DE883506C - Verfahren zum Stabilisieren von Polymerisationsprodukten aus Tetrahydrofuran - Google Patents

Description

• Verfahren zum Stabilisieren von Polymerisationsprodukten aus Tetrahydrofuran Es ist vor- schlagen worden, Polym@erisate aus Tetrahydrofuran oder aus Gemischen von Tetrahydrofuran mit i, 2-Oxidoverbindungen als Schmiermittel zu verwenden. Die besondere Eignung dieser Produkte für den genannten Zweck ergibt sich aus der geringeren Temperaturabhängigkeit der Viskositätskurve und aus der vorzüglichen Druckfestigkeit der Schm:iiarfilme. Bei höheren Tempera.turen@ zeigen; diese. Prod-ukte jedoch, mitunter eine unerwünschte Instabilität, welche zu Ände,-rungem in der Viskosität und zum Auftreten saurer Spalt- oder Umsetzungsproduktei und dam,it zu Korrosionen Anlaß geben kann.
• Vorliegender Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, d'aß diese unerwünschte Erscheinung auf die Anwesenheit vom. austauschfähigem Halogen zuriickzu.führen ist, welches je nach der Da;rstell.ungsweise: in mehr oder minder großen Mengen in den Polymerisaten enthalten ist. Es wird hinsichtlich der Darstellung auf d:ie französische Patentschrift 898 269 verwiesen..
• Au.s:.gehend von. dieser neuen. Erkenntnis wurde gefunden, da,ß Polymerisate der genannten Art dadurch von den erwähnten, Nachteilen befreit werden können, d'aß man sie durch doppelte Umsetzung von dem austauschfähigen, Halogen, befreit. Hierfür können. in an sich bekannter Weiiser beispielsweise Ammo@ni!ak, Amine oder M.etallverbinidün.ge:n. von Alkoholen oder Phenolen oder von den entsprechenden Thioverbindungen und außerdem

  Metallverbindungen von aliphatischen oder aroma-

  tischem Carbonsäuren Verwendung finden.

  Beispiel 1

  Zoo Gewichtsteile eines Polymerisates mit einem

  Chlorgehalt von 18,40/a, dös aus 144 Gewichtsteileu

  Tetrahydrofuran, 8,1 Gewiatsteiden Eisenchlorid

  und 3:1 Gewiehtsteilen Thionylchlorid dargestellt

  worden war, werden mit einer Lösung von. 81-Ge-

  wichtsteilen Methylamin in 400 Volumteilen.

  Methanol im Autoklav 12 Stunden auf 12o°

  erhitzt. Nach dem Abdestillderen des Methanols

  wird natronaskalisch gemacht und Wasserdämpf bis,

  zur Entfernung

  Mebhylamins durch-

  geleitet. Das. zurückbleibende Öl wird in Äther

  aufgenommen. Nach dem Trocknen und Abdestil-

  lierem; dies Äthers erhält man, oimi zähflüss.igeis Ö1 mit

  einem Stickstofgehalt von 6%, das sich leicht und

  vollständig in! Säuren, löst.

  Beispiel z

  2:oo Gewichtsteile eines, Polymerils.ates., das. durch

  Mischposymeris.ation von 72.o Gawichts.teiilein, Tetra-

  hyd!rofuran und 33o Gewichtsteilen Äthyleino.Yyd

  unter Verwendung von g

  Eis:en-

  chloriid und 68 Gewichtsteilen Thiomylchlori;d er-

  halten wordlen war, werden mit einer Lösung von

  35 Gewichtsteilen Ätznatron in, Zoo Volumteiilen

  Methanol 2o Stunden. am Rückflußkühler zum Sie-

  den erhitzt. Danach gibt man. 5 Gmvichtsteilp

  Phenol zu und! erhöht die Temperatur unter Ab-

  destillieren von Methanol auf 16o bis, 17o°. Es wird

  so, lange beii dieser Temperatur gehalten, bii's die

  Beils.teinprobe kein Chlor mehr anzeigt. Man läßt

  die Temperatur auf unter, tao° falleni, gibt 5o Ge-

  wichtsteile Wasser zu und neutralisiert die Reak-

  tionsmischung durch Zugabe von Salzsäure. Nach

  dem Abdlelstiillieren des Wassers im Vakuum bis

  14o° Innentemperatur wird filtriert. Man. erhält ein

  ziemlich

  hellfarbenes Öl, das nach

  Analyse o,o,2,% Cl enthält.

