硬性化合物よシなる粉末10
0重量部に対して、水分散性重合体メント組成物。 2、成形されている特許請求の範囲第1項記載のセメン
ト組成物。 3、密封膵存されている特許請求の範囲第1項または第
2項記載のセメント組成物。 4、  r−珪酸二カルシウム(r−C2S)と任意に
混合されまたは混合されない水硬性化合物よシなる粉末
1o’otc量部に対して、水分散性重合体相対湿度2
0〜70q6または(および)5〜15気圧の下、40
〜180℃の温度で処理して成るセメント硬化体。 5、純度99wt%以上の酸化カルシウム系、水酸化カ
ルシウム系および(または)炭酸カルシウム系の粉末と
純度99 wt%以上の二酸化珪素系の粉末とをCao
/8102のモル比で1.90〜2.05となるように
混合し、1000〜1500℃の温度で30分〜3時間
焼成し、しかる後室温まで徐冷する工程からなる珪酸二
カルシウム(γ−C2S)粉末の製造方法。 401

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 γ−珪珪酸二層ルシウムr−C28)と任意に混
    合された水硬性化合物よ−りなる粉末100欧量部に対
    して、水分散性重合体1〜20重量部、水5〜25重量
    部、ならびに任意に細骨拐、充填材等を添加し、混練し
    て成るセメント組成物。 2、成形されている特許請求の範囲第1項記載のセメン
    ト組成物。 3、密封保存されている特許請求の範囲第1項または第
    2項記載のセメント組成物。 4、 γ−珪珪酸二層ルシウムγ−C2S)と任意に混
    合された水硬性化合物よりなる粉末100重量部に対し
    て、水分散性重合体1〜20重量部、水5〜25重攬部
    、ならびに任意に細骨材、充填材等を添加し、混練し、
    成形し、相対湿度20〜70%または(および)5〜1
    5気圧の下、40〜180℃の温度で処理して成るセメ
    ント硬化体。 5、純度99wt%以上の酸化カルシウム系、水酸化カ
    ルシウム系および(−!!たけ)炭酸カルシウム系の粉
    末と純度99wt% 以上の二酸化珪素系の粉末とをC
    a O/ 8 +020モル比で1.90〜2.05と
    なるように混合し、1000〜1500″Cの温度で3
    0分〜3時間焼成し、しかる後室温まで徐冷する工程か
    らなる珪酸二カルシウム(r−C2S)粉末の製造方法
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