DE642311C

DE642311C - Herstellung von Filmen und Folien aus schwach hydrolysiertem Celluloseacetatpropionat

Info

Publication number: DE642311C
Application number: DEK131436D
Authority: DE
Original assignee: Kodak GmbH
Current assignee: Kodak GmbH
Priority date: 1932-09-10
Filing date: 1933-09-07
Publication date: 1937-03-02
Also published as: US1960185A; FR760638A

Description

Im allgemeinen wenden Folien aus organischen Celluloseestern durch Ausgießen ihrer Lösungen in Aceton ο. dgl. auf glatte Unterlagen, wie Glasplatten o. dgl., hergestellt. Der meist verwendete organische Celluloseester für diesen Zweck ist das Celluloseacetat, das zur Erreichung der Acetonlöslichkeit vor Gebrauch hydrolisiert werden muß. Wenn ein Film oder eine Folie aus acetonlöslichem * hochwertigem Celluloseacetat hergestellt worden ist", besitzt er bzw. sie bei einer Stärke von etwa 0,13 mm eine durchschnittliche Falzzahl von etwa sechs, gemessen auf einem abgeänderten S chopper-Falzpfüf apparat.' Diese Falzzahl ist bereits ungewöhnlich gut, denn als allgemeine Regel für die Biegsamkeit von Celluloseacetatfolien aus Aceton gelten drei bis vier Falzungen. Auch die Herstellung von Filmen aus schwach hydrolysierten Mischestern ist bekannt, ebenso wie die Verwendung von Mischungen aus Alkylenchloriden und Methylalkohol als Lösungsmittel für Mischester.

Gegenstand der Erfindung ist nun die Herstellung von Folien und Häutchen aus hydrolysiertem Celluloseacetatpropionat, deren Biegungseigenschaften bei weitem über die der gegenwärtig ^gebräuchlichen organischen CeI-luloseesterfolien hinausgehen. Sie weisen diese Eigenschaften selbst ohne Zusatz von Weichmachungsmitteln auf.

Erfindungsgemäß wunde festgestellt, daß schwach hydrolisiertes Acetatpropionat mit einem Propdonylgehalt von mindestens io°/₀, bei dem mindestens ¹J₂ ⁰J₀, aiber nicht mehr als 6⁰J₀ des gemeinsamen Acetylgehaltes bei der Hydrolyse entfernt und durch Hydroxylgruppen ersetzt wurden, Folien oder Häute von überraschend hoher Biegsamkeit ergibt, wenn es aus einer Lösung in Propylenchlorid mit einem Zusatz eines niedrigen Alkohols durch Ausgießen zu einem Film wird. Nur in dieser Kombination liegt die Erfindung.

Der Alkoholgehalt des Lösungsmittelgemisches liegt unter 50⁰J₀ und beträgt vorzugsweise 10 bis 30%.

Folien, die auf diese Weise hergestellt sind, zeigen selbst ohne Zusatz von Weichmachungsmitteln Falzzahlen, die gleich oder höher liegen als die Falzzahlen der bekannten Folien organischer Celluloseester mit Zusätzen von Weichmachungsmitteln. Weichmachungsmittel können den neuen Folien zugesetzt werden, ohne jedoch ihre Biegsamkeit merklich zu beeinflussen.

Beispiel

Ein schwach hydrolisiertes Celluloseacetatpropionat, das etwa iS°/₀ Propionyl und 26% Acetyl enthielt und etwa 100 Stunden lang hydroldsiert worden war, wurde in einem Gemisch aus Propylenchlorid und Methylalkohol .gelöst, wobei die Anteile der beiden Lösungs-

mittelkomponenten variiert wurden. Je Gewichtsteil Ester wurden 6 Gewichtsteile Lösungsmittel verwendet,
die folgende Tabelle:

Es ergab sich dabei

Propylenchlorid zu Methyl alkohol	-Üt	Falzzahl
90 :10	0,144	30 bis 40
85:15	0,133	35 - 45
80:20	0,151	10 - 15
75:25	0,139	10 - 15
70:30	0,152	8-12

Bei Zusatz eines Weichmachungsmittels konnte keine Veränderung der Falzzahl festgestellt werden, wie aus der nachfolgenden Aufstellung hervorgeht:

