DE655047C - Verfahren zur Herstellung von Aryldiazoniumsalzen - Google Patents

Description

Gegenstand des Patents 647 667 ist ein Verfahren zur Herstellung von Aryldiazoniumsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze der Benzolmonosulfonsäure zur Fällung der Diazoniumsalze, die sich von o-Aminodiphenyläthern ableiten, aus ihren wässerigen Lösungen verwendet werden.

In weiterer Ausbildung dieses Erfindungsgedankens wurde gefunden, daß Diazonium- salze, die sich von substituierten Nitroaminobenzolen ableiten, ebenfalls in sehr vorteilhafter Weise durch Salze der Benzolmonosulfonsäure aus ihren wässerigen Lösungen gefällt werden können. Es werden auf diese Weise neue Aryldiazoniumsalze aus leicht zugänglichen Aminen erhalten, die sich durch sehr gute Löslichkeit und große Beständigkeit auszeichnen. Sie sind insbesondere leichter löslich als die Diazosalze, die mit Hilfe von p-Chlorbenzolsulfonsäure (Patent 484 905) bzw. Naphthalinmonosulfonsäure oder Nitrobenzolsulfonsäure (Patent 544 057) erhältlich sind.

Beispiel 1

52 Teile 1 -Aniino^-nitro^-chlorbenzol, 90 Teile 3Oprozentige Salzsäure und 90 Teile fein verteiltes Eis werden gut \^rerrührt. Dazu läßt man eine Lösung von 24 Teilen Natrium-

nitrit in 45 Teilen Wasser während etwa 30 Minuten laufen. Die Temperatur soll dabei nicht über 5⁰ C steigen. Man rührt nach Zusatz der Xatriumnitritlösung noch einige Zeit und nitriert dann von geringen Verunreinigungen ab. Aus der Diazolösung fällt man das Diazoniumsalz durch Einrühren von 60 Teilen benzolmonosulfonsaurem Natrium. Hierauf wird noch einige Zeit bei guter Kühlung gerührt, und das Diazoniumsalz wird abgenutscht und unter vermindertem Druck bei 35 bis 40⁰ getrocknet. Es ist in Wasser leicht löslich und wird mit den üblichen Hilfsstoffen, wie Aluminiumsulfat, Natriumsulfat, Chlorbenzoldisulfonsäure oder Naphthalintrisulfonsäure verschnitten.

Beispiel 2

Zu einer Aufschwemmung von 45,6 Teilen i-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol in 90 Teilen 3oprozentiger Salzsäure und 75 Teilen Eis läßt man unter gutem Rühren eine Lösung von 24 Teilen N-atriumnitrit in 45 Teilen Wasser innerhalb von 30 bis 45 Minuten laufen, rührt noch einige Zeit und filtriert dann von geringen Verunreinigungen ab. Aus der Lösung wird das Diazoniumsalz durch Einrühren von 60 Teilen fein gepulvertem benzolmonosulfonsaurem Natrium abgeschieden-

Man rührt noch 2 bis 3 Stunden bei guter Kühlung und nutscht das Diazoniumsalz dann ab. Unter vermindertem Druck bei 35 bis 40⁰ C getrocknet, kann es durch Mischen mit Aluminiumsulfat oder' Natriumsulfat auf die gewünschte Stärke eingestellt werden.

Beispiel 3 |/

45,6 Teile i-Amino-2-nitro-4-methylbenz<§l:

Lo werden mit 90 Teilen Eis und 75 Teilen 3oprozentiger Salzsäure gut verrührt. Man läßt innerhalb von 30 bis 45 Minuten eine Lösung von 24 Teilen Natriumnitrit in 45 Teilen Wasser einlaufen und sorgt dafür, daß die Temperatur des Reaktionsgemisches 5⁰C nicht übersteigt. Nach einiger Zeit filtriert man von etwa vorhandenen Verunreinigungen ab. Man rührt dann 60 Teile benzolmonosulfonsaures Natrium ein, rührt noch 2 bis 3 Stunden unter guter Kühlung und nutscht das entstandene Diazoniumsalz ab. Es wird unter vermindertem Druck bei 35 bis 40⁰C getrocknet und durch Mischen mit den üblichen Zusatzstoffen, wie kristallisiertem oder teilweise entwässertem Aluminiumsulfat oder wasserfreiem Natriumsulfat, auf die gewünschte Stärke eingestellt.

Ähnlich verfährt man bei Verwendung von i~Amino-2-nitro-4-methoxybenzol.

Beispiel 4

46,8 Teile l-Aniino-2-methyl-5-nitrobenzol werden mit 75 Teilen 3oprozentiger Salzsäure und 75 Teilen Eis gut gerührt. Dazu läßt man eine Lösung von 24 Teilen Natriumnitrit in 45 Teilen Wasser innerhalb von 30 Minuten zutropfen und sorgt durch Kühlung "dafür, daß die Temperatur des Umsetzungsgemisches 5⁰C nicht übersteigt. Nach Zusatz der Natriumnitritlösung läßt man noch einige Zeit rühren. In die filtrierte Diazolösung trägt man langsam 60 Teile fein gepulvertes benzolmonosulfonsaures Natrium ein, rührt 2 bis 3 Stunden bei guter Kühlung und nutscht das entstandene Diazoniumsalz hierauf ab. Unter vermindertem Druck bei 35 bis 40⁰ C getrocknet, kann es mit Aluminiumsulfat oder Natriumsulfat auf die gewünschte Stärke eingestellt werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Aryldiazoniumsalzen nach Patent 647 667, dadurch gekennzeichnet, daß man hier Diazoniumsalze, die sich von substituierten Nitraminbenzolen ableiten, aus ihren wässerigen Lösungen mit Salzen der Benzolmonosulfonsäure fällt.