DE635185C - Verfahren zur Herstellung von symmetrischem Hexanitrodiphenyloxyd - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von symmetrischem Hexanitrodipheriyloxyd Es ist bereits mehrfach versucht worden, durch Nitrieren von Diphenyloxyd unmittelbar oder von einem bereits nitrierten Diphenyloxyd das symmetrische Hexanitrodiphenyloxyd zu erhalten. Die Versuche führten jedoch bisher zu keinem Erfolg.
• Daher beschreibt die deutsche Patentschrift 281 053 das unsymmetrische 2, q., 6, 3', q.', 6'-. Hexanitrodiphenyloxyd, das durch Einwirkung von Salpeter-Schwefelsäure auf solche Di-, Tri-, Tetra- und Pentanitrosubstitutionsprodukte des Diphenyloxyds gewonnen wird, die mindestens eine Nitrogruppe in einem der beiden Benzolkernne in m-Stellung zu dem Sauerstoffatom enthalten. Diese Ausgangsstoffe sind nach den Angaben der Patentschrift durch Kondensation der entsprechenden Phenole und Nitrohalogenbenzole darzustellen.
• Es wurde jedoch gefunden, daß man das symmetrische Hexanitro,diphenyloxyd in guter Ausbeute erhält, wenn man Diphenyloxyd oder solche Nitrosubstitutionsprodukte des Diphenyloxyds, die keine Nitrogruppe in m-Stellung zum Sauerstoffatom enthalten, mit Salpetersäure bei Gegenwart von Oleum in der Wärme behandelt.
• Beispiel r Zu einem Gemisch von 5oo Raumteilen 6o%igem Oleum und q.oo Raumteilen Salpetersäure vom spei. Gewicht 4476 läßt man unter Rühren eine Lösung von 7o Gewichtsteilen Diphenyläther in Zoo Raumteilen konzentrierter Schwefelsäure einlaufen. Das Reaktionsgefäß wird in ein auf 8o bis 9o° geheiztes Bad gesenkt. Unter weiterem Rühren wird die Badtemperatur im Verlauf mehrerer Stunden auf r2o° erhöht, wobei lebhaftes Schäumen der Flüssigkeit bei Abgabe von Stickoxyden auftritt. Das Erhitzen und Rühren wird etwa 2o Stunden fortgesetzt. Nach der Abkühlung werden. die abgeschiedenen fast farblosen Kriställchen abgesaugt, gründlich ausgewaschen und bei etwa 5o° getrocknet; sie schmelzen bei 236 bis 238°. Sie werden nach dem Umkristallisieren aus Epichlorhydrin in reinem Zustande gewonnen und schmelzen bei 252° unter Zersetzung. Die Ausbeute beträgt 5o bis 6o% der Theorie.
• Die Verbrennung ergibt folgende Zahlen C = 32$0/0 (ber. 32,720/0) >H= - o90/0 (ber. o,920/,) N= =9#=% (ber. x9,z 0/,) Beispiel 2 Zu einem Gemisch von 5oo Raumteilen 6o%igem Oleum und q.oo Raumteilen Salpetersäure von der Dichte 4476 gibt man unter Rühren und Wasserkühlung eine Lösung von roo Gewichtsteilen 2, 4.-Dinitrodiphenyläther in 2ooRaumteilen 25%igem Oleum. Das Reaktionsgefäß wird in ein auf

  9o° vorgeheiztes Bad getaucht. Im Verlauf

  mehrerer Stunden wird die Temperatur auf

  115' gesteigert: Man rührt etwa 2o Stunden

  bei 115 bis r25° nach. Die Aufarbeitung,

  der Reaktionsräasse erfolgt-wie im ,vqri ` n

  Beispiel. Der Schmelzpunkt des @olpröd

  tes liegt bei 235 bis 236°. Er erhöht .

  durch Umkristallisieren aus Epichlorhydrr

  auf 252'.
• In gleicher Weise läßt sich aus 2-, sowie aus q.-Mononitrodiphenyläther der 2,. q., 6, 2', q.', 6'-Hexanitrodiphenyläther gewinnen.
• Beispiel 3 Zu einem Gemisch von 5oö Raumteilen 4oo/oigem Oleum und 25o Raumteilen Salpetersäure vom spez. Gewicht 1,476 läßt man unter Rühren bei 115 bis 12o° eine Lösung von 7o Gewichtsteilen 2, q., 2', q.'-Tetranitrodiphenylätherin r5oRaumteilenq.o%igem Oieum langsam einlaufen. Man rührt etwa 2o Stunden bei 12o bis i25°. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen, fast farblosen Kriställlchen abgesaugt, gründlich gewaschen und bei etwa 5o° getrocknet.- Man ;erhält eine analysenreine Verbindung, die `'fei 252° unter Zersetzung schmilzt. Die Ausbeute nähert sich der berechneten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von symmetrischem Hexa.nitrodiphenyloxyd, dadurch gekennzeichnet, daß man Diphenyloxyd oder solche Nitrosubstitutionsprodukte des. Diphenyloxyds, die keine Nitrogruppe in m-Stellung zum Sauerstoffatom enthalten, mit Salpetersäure bei Gegenwart von Oleum in der Wärme behandelt.