DE686458C - Verfahren zur Herstellung von acetalisierten Saeureamiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von acetalisierten SaeureamidenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von acetalisierten Säurearniden Es ist bekannt, daß beim 2=Methyl- bzw. 2-Phenylbenzoxazolmethyljodid der Oxazolring in wäßriger, insbesondere saurer Lösung unter Bildung von o-Acetylmethyl- oder Acetylphenylaminophenol aufgespalten wird. Erfindungsgemäß hat sich nun gezeigt, daß bei Einwirkung von Alkalialkoholaten sich Acetale Hierin bedeutet: X = Halogen, Sulfalkylat oder andere beannte Säurereste, Y = Sauerstoff, R1 = Phenvlen, Naphthlen oder ein andees bekanntest Ringsystem,' R. - Alkyl, der betreffenden Säureamide bilden, welche besonders für die Herstellung von Polymethinfarbstoffen geeignet sind, da sie leicht reagieren. Ferner hat sich gezeigt, daß diese Aufspaltung unter Acetalbildung ganz allgemein bei Oxazolen durchführbar ist, die folgende allgemeine Formel besitzt: R3 = Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder substituierte Arylgruppen, ferner hydroaromatische oder heterocyclische Gruppen.
- Als Alkoholate kommen beispielsweise Natrium- und Kaliumäthylat zur Anwendung. Die als Ausgangsstoffe zu benutzenden "Oxazole werden in bekannter Weise durch Kondensation von o-Aminophenol oder Aminonaphthol mit einer beliebigen-C.'arbonsäure erhalten. Die stickstoffhaltigen heterocyclischen Basen werden durch Einwirkung von Dialkylsulfat oder Alkylhalogeniden in quartäre Ammoniumsalze (I) übergeführt. Durch Einwirkung von Natriumalkoholat erhält man zunächst den Äther der Base (Il) und hieraus die Pseudobase (III). Aus dieser Pseudobase wird durch weitere Einwirkung von Natriumalkoholat das substituierte acetälis°ierte Säureamid (IV) erhalten.
- Die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten acetalisierten substituierten Säureamide dienen insbesondere als Ausgangsstoffe zur Herstellung von Carbocyaninfarbstoffen. Beispiel i i5 g 2-Äthylbenzoxazol (l/loMol) und i2 ccm Dimethylsulfat (1/1o Mol) werden auf dem Wasserbad bis zum Eintritt der Reaktion erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion läßt man erkalten, wobei das gebildete 2-Äthylbenzoxazoldimethylsulfat kristallinisch erstarrt.
- 2,7 g 2 - Äthylbenzoxazoldimethylsulfat (1/10o Mol) werden in wenig absolutem Alkohol gelöst und hierzu 8 ccm Natriumäthylatlösung (i Mol Natrium auf 4oo ccm Alkohol) gleich 2/10o Mol hinzugesetzt und kurze Zeit auf dem Wasserbad erwärmt. Die Lösung enthält das acetalisierte Säureamid von der wahrscheinlichen- Formel Beispiel 2 16 g 2-Propylbenzbxazoi werden mit 12 ccm Dimethylsulfat auf dem Wasserbad erhitzt. Die Spaltung der heterocyclischen Basen erfolgt wahrscheinlich nach folgendem Schema: Das gebildete z-Propylbenzoxazoldimetliylsulfat wird wie in Beispiel i durch Erwärmung mit NTatriumäthylat zu dem entsprechenden acetalisierten substituierten Buttersäureamid gespalten.
- Beispiel 3 i o9 g o-Aminophenol und 256g Palmitinsäure werden auf Zoo' erhitzt, bis 2 Mol Wasser (36 ccm) überdestilliert sind. Das gebildete 2-Pentadecylbenzoxazol (Fp. 42o) wird im Vakuum destilliert. Das durch Umsetzung mit Dimethylsulfat erhaltene 2-Pentadecylbenzoxa,zoldimethylsulfat wird mit Natriumäthylatlösung erwärmt.
- Beispiel 4 i28 g Cyclohexylcarbonsäure und iog g o-Aminophenol werden auf i 5o bis aooo er- i hitzt, bis 2 Mol Wasser (36 ccm) überdestilliert sind, und hierauf höher erhitzt, bis das 2-Cyclohexylbenzoxazol (Fp.37') überdestilliert. Das durch Umsetzung mit Dimethylsulfat erhaltene 2-Cyclohexylbenzoxazoldimethylsulfat wird durch Behandlung mit Natriumäthylat in ein acetalisiertes substituiertes Amid der Cyclohexylcarbonsäure liberg eführt.
- Beispiel 5 iog g o-Aminophenol und i i2 g Brenzschleimsäurewerden auf i5o bis Zoo' erhitzt, bis 36 com. Wasser überdestilliert sind. Hierauf wird durch stärkeres Erhitzen das gebildete Furylbenzoxazol (Fp.86') überdestilliert. Das durch Umsetzung mit Dimethylsulfat erhaltene Furylbenzoxazoldiinethylsulfat wird durch. Behandlung mit Natriumäthylat in das entsprechende substituierte acetalisierte Amid der Furancarbonsäure übergeführt. Beispiel 6 39 Äthylbenzoxazolmethylperchlorat werden mit 8 ccm Natriumäthyl.atlösung wie, iti Beispiel i zu dem entsprechenden acetalisier= ten Propionsäureamid gespalten.
- av # Beispiel 7 3,1 g a - Methyl-ßß'-naphthoxazoldimethylsulfat werden in wenig absolutem Alkohol gelöst und hierzu 8 ccm Natriumäthylatlösung (i Mol Natrium auf 400 ccm Alkohol) hinzugesetzt und kurze Zeit auf dem Wasserbade erwärmt.
- Aus den Lösungen, die die acetalisierten Säureamide enthalten, werden letztere durch Eindampfen im -Vakuum erhalten-
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von acetalisierten Säureamiden, dadurch gekennzeichnet, daB man quartäre Salze von Oxazolbasen der allgemeinen Formel worin X = Halogen, Sulfalkylat oder ein anderer bekannter Säurerest, Y = Sauerstoff, R1 = Phenylen, Naphthylen oder ein anderes bekanntesRingsystem, R,.= ein Alkylr est, R3 = Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-oder substituierte Arylgruppen bzw. hydroaromatische oder heterocyclische Gruppen bedeuten, mit Alkalialkoholaten zu einem substituierten acetalisierten Säureamid übergeführt.
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