DE64217C - Verfahren zur Darstellung von blauvioletten Farbstoffen der Rosanilinreihe. (2 - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von blauvioletten Farbstoffen der Rosanilinreihe. (2Info
- Publication number
- DE64217C DE64217C DENDAT64217D DE64217DA DE64217C DE 64217 C DE64217 C DE 64217C DE NDAT64217 D DENDAT64217 D DE NDAT64217D DE 64217D A DE64217D A DE 64217DA DE 64217 C DE64217 C DE 64217C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dyes
- tolylamine
- blue
- acid
- leuco
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- AXDJCCTWPBKUKL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenyl)-(4-imino-3-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)methyl]aniline;hydron;chloride Chemical class Cl.C1=CC(=N)C(C)=CC1=C(C=1C=CC(N)=CC=1)C1=CC=C(N)C=C1 AXDJCCTWPBKUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 title 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 title 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 title 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 title 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 m - methoxyphenyl - Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 claims description 6
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 claims description 4
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- MRNHYRXWLNNLQC-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-4-methyl-n-phenylaniline Chemical compound COC1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 MRNHYRXWLNNLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBEHFRAORPEGFH-UHFFFAOYSA-N Allyxycarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=C(N(CC=C)CC=C)C(C)=C1 FBEHFRAORPEGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 2
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 3-{[(4-{[4-(dimethylamino)phenyl](4-{ethyl[(3-sulfophenyl)methyl]amino}phenyl)methylidene}cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)(ethyl)azaniumyl]methyl}benzene-1-sulfonate Chemical compound C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](C)C)C=2C=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
- C09B11/16—Preparation from diarylketones or diarylcarbinols, e.g. benzhydrol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Es ist bekannt, dafs eine Reihe von Triphenylmethanfarbstoffen,
welche durch Condensation von Tetramethyldiamidobenzophenon mit aromatischen Aminen entstehen, auch dargestellt
werden können, indem man das Reductionsproduct des Ketons, das Tetramethyldiamidobenzhydrol,
mit den Aminen condensirt und die gebildeten Leukoverbindungen oxydirt. Auch zur Darstellung der in den Patentschriften
No. 62539 und No. 63260 beschriebenen
Farbstoffe aus Tetramethyldiamidobenzophenon kann man vom. Tetramethyldiamidobenzhydrol
ausgehen. Letzteres läfst sich mit den dort genannten ätherificirten Oxybasen,
nämlich mit
m-Methoxyphenyl-p-tolylamin,
m - Aethoxyphenyl - ρ - tolylamin,
m - Methoxyphenyl - ο - tolylamin,
m - Aethoxyphenyl - ο - tolylamin,
m - Methoxyphenyl - m - xylylamin,
m - Aethoxyphenyl - m - xylylamin
leicht zu Leukoverbindungen condensiren, welche beim Oxydiren Farbstoffe liefern, die
mit den entsprechenden Condensationsproducten des Tetramethyldiamidobenzophenons identisch
Die Umwandlung der basischen Farbstoffe in Sulfosäuren mittelst rauchender Schwefelsäure
läfst sich nach der im Patent No. 62539 unter III. gegebenen Vorschrift ausführen,
mögen die basischen Farbstoffe aus Hydrol oder aus Keton dargestellt sein. Im vorliegenden
Fall kann man indessen zur Darstellung der Säurefarbstoffe auch in der Weise verfahren,
dafs man die aus dem Hydrol dargestellten Leukoverbindungen, statt dieselben zu oxydiren und dann zu sulfuriren, zuerst sulfurirt
und die Leukosulfosäuren dann oxydirt.
Darstellung der Leukobasen und Oxydation derselben.
Die Condensation von Tetramethyldiamidobenzhydrol mit den ätherificirten Oxybasen erfolgt
sehr leicht und wird schon durch die Gegenwart einer geringen Menge einer Säure,
wie z. B. Salzsäure, bewirkt. Anwendung eines Lösungsmittels, wie z. B. Alkohol, sowie
Erwärmen beschleunigt die Bildung der Leukoverbindungen.
