DE604867C

DE604867C - Verfahren zur O- oder C-Alkylierung von Phenolen

Info

Publication number: DE604867C
Application number: DEH116848D
Authority: DE
Original assignee: FRITZ HOFMANN DR
Current assignee: FRITZ HOFMANN DR
Priority date: 1928-06-08
Filing date: 1928-06-08
Publication date: 1934-10-30

Description

Verfahren zur 0- oder C-Alkylierung von Phenolen Eine Alkylierung von Phenolen mittels Olefinen ist bisher nur für die Herstellung 0-oder C-propylierter Kresole bekannt. Diese propylierten Kresole werden durch Anlagerung von Propylen an Kresole mit Hilfe von Katalysatoren, die dehydratisierende und kondensierende Eigenschäften haben, gewonnen, wobei als Katalysatoren vor allem Aluminiumoxyd, Thoriumotyd u. dgl., die .auf Trägern verteilt--sein können, Florida- und Kieselerden oder auch Zinkchlorid und Phosphorsäure benutzt werden.
Es wurde nun gefunden, daß sich alle gasförmigen und flüssigen Olefine, besonders aber auch das Äthylen, das sich wesentlich schwerer als seine höheren Homologen polymerisieren und mit Kohlenwasserstoffen kondensieren läßt, mit Hilfe von Halogeniden des Bors und deren Doppelverbindungen alleüi oder in Gegenwart von Halogenwasserstoffen zur O- oder C Alkylierung von Phenolen veri%-c#nden lassen.
Durch Behandlung von Phenol und Kresolen, Phcnoläthern, Urteerphenolen und Phenolgemischcn, wie sie z. B. in den Teerölen vorliegen, mit Äthylen, Propylen, n-Butylen, Isobutl'len, Amylen, Octodecylen oder Gemischen von Olefinen, wie sie in Crackgasen vorlieget, gelingt es leicht mit Hilfe der katalytisch wirkenden Halogenide des Bors und ihrer hoppelvcrbindcnigen, z. 13. 3tlierborfiuorid, bei Temperaturen zwischen zweckmäßig i oo und 35o° O- oder C-alkyliertc Reaktionsprodukte zu erhalten. Der Grad der Alkylierung läßt sich weitgehend je nach der Menge der angewendeten Olefine, der angewendeten Temperatur, des Druckes und der Geit ändern. Das nach der Reaktion im Druckgefäß verbleibende Gas besteht hauptsächlich aus unverändertem Olefin und den beispielsweise angewendeten gasförmigen Katalysatoren.
Die Verwendung der Halogenide des -Bors oder ihrer Doppelverbindungen stellt gegenüber den bisher bekannten Katalysatoren insofern einen Fortschritt dar, als das Borfluorid z. B. als Gas sich beliebig oft aus dien Kondensatiansprod.ukten abdestillieren und erneut verwenden läßt.
Beispiel i 5oo Teile Urteerphenole (Kp5 ioo bis i 5o') werden in einem Autoklaven bei i 5o bis 3oo° mit 25o Teilen Äthylen unter 5o Atm. Druck 2 bis 3 Std. lang behandelt. Als Katalysator werden 5 o,'o Borfluorid und 2 % Salzsäure verwendet.° Man erhält 7oo Teile Reaktionsprodukte, die kaum alkalilösliche Bestandteil: enthalten. Beispiel 2 ioo Teile Kresol werden bei 2oo° mit q.o Teilen Äthylen unter 3o Atm. Druck 3 Std. behandelt. Als Katalysator werden 3 o ü Borfiuorid Lind 2 0,0 Salzsäure verwendet. plan erhält 125 Teile eines neutralen öles, von dem die Hauptmenge Kresyläthyl-,itliei- ist. Daneben treten geringe Mengen höher siedender Produkte auf, bei- denen eine Kernalkylierung eingetreten ist. `.
Beispiel 3 5oo Teile öle der Kohleverflüssigung, die 25 0 o Phenol enthielten, werden bei 300° mit Äthylen unter i oo Atm. L: berdruck behandelt. Als Katalysator werden 5 0-o Borfluorid und 2 0,'o Salzsäure verwendet. Am öl lassen sich Soo Teile ausbringen, die nur noch i bis 2 O ö Phenole enthalten.
Beispiel ¢ :10o Teile Rohkresol werden bei 2oo° finit -; oo Teilen Ätliv len unter i oo Atm. Druck behandelt. Als Katalysator werden ä 0-o Bor-Aluorid und 3 0 ö Äthylchlorid verwendet. flau erhält 65o Teile öl, welches zu So() ' o aus kernalkyllerten Phenoläthern und zii 2o o.-0 aus kernalkvlierten Phenolen besteht.
Beispiel 5 5oo Teile eines öles der Kohlehydrierung (1P260 iSo bis 22o°), das zu 25 bis 30 0ö aus alkalilöslichen Anteilen besteht, werden bei aoo° und unter i oo Atm. Druck mit q.oo Teilen eines Gases behandelt, das zu 500:'o aus Äthylen und zu 5o o .o aus höheren Ä thylenhomologen und Stickstoff besteht. Als Katalysator dient to olo Bortrichlorid. Man erhält Soo Teile Reaktionsprodukt, das neben 2 bis 3 0'o alkylierten Phenolen neutral reagierende viscose Üle und Phenoläther enthält. Beispiel 6 5oo Teile Phenol werden mit einem Gasgemisch, das zu 700'() aus Äthylen und zu 3o o'o aus Äthylenhomologen besteht, bei So bis 2oo° unter 5o Atm. Druck behandelt. Als Katalysator dienen 5% Bortrifluorid und i o o Salzsäure. Das Reaktionsprodukt besteht, abhängig von der zugefügten Olefinmenge, aus verschieden weit alkylierten Phenolen neben alkylierten Phenoläthern.
Beispiel 7 3oo Teile Phenol werden mit ioo Teilen Cyclohe:cen bei i zo bis i 5o' unter Verwendung von Bortrfluorid als Katalysator behandelt. Das Reaktionsprodukt besteht aus Cyclohe.Kylphenol und Phenylcycloheryläther neben unverändertem Phenol. An Stelle von Cycloheten kann man Amylen, Octodecylen oder ein Gemisch von Crackolefinen verwenden und an Stelle des Phenols Phenoläther.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur O- oder C-Alkylierung von Phenolen mit gasförmigen oder flüssigen Olefinen bei erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung im Beisein von katalytisch wirkenden Halogeniden des Bors oder deren Doppelverbindungen vornimmt.