DE658063C

DE658063C - Verfahren zur Herstellung von AEthylenoxyd-1, 2-cisdicarbonsaeure

Info

Publication number: DE658063C
Application number: DEW96695D
Authority: DE
Original assignee: ERNST WEITZ DR
Current assignee: ERNST WEITZ DR
Priority date: 1935-06-12
Filing date: 1935-06-12
Publication date: 1938-03-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Äthylenoxyd-1, 2-cisdicarbonsäure Die beiden Äthylenoxyd-i, a-dicarbonsäuren (cis- und trans-Form) wurden bisher durch Einwirkung von Alkali auf die beiden stereoisomeren Chloräpfelsäuren hergestellt, die durch Addition von unterchloriger Säure an Fumar- bzw. Maleinsäure entstehen.
Es wurde nunmehr gefunden, daß die Athylenoxyd-i, 2-cis.dicarbonsäure in sehr einfacher und glatter Weise durch oxydative Spaltung von Chinon bzw. Hydrochinon oder dessen Oxydationszwischenerzeugnis Chinhydron mit Wasserstoffsuperoxyd in alkalischer Lösung entsteht. Bei der Verwendung von Hydröchinon oder Chinhydron entsteht zunächst das Chinon, das dann der weiteren Oxydation anheimfällt.
Die Reaktion verläuft sehr stürmisch und, unter starker Gas- und Dampfentwicklung., Darum empfiehlt es sich, nicht die ganze Menge des Chinons bzw. Hydrochinons oder Chinhydrons, Wasserstoffsuperoxyds und Alkalis von vornherein zu mischen, sondern durch entsprechend langsames Zusammenbringen der drei Ausgangsstoffe im Reaktionsgefäß die Geschwindigkeit der Umsetzung in den gewünschten Grenzen zu halten.
Aus der zunächst erhaltenen Lösung des Natriumsalzes wird durch Zugabe von Bariumchlorid das schwer lösliche Bariumsalz der Äthylenoxyd-i, 2-cisdicarbonsäure ausgeschieden; aus diesem Salz kann man die freie Säure in bereits bekannter Weise durch Schütteln mit der berechneten Menge in Äther gelöster konzentrierter Schwefelsäure herstellen.
Die Äthylenoxyd-i, 2-cisdicarbonsäure bzw. ihre aus der Säure oder aus dem Bariumsalz in sinngemäßer Weise hergestellten Alkalisalze und sonstigen Abkömmlinge können Verwendung finden als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen, Heilmitteln, Kunststoffen oder Textilhilfsmitteln.
Beispiele i. Zu goo ccm 2n-Natronlauge, die in einem geräumigen Gefäß etwa auf ioo° erhitzt sind, läßt man die. Lösung von i io g Hydrochinon in 130o ccm 30 °/oigem Wasserstoffsuperoxyd und 400 ccm 2n-Natronlauge (diese Menge Natronlauge erleichtert die Löslichkeit des Hydrochinons, genügt aber noch nicht, um die durch Alkali katalysierte Oxydation in Gang zu bringen) so schnell bzw. so langsam zufließen, daß das Reaktionsgemisch trotz abgestellter Heizung ständig in nicht zu heftigem Sieden bleibt; dabei entweichen Ströme von Gas (Sauerstoff und C O_) und von Wasserdampf, und die braunrote Lösung wird schließlich farblos. Man erhitzt dann kurz weiter bis zum Aufhören der Gasentwicklung, läßt erkalten, säuert mit Essigsäure , schwach an und versetzt unter Umrühren mit Bariumchloridlösung bis zur bleibenden schwachen Trübung. Das Bariumsalz der Äthylenoxyd-i, z-dicarbonsäurg, C4 H2 0S Ba -:2 H2 O, scheidet sich im Laufe von einigen Stunden (im Bedarfsfalle wiA: später noch weiteres Bariumchlorid zuge"o", ben) als grob krystaliiner Niederschlag Die Ausbeute an mit Wasser gut ausgewaschenem Salz beträgt 1.4o bis 16o g.
--. Man erwärmt iio g Hydrochinon oder Chinon oder Chinhydron zusammen mit 900 ccm 301%igem Wasserstoffsuperoxyd. auf etwa 6o bis 8o1 (wobei so gut wie keine Reaktion eintritt) und läßt dann 1¢0ö bis 155o ccm 2n-Natronlauge so schnell bzw. so langsam zufließen, daß die Reaktion nicht zu heftig wird. Nach Beendigung der Umsetzung säuert man mit Essigsäure an und verfährt weiter, wie im ersten Beispiel angegeben. Die Ausbeute an dem Bariumsalz be-,,trägt i6o bis i7o g. ' -Statt des 3o°/oigen Wasserstoffsuperoxyds '1@änn man in beiden Fällen auch eine entspre-@`.cllend größere Menge verdünnteren Wasserstoffsuperoxyds verwenden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Äthyletioxyd-i, a-cisdicarbonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man Chinon, Hydrochinon oder Chinhydron mit Wasserstoffsuperoxyd in alkalischer Lösung oxydiert.