Beispiel: 27 Th eile Tetramethyldiamidobenzhydrol und 21 Theile m-Methoxyphenylp-tolylamin
werden in 250 Theilen Alkohol gelöst. Diese mit 5 Theilen Salzsäure von 33 pCt. versetzte Lösung wird nach 4 bis 5 stündigem
Stehen bei gewöhnlicher Temperatur noch 2 bis 3 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt.
Die Beendigung der Condensation ist daran zu erkennen, dafs eine Probe, mit etwas essigsaurem
Natron und · Eisessig gekocht, nicht mehr die für das Hydrol charakteristische blaue Färbung zeigt. Man destillirt hierauf
den Alkohol zum gröfsten Theil ab, versetzt den Rückstand mit Wasser und Sodalösung
bis zur alkalischen Reaction, filtrirt die als
weifser Niederschlag abgeschiedene Leukobase, löst sie zur Reinigung nochmals in verdünnter
Salzsäure, fällt die filtrirte Lösung mit Alkali, preist und trocknet.
In diesem Beispiel kann an Stelle des m-Methoxyphenyl-p-tolylarnins die äquivalente
Menge jeder der übrigen oben genannten ätherificirten Oxybasen eingesetzt werden, ohne
dafs das Verfahren eine Aenderung erleidet.
Die auf diese Weise erhaltenen Leukobasen sind zur Weiterverarbeitung genügend rein; es
sind farblose oder schwach gefärbte Pulver, leicht löslich in verdünnten Säuren, Alkohol,
Benzol; sie schmelzen schon unter ioo° C. und färben sich am Licht und an der Luft
allmälig grünlich bis violett.
Die Ueberführung der Leukobasen in Farbstoffe geschieht nach der für die Oxydation
von Leukoverbindungen der Triphenylmethanfarbstoffe bekannten und in der Technik üblichen
Weise in schwach saurer Lösung mittelst eines Oxydationsmittels, wie Blei- oder Mangansuperoxyd.
Es werden z. B. io Theile Leukobase in
6 Theilen Salzsäure von 33 pCt. und 250 Theilen Wasser gelöst, 200 Theile Eis zugefügt und
rasch 10,2 Theile einer 50 proc. Bleisuperoxydpaste eingerührt. Nach '/4 stündigem Rühren
giebt man 4 Theile Glaubersalz zu, filtrirt, wäscht den Niederschlag mit heifsem Wasser
aus und fällt aus dem Filtrat den Farbstoff mit Kochsalz.
Sulfurirung der Leukobasen und Oxydation der Leukosulfosäuren.
Die Sulfurirung der Leukobasen vollzieht sich fast unter den gleichen Bedingungen wie
die der basischen Farbstoffe.
Man trägt zweckmäfsig 10 Theile fein gepulverte Leukobase in die vierfache Menge
rauchender Schwefelsäure von 23 bis 30 pCt. Anhydridgehalt unter Abkühlung mit Eis ein,
rührt dann noch einige Stunden, · bis sich eine Probe der Masse in Ammoniak löst. Das SuI-furirungsgemisch
wird hierauf in Eiswasser eingetragen und soweit mit Natronlauge abgestumpft, bis sich die Leukosulfosäure vollständig
ausgeschieden hat. Letztere wird auf ein Filter gebracht und dann in feuchtem Zustand
direct weiter verarbeitet. Man löst sie in ι ο Theilen Salzsäure von 3 3 pCt.-und 2 50 Theilen
Wasser, kühlt durch Zusatz von 200 Theilen Eis und oxydirt mit 10,2 Theilen 50 proc. Bleisuperoxydpaste.
Das gelöste Blei wird zusammen mit dem Farbstoff durch Glaubersalz gefällt. Dem füfrirten Niederschlag entzieht
man den Farbstoff durch Extraction mit verdünnter Sodalösung, versetzt dann mit Kochsalz
und trocknet nach Entfernung der Mutterlauge das ausgeschiedene Säureviolett.
