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Herstellung wäßriger Lösungen von unterchloriger Säure Es ist bekannt,
wäßrige Lösungen von unterchloriger Säure in der Weise herzustellen, daß man gasförmiges
Chlor auf eine Suspension von gemahlenem Kalkstein oder gefälltem kohlensaurem Kalk
in Wasser einwirken läßt. Die auf diese Weise erhältlichen Lösungen sollen i bis
2 °f, Chlor in Form von unterchloriger Säure enthalten haben, wenn man Temperaturen
von o bis 5° anwendet, wozu besondere Hilfsmaßnahmen erforderlich sind. Für die
zur fortlaufenden Verwendung erforderliche fortlaufende Herstellung klarer Lösungen
kommt dieses Verfahren praktisch nicht in Frage.
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Es wurde nun gefunden, daß man fortlaufend klare Lösungen von unterchloriger
Säure ohne künstliche Kühlung dann erhält, wenn man das Chlor in einem mit stückigem
Calciumcarbonat gefüllten Rieselturm auf Wasser zur Einwirkung bringt. Die so erhaltene
Lösung enthält aber noch freies Chlor, und um dieses in unterchlorige Säure umzuwandeln,
ist es «-eiter erforderlich, die Lösung über stückiges Calciumcarbonat zu führen.
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Vorteilhaft wird <las neue Verfahren in einem mit stückigetn C
alciumcarbonat angefüllten Rieselturin durchgeführt, in den das Chlor an einer Stelle
wesentlich oberhalb des Bodens, beispielsweise im vierten Sechstel der Rieselturmlänge,
eingeführt wird, der von oben mit Wasser berieselt wird und aus dein die Lösung
am Boden abgeleitet wird, zweckmäßig über einen Flüssigkeitsverschluß,durch den
die Lösung im Unterteil des Turmes aufgestaut «erden kann.
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Die Erfindung wird nachstehend an Hand eines Ausführungsbeispieles
näher erläutert. Einem Absorptionsturm i aus beliebigem chlorbeständigem Material,
der mit stückigem Calciumcarbonat, z. B. auf Bohnen- bis \Tußgröße zerkleinertem
Marmor, angefüllt ist, wird von oben durch die mit Ventil 2 ausgerüstete Leitung
3 Wasser zugeführt.
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Die Ableitung der Lösung aus dem Turm i erfolgt durch ein Rohr 4.,
das zweckmäßig so gebogen und geführt ist, daß es einen Flüssigkeitsverschluß bildet,
durch den das im Turm i herabrieselnde Wasser bis zu einer gewissen Höhe aufgestaut
wird. Um den Turm reinigen zu können, ist am Rohr .4 noch ein Schlammablaß 5 mit
einem Absperrventil 6 vorgesehen. Aus einer Stahlflasche 7 wird über eine nur schematisch
gezeigte Chlordosierungsanlage g beliebiger Bauart durch ein Rohr g Chlor in den
Turm r eingeführt. Die Zuführungsstelle für das Chlor liegt etwa im vierten Sechstel
der Turinlänge. Das zugeführte Chlor steigt im Turm i im Gegenstrom zum herabrieselndenWasser
nach oben. Es wird vom Wasser gelöst, und die Lösung setzt sich zum Teil mit dem
Calciumcarbonat unter Bildung von freier unterchloriger Säure um. Diese erhaltene
Lösung fließt nach unten, wird dort durch den Flüssigkeitsverschluß
aufgestaut
und bleibt mit dem Calciumcarbonat im unteren Teildes Turmes in Berührung. Das noch
nicht umgesetzte Chlor setzt sich dann mit dem Calciumcarbonat um unter Bildung
von Chlorcalcium einerseits und unterchloriger Säure andererseits.
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Die Ableitung der erhaltenen Lösung über den Flüssigkeitsverschluß
d. ist nicht erforderlich. Man erhält auch gute Ergebnisse, wenn man die erhaltene
Lösung- direkt aus dem Turm ableitet, so daß sie sich nicht dort aufstaut. Die Ableitung
über den Flüssigkeitsverschluß ist aber vorteilhaft, weil dann mit Sicherheit die
Lösung genügend lange mit .dem Calciumcarbonat in Berührung bleibt. Beispiel Einem
Absorptionsturm i aus Glas, dessen innerer Durchmesser 6,5 cm und dessen Höhe i5o
cm beträgt, «erden etwa 5o cm über dem Boden aus der Leitung 9 etwa 4o g Chlor in
der Stunde zugeführt. In den oberen mit stückigem Marmor angefüllten Teil des Turmes
i werden stündlich zo 1 Wasser aus der Leitung 3 eingeführt. Die- erhaltene ablaufende
Lösung enthielt, chlorometrisch gemessen, 39,9 g des zugeführten Chlors, so daß
Chlorverlust nicht stattgefunden hat. Die Lösung enthält praktisch kein freies Chlor;
die eine Hälfte des zugeführten Chlors ist in Form von Calciumchlorid, die andere
als unterchlorige Säure gebunden. Die gemessene Chlormenge von 39,9 g entspricht
?,95 g H O Cl und 3, i g Ca Cl, im Liter.
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Bei einem weiteren Versuch, bei dem der Teil des Turms über dem Chlorzuführungsrohr
9 unverändert war, während der darunterliegende Teil vergrößert worden war, wurden
stündlich i5og Chlor und 301 Wasser zugeführt. Die Lösung ,enthielt, chlorometrisch
gemessen, 149 g des zugeführten Chlors; dies entspricht 3,7g H O Cl und 3,9 g Ca
Cl im Liter. Auch hier ist praktisch kein Chlorverlust eingetreten; ebenso kann
der 01vdationswert des zugeführten Chlors vollkommen ausgenutzt werden. .
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Dem Calciumcarbonatverbrauch entsprechend wird kontinuierlich frischer
Marmor oben dem Turm zugeführt. Der Hauptverbrauch des Calciumcarbonats findet in
der Nähe des Chlorzuführungsrohres 9 statt. Durch das Gewicht der Calciumcarbonatsäule
oberhalb des Chlorzuführungsrohres rutscht jedoch beständig Calciumcarbonat nach,
so daß ein fortlaufendes Arbeiten ohne Schwierigkeiten möglich ist. Bei einmal eingestellter
Was= ser- und Chlorzufuhr hat die Bedienung der Anlage lediglich in der Weise zu
erfolgen, daß in entsprechenden Zwischenräumen oben frisches Calciumcarbonat aufgegeben
wird.