DE664458C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten von Halogen-4-butadienen-1, 2 - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten von Halogen-4-butadienen-1, 2

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DE664458C
DE664458C DEI51899D DEI0051899D DE664458C DE 664458 C DE664458 C DE 664458C DE I51899 D DEI51899 D DE I51899D DE I0051899 D DEI0051899 D DE I0051899D DE 664458 C DE664458 C DE 664458C
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DE
Germany
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butadiene
halogen
polymerization
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butadienes
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Expired
Application number
DEI51899D
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English (en)
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Dr Otto Horn
Dr Heinrich Lange
Dr Otto Nicodemus
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IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/14Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
    • C08F36/16Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten von Halogen-4-hutadienen-1, 2 Es war bekannt, daß sich Jöd-d.-butadieni, 2 polymerisieren läßt; gerade die Jodverbindungen nehmen in der organischen Chemie jedoch oft eine Ausnahmestellung ein und zeichnen sich durch eine besonders große Reaktionsfähigkeit aus. Es war daher nicht vorauszusehen, ob auch andere Halogen-.4-butadiene-i, 2 polymerisierbar sein würden, um so mehr, da es bekannt war, daß die Polymerisation von Chlor-d.-butadien-i, 2 bisher nicht durchgeführt werden konnte.
  • Es wurde nun gefunden, daß das Chlor-4-butadien-i, 2 doch polymerisiert werden kann, wenn man die Polymerisation unter Einwirkung von Licht, Wärme oder von Katalysatoren mit oder ohne Überdruck durchführt. Jede Maßnahme kann für sich allein oder auch in beliebiger Kombination mit den anderen Maßnahmen angewandt werden.
  • Je nach den Arbeitsbedingungen erhält man entweder niedrigpolymere oder hochpolymere Verbindungen, wobei beispielsweise im Gegensatz zu dem Dimeren des Chlor-2-butadien-i, 3 das aus Chlor-q.-butadien-i, 2 durch gelinde Polymer isation erhältliche Dimere sich in bekannter Weise für sich allein oder im Gemisch mit anderen Körpern weiter polymerisieren läßt.
  • `Um die niedere Polymer isationsstufe festzuhalten, kann es sich bisweilen als zweckmäßig erweisen, in einem bestimmten Stadium der Reaktion oder bei der Aufarbeitung geringe Mengen von Polymerisationsverzögerern, wie z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Amine, Kupfer und andere mehr, zuzusetzen, Die Reaktion kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich mit und ohne Überdruck ausgeführt werden.
  • Die nach dieser Arbeitsweise erhältlichen niedrigpolymeren Verbindungen stellen wohldefinierte, in vielen Fällen destillierbare Körper dar. Sie zeigen die bemerkenswerte Eigenschaft, als selbsttrocknende Öle farblose Überzüge zu bilden. Die Produkte sind nicht etwa durch Umlagerung. des Chlor-4.-butadiens-i, 2 in das Chlor-d.-butadien-i, 3 entstanden, da sich das Dimere der letzteren Verbindung in seinen Eigenschaften, beispielsweise seinem Unvermögen, höhere Polymerisate zu bilden, von dem Dimeren des Chlor-.lbutadiens i, 2 deutlich unterscheidet.
  • Beispiele i. Chlor-d.-butadien-i, 2 wird 48 Stunden lang am Rückflußkühler unter Luftabschluß im Sieden gehalten. Das- nicht umgesetzte Chlor-d.-butadien-i, 2 wird sodann abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert. Bei 95 bis ioo° und io mm Hg-Druck geht eine farblose, stark lichtbrechende, terpenähnlich riechende Substanz über, die ein dimeres Chlormethylallen (Ca HI, C12) darstellt. Letzteres kann sowohl als selbsttrocknendes öl ,Verwendung finden wie auch nach bekannten Methoden zu ausgezeichneten Pg,#i-" Y dukten polymerisiert werden.
  • @. Chlor-4-butadien-i; 2 wird 65 Stüncerz lang unter Druck auf ioo° erhitzt. Es ent-` steht dabei ein dickflüssiges, hochpolymeres Produkt, das nicht mehr destillierbar ist. Es kann jedoch in bekannter Art und Weise noch weiter polymerisiert werden.
  • 3. - Chlor-4-butadien-i, a wird in einer Kreislaufapparatur durch ein auf 9o° gehaltenes Reaktionsgefäß geschickt und anschließend in einem Kühler kondensiert. Das Kondensat wird abgesiedet und in den Kreislauf zurückgeschickt. Der Rückstand, der größtenteils aus dimerem Chlormethylallen besteht, wird, wie in Beispiel i beschrieben, aufge-@,a,rbeitet.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE'.: @, i: Verfahren zur Herstellung von Poly-'`inerisätionsprodukten von Halogen-4.-butadienen-i, a, dadurch gekennzeichnet, da13 man Clilor-q.-butadien-i, a unter Einwirkung von Licht, Wärme oder Katalysatoren, gegebenenfalls unter Druck, einer Polymerisation unterwirft. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation durch Zusatz eines Polymerisationsverzögerers auf einer bestimmten Stufe gehalten wird.
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