  Beispiel 3

  Zoo Gewichtsteile eines Mischpolymerisates. mit

  einem Chlors halt von 2,1%, das durch Zulaufen

  eines Gemisches von 216 Gewichtsteilen Tetra-

  hyd!rofuran, 26,4 Gewichtsteilen Äthyleinoxyd und

  7 Ge!wichtsbeil,eni Mono:chlorid!imethyl.äther. in eiine

  Katalysatorm.ischung von: 14,4 Gewichtsteilen

  Tetrahyd!raduran, 3,4 Gewichtsteilen Mo@nochloT-

  dimethyläther und 6,7 Gewichtsteilen Eisenchlorid

  erhalten worden war, werden mit 34 Gewichtsteilen

  Phenol und! 15 Gewi.chtsteilemi 5o%iger-Natron1,auge

  unter Abideo:tiill,ier:en; von, Wasser 8 Sturid'eni auf

  16o° erhitzt. Es wird weitergearbeitet wie bei Bei-

  spiel 2. Erhalten wird, ein: dickflüssiges Öl mit

  einem Chlorgehalt von 0,035 0/0.

  B:eIspial 4

  1g9, Gewichtsteile (1 Mal) Dichlomdibutyläth:eir

  (erhaltene durch Einwirkung von 6oo Gewichtsteilen,

  Thionylchlorid auf 72o Gewichtsteilei Testrah ydro-

  furan in Gegenwart von 40 Gewichtsteilen Eisen-

  chlorid und durch Destillation des Endpro,d'ulct@es)

  werden mit einer wäßrig-methylalkolholischein Lo-

  sung von: 2,16 Mol isohexylsaurern Natrium ver-

  setzt. Diese Lösung wird durch Zugabe i einer äquii-

  valenten Menge 5o0/aiger Natronlauge zur m:ethyl-

  alkoholischen Lösung aus a7o Gzwichtsteilen

  Isoh@exylsäurer erhalten:. Nach Abdestillieren des

  Methylalkohols und dies Wassers wird; auf 170 bis

  18o° 48 Stunden beheizt. Nach Beim Abkühleni wird:

  mit Zoo Gewichtsteilen Wasser ausgerührt. Nach

  Abtrennung der wäßrigen Schicht versetzt man mit

  Zoo Volumteilen Benzin und wäscht noch zweimal

  mit schwach soidaalkasischem Wasser bis zur völ-

  ligen Enitfernung der überschüssigen Isohexylsiäu.re.

  Nach dem Klären mit Kohlei und Ab,d'estiilli,e@reni,

  des Benzins eTh.ält man ein sehr dünnflüssiges, hel-

  les 01 mixt o,oo60/a Chlor.

  Beispiel 5

  46o Gewi.chtstei.le eines. Polymarisates mit einem

  Chlorgelhalt von 1_4%, das aus 36o Gewichtsbeilen

  Tetrahydrofuran, 16 Genvichtsteilen. Eisenchlorid

  und. 18o Genvichtsteileen Adipinsäu.rediehlorid, erhal-

  ten worden war, werden mit einer, wäßrigmethyl-

  alkoholischen Lösung von 2 Mal i:sahexylsaurem

  Natrium. (s. Beispiel 4) versetzt. Unter Abdiastil-

  lieren vont MethylaJkohol und Wasser wird.

  40 Stunden auf 18o° geheizt und dann analog Bei-

  spiel 4 aufgearbeitet. Es wird ein helles, dünnflüs-

  siges Ölerhalten mit enniem Chlorgehalt vorm 0,017'/0.

  Beispiel 6

  looo Gewichtsteile Schwefeln,atrium und 13o Ge-

  wichtsteile Schwefel werden mit 8oo Gewichtsteilen

  Äthylalkohol -und !50 CTewichtsteile!ni 500/ei-,er Na-

  tronlauge bei 6o bis. 65° gerührt, bis aller Schwefel

  gelöst ist. Unter Aufrechterhaltung dieser Tempe-

  ratur läßt man innerhalb: von 4 Stundlen, looo Ge-

  wichtsteile eines, dünnflüssigen Polymerisates mit

  einem Chlorgehalt voni 27,5% zulaufen und. unter

  Rühren in' 4 Stunden bei 8o° ausreagieren. Das

  verwendete Polymerisat war unter Verwemd!umg

  von Tetrahyd;refurani und Äthylenoxyd! im Molver-

  hältnis 5:1, Eisenchlorid als Katalysator und

  33 Mülproz,ent Thio@nylchloriiid. als, Polymerisations-

  mittel dargestellt worden.

  Nach beendeter Reaktion wird der Alkohol ab-

  destilliert und das entstandene vis.ltcse Öl mit

  Wasser gewaschen und: getrocknet. Es hat einen..

  Schwefelgehalt von 26,60/0; der Chlorgehalt beträgt

  O,10/0.

  Läßt man in obigem Beispiel den; Schwefel fort

  bei sonst gleicher Arbeitsweisse, so erhält man ein:

  Endprodukt, welches 160%Schwefel und o,5 0/a Chlor

  enthält.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Stabilisieren, von Polvmeri- sationsprodulcten aus Tetrahydroifurany bzw. Gemischen: d.c,sseilb-e@n. mit i, a-Oxi,d'overblimid'un,- geni, d:a:durrh -gekennzeichnet, d,aß man d'iase Verbindungen durch. doppeilto Umsetzung von, austauschfähigem Hadagen befreit.