DE662281C - Verfahren zur Herstellung von Diolefinpolymerisaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Diolefinpolymerisaten Es wurde gefunden, daß man wertvolle Diolefinpolymerisate mit kautschuk- oder celluloidähnlichen Eigenschaften erhalten kann, wenn man das aus flüssigem oder festem Tetrachlorbutandurch Abspaltung von Salzsäure erhältliche 2, 3-Dichlorbutadien(i, 3) einer Polymerisation unterwirft. Die Polymerisation kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, z. B. durch längeres Stehen, durch Erhitzen oder Bestrahlen, durch Einwirkung von Alkali- oder Erdalkahmetallen usw., wobei gegebenenfalls das 2, 3-Dichlorbutadien(i, 3) in Lösung oder in emulgierter Form usw. zur Anwendung gelangen kann.
• Es ist zwar bekannt, daß Butadien, Monochlor- und Dibrombiutadien polymerisierbare Verbindungen sind. Über die Eigenschaften des aus Tetrachlorbutan durch Salzsäureabspaltung erhältlichen 2, 3-Dichlorbutadien(i, 3 ) ist jedoch bisher noch nichts bekanntgeNvorden. Selbst wenn man auf Grund der Tatsache, .daß Dibrombutadien polymerisierbar ist, vielleicht annehmen konnte, daßauch das erwähnte 2, 3-Dichlorbutadien(r, 3) polymerisierbar sein würde, so konnte man doch nicht voraussehen, daß es bei der Polymerisation technisch wertvolle Produkte liefert. Die polymerisierten Dibrombutadiene sind feste Verbindungen ohne praktische Bedeutung und lassen sich nicht verarbeiten; dagegen lassen sich die Polymerisate des erwähnten Dichlorbutadiens überraschenderweise- sehr gut verarbeiten; hier übertreffen sie selbst die polymerisierten Monochlorbutadiene in vieler Hinsicht. Sie sind unbrennbar und je nach der Polymerisationsmethode und dem Polymerisationsgra:d löslich bis unquellbar ;und lassen sich mit Vorteil zur Herstellung von Kunststoffen aller Art verwenden. Beispiel r Aus Tetrachlorbutan durch Behandeln mit methylalkoholischem Kali hergestelltes 2, 3-Dichlorbutadien(i, 3) wird in einem Gefäß so lange auf 30° erwärmt, bis die Polymerisation beendet ist. Das entstandene Polymerisat gibt auf der Walze ein Fell von großer Festigkeit, welches in Benzol nur spurenweise löslich ist. Beis piel=2 Das in Beispiel r verwendete 2, 3-Dichlorbutadien(r, 3) wird mit Hilfe eines Emulgierungsmittels in Wasser unter Zugabe von Wasserstoffperoxyd emulgiert und bei Zimmer-' temperatur so lange geschüttelt, bis der gewünschte Polymerisationsgrad erreicht ist. Man erhält nach der Koagulation ein weißes Pulver. Dieses Pulver ist in organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Toluol, leicht löslich und läßt sich aus der Lösung mit Aceton wieder ausfällen. Bei trockener Erhitzung bis zur Verkohlung bilden sich nur unbrennbare Dämpfe. Das Material läßt sich leicht zu transparenten Filmen verarbeiten, die thermoplastische Eigenschaften aufweisen.
• Beispi,el3 46 Volumteile 2, 3-Dichlorbutadien(I, 3),4 hergestellt aus Tetrachlorbutan, werden mit 69 Volumteilen Anunoniumoleatlösung, wie sie durch Vermischen von 4o Volumteilen i ö/oigem Ammoniak, 8o Volumteilen Wasser und 3 Volumteilen C)lsäure erhalten wird, emulgiert und 2,6 Volumteile 3o%iges Wasserstoffperoxyd zugesetzt. Nach i/" Stunde wird der erhaltene künstliche Latex mit verdünnter Essigsäure koaguliert. Nach Waschen und Trocknen des Koagulats, z. B. auf der Walze, erhält man ep festes, zähes, unbrennbares Fell, welches j"'-I3enzol nahezu unlöslich ist. Es wird ge-.e1enfallsdurch Zusatz von Alterungsschritzmitteln stabilisiert.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von Diolefinpolymerisaten,dadurchgekennzeichnet, daß man das aus Tetrachlorbutan durch Abspaltung von Salzsäure erhältliche 2, 3-Dichlorbutadien(I, 3) polymerisiert.