Propylenchlorid zu Methylalkohol	Weichmachungs mittel	Stärke mm	Falzzahl
20 9O:IO 90 :io 85:15 as 85:15	keins 15 % Triphenylphosphat keins 15 °/₀ Triphenylphosphat	0,139 0,133 0,133 0,133	30 bis 40 30. - 40 35 - 45 35 - 45

Die hohe Falzzahl der neuen Folien kann nicht auf die Anwesenheit irgendwelcher Lösungsmittelrückstände in den Folien zurückgeführt werden, denn nachdem einige Folien 4 Tage lang einer Temperatur von ioo° C ausgesetzt worden waren und dann noch

24 Stunden lang einer Temperatur von 20⁰, zeigte die aus dem Gemisch 90 : 10 ohne Weichmachungsmittel hergestellte Folie noch eine Falzzahl von 20 bis 30. Die Folie, die aus der gleichen Mischung hergestellt wurde, aber den is°/_oigen Zusatz von Triphenylphosphat enthielt, zeigte noch eine Falzzahl von

25 bis 35. Bei der Folie aus der Mischung 85 : 15 konnte nach der gleichen Behandlung noch immer eine Falzzahl von 25 bis 35 erzielt werden. Obwohl man nach diesen strengen Trocknungsbedingungen einen Rückgang _go der Falzzahlen erwarten konnte, ist doch die Abnahme außerordentlich geringfügig und zeigt, daß irgendwelche Lösungsmittelrückstände in der unbehandelten Folie keinen Anteil an der hohen Biegsamkeit des erzielten Produktes haben.

Von den niederen Alkoholen ergibt der Methylalkohol die besten Resultate, jedoch können auch andere niedere Alkohole erfolgreich verwendet werden. Aus der nachstehenden Tabelle ergibt sich die Wirkung verschiedenartiger Zusätze:

Propylenchlorid zu Methylalkohol	Alkohol verwendet	Stärke mm	Falzzahl
90 :io	Methylalkohol	0,127	30 bis 40
80 :20	-	0,124	15 - 25
90:10	Äthylalkohol	0,127	IO - 20
80:20	-	0,109	IO - 20
90:10	Normalpropylalkohol	0,109	IS - 25
80 :20	-	0,122	8 - 12
90 :io	Isopropylalkohol	0,120	10 - 15
80 :2o	-	0,120	10 - 15
90:10	Normalbutylalkohol	0,Il6	10 - 15
80 :20	-	0,124	IO - 20
90 :io	Isobutylalkohol	0,127	8-12
80 :20	-	0,127	10-20
80:20	Tertiärbutylalkohol	0,121	IO - 20

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Bei einigen der in dieser Tabelle aufgezählten Beispiele zeigen die Folien eine verhältnismäßig niedrige Biegsamkeit. Dies ist darauf zurückzuführen, daß diese Folien zu frühzeitig von der Gießoberfläche abgezogen »wurden. Man muß daher bei der Herstellung darauf achten, daß die Folien erst dann abgezogen werden, wenn sie vollständig getrocknet sind.

ίο Neben der hohen Biegsamkeit der neuen Folien, die sie für die verschiedenartigsten Verwendungszwecke ungewöhnlich geeignet macht, besitzen sie den großen- Vorteil, daß keinerlei Weicbmachungsmittel erforderlich sind, so daß die anfallenden Folien bzw. Abfälle aus solchen Folien unmittelbar wieder weiterverarbeitet werden können, ohne daß vorher eventuelle Zusätze entfernt werden müssen.

Claims

Patentansprüche: ao

1. Herstellung hochbiegsaiier Filme und Folien aus. schwach hydrolisiertem Celluloseacetatpropionat, dadurch gekennzeichnet, daß das Celluloseacetatpropionat in Propylenchlorid mit einem Zusatz eines niederen Alkohols von weniger als S°°!o aufgelöst und aus dieser Lösung in an sich bekannter Weise zu Filmen verarbeitet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Propylenchloridgehalt des Lösungsmittelgemisches etwa 90 bis 7o°/₀ beträgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Propionylgehalt des schwach hydrolisierten CeI-luloseacetatpropionates mindestens io°/₀ beträgt.