Die auf diese Weise dargestellten Säurefarbstoffe stimmen mit den durch Sulfurirung
der entsprechenden basischen Farbstoffe erhaltenen überein.
Claims (3)
- Patent-Ansprüche:ι . Neuerung in dem Verfahren zur Darstellung von violettblauen basischen Farbstoffen der Rosanilinreihe, darin bestehend, dafs man an Stelle des im Anspruch 1. des Patents No. 62539 genannten Tetramethyldiamidobenzophenons hierTetramethyldiamidobenzhydrol mitm - Methoxyphenyl - ρ - tolylamin,
m - Aethoxyphenyl - ρ - tolylamin,
m - Methoxyphenyl-ο - tolylamin,
m -Aethoxyphenyl - ο - tolylamin,
m - Methoxyphenyl - m -xylylamin,
m - Aethoxyphenyl-m-xylylamin
bei Gegenwart einer Säure, wie z. B. Salzsäure, condensirt und die entstandenen Leukoverbindungen oxydirt. - 2. Verfahren zur Darstellung von violettblauen Säurefarbstoffen durch Einwirkung rauchender Schwefelsäure auf die nach dem durch Anspruch 1. geschützten Verfahren dargestellten basischen Farbstoffe.
- 3. Verfahren zur Darstellung von violettblauen Säurefarbstoffen, darin bestehend, dafs man statt der nach dem durch Anspruch 1. geschützten Verfahren dargestellten basischen Farbstoffe deren Leukoverbindungen sulfurirt und die entstandenen Leukosulfosäuren oxydirt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE64217C true DE64217C (de) |
Family
ID=338104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT64217D Expired - Lifetime DE64217C (de) | Verfahren zur Darstellung von blauvioletten Farbstoffen der Rosanilinreihe. (2 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE64217C (de) |
-
0
- DE DENDAT64217D patent/DE64217C/de not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE64217C (de) | Verfahren zur Darstellung von blauvioletten Farbstoffen der Rosanilinreihe. (2 | |
| DE489863C (de) | Verfahren zur Herstellung von als Farbstoffe oder Zwischenprodukte wertvollen Anthrachinonderivaten | |
| DE98321C (de) | ||
| DE465834C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen aus Benzanthronderivaten | |
| DE247688C (de) | ||
| DE235364C (de) | ||
| DE61711C (de) | Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen aus der Indigoreihe. (2 | |
| DE77120C (de) | Verfahren zur Darstellung von blauen beizenfärbenden Oxazinfarbstoffe^ | |
| DE65017C (de) | Verfahren zur Darstellung blauer Triphenylmethanfarbstoffe aus der Disulfosäure des Tetramethyldiamidodiphenylmethans | |
| DE66361C (de) | Verfahren zur Darstellung eines am Azinstickstoff alkylirten Indulins und von Sulfosäuren desselben | |
| DE248171C (de) | ||
| DE62191C (de) | Verfahren zur Darstellung von Sulfosäuren rother basischer Naphtalinfarbstoffe | |
| DE589566C (de) | Verfahren zur Darstellung von gelben Beizenfarbstoffen | |
| DE222640C (de) | ||
| DE80669C (de) | ||
| DE54624C (de) | Verfahren zur Darstellung schwarzer Farbstoffe aus Amidoflavopurpurin und Amidoanthrapurpurin | |
| DE86222C (de) | ||
| DE209536C (de) | ||
| DE83055C (de) | ||
| CH137119A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Anthrachinonderivates. | |
| DE260905C (de) | ||
| DE89027C (de) | ||
| DE172733C (de) | ||
| DE121836C (de) | ||
| DE481704C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Dihydro-1íñ2íñ2'íñ1'-anthrachinonazindisulfonsaeure und N-Dihydro-1íñ2íñ2'íñ1'-anthrachinonazin |