DE60304369T2

DE60304369T2 - Zusammensetzungen zum waschen und konditionieren von haar

Info

Publication number: DE60304369T2
Application number: DE60304369T
Authority: DE
Inventors: N. J. c/o Unilever R & D Port Sunlig Wirral AINGER; c/oUnilever R & D Port Sunlight A.R. Wirral MAHADESHWAR; c/oUnilever R & D Port Sunlight N.S. Wirral SHAW
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2002-11-12
Filing date: 2003-10-30
Publication date: 2006-08-24
Anticipated expiration: 2023-10-31
Also published as: WO2004043414A1; RU2332202C2; JP4157555B2; AU2003276213A1; RU2005118111A; ATE321526T1; MXPA05005125A; EP1560559B8; DE60304369D1; BR0314452B1; BR0314452A; ES2260695T3; JP2006508187A; US20060058205A1; US7183243B2; EP1560559A1; EP1560559B1; KR20050071682A; KR101063093B1

Description

Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft Abspül-Haarkonditionierzusammensetzungen, die auf das Haar oder den Körper aufgetragen und dann im wesentlichen abgespült werden. Sie betrifft insbesondere Haarshampoozusammensetzungen oder Duschgele, die sowohl das Haar reinigen als auch dem Haar Konditioniervorteile verleihen. Spezieller betrifft sie Haarwäschezusammensetzungen, die geringe Reibung und leichtes Kämmen des Haars, wenn es trocken ist, bereitstellen.
Hintergrund und Stand der Technik
Zusammensetzungen, die eine Kombination aus Reinigen und Konditionieren des Haars bereitstellen, sind in der Technik bekannt. Diese Shampoo- oder Duschgelzusammensetzungen umfassen typischerweise ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel für Shampoonier- oder Reinigungszwecke und ein oder mehrere Konditioniermittel. Typischerweise sind diese Konditioniermittel wasserunlösliche ölige Materialien, kationische Polymere oder kationische oberflächenaktive Mittel. Ein Zweck des Konditioniermittels ist, daß das Haar leichter zu kämmen ist, wenn es naß ist, und leichter frisierbar ist, wenn es trocken ist, beispielsweise weniger statisch und widerspenstig. Eine andere wichtige Rolle, insbesondere für wasserunlösliche ölige Konditioniermittel, ist geringe Reibung und leichtes Kämmen des trockenen Haars bereitzustellen.
Es ist bekannt, kationische Polymere in Haarwäschezusammensetzungen einzufügen. Beispielsweise offenbart US 6,444,628 ein wässeriges Shampoo, das zusätzlich zu Wasser ein anionisches oberflächenaktives Reinigungsmittel, ein kationisches Polymer und eine Monoalkylquartärammoniumverbindung umfaßt.
Diese kationischen Polymere werden oftmals in Kombination mit wasserunlöslichen Konditionierölen verwendet, um die Abscheidung der Konditionieröle auf dem Haar zu verbessern.
US-Patent 3,753,916 offenbart die Verwendung von kationischen Polymeren als Abscheidungshilfsmittel.
Es ist nun herausgefunden worden, daß unter Verwendung einer speziellen Kombination von kationischen Polymeren in Haarwäschezusammensetzungen, die kleine Tröpfchen eines wasserunlöslichen öligen Konditioniermittels umfassen, die Probleme, auf die man bei Wasch- und Konditionierzusammensetzungen des Standes der Technik trifft, überwunden werden können. Insbesondere kann verbesserte geringe Reibung und leichtes Kämen für das Haar nach dem Trocknen erhalten werden, mit einer Verringerung des schweren, fettigen Gefühls, das viele Verbraucher wahrnehmen, wenn kationische Polymere mit hoher Ladungsdichte und ölige Konditioniermittel in Shampoos vereinigt sind.
Zusammenfassung der Erfindung
In einem ersten Aspekt stellt die Erfindung eine Haarwäschezusammensetzung bereit, umfassend

a) 1 bis 50 Gew.-% eines oberflächenaktiven Reinigungsmittels,
b) 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines ersten kationischen Polymers mit einer mittleren Ladungsdichte bei pH 7 von 0,2 bis 1,0 mVal pro Gramm,
c) 0,01 bis 0,4 Gew.-% eines zweiten kationischen Polymers mit einer mittleren Ladungsdichte bei pH 7 von 1,3 bis 3,0 mVal pro Gramm,
d) mehr als 40 Gew.-% Wasser, und
e) 0,1 bis 10 Gew.-% diskrete, dispergierte Tröpfchen eines wasserunlöslichen Konditionieröls mit einem mittleren Durchmesser (D_3,2) von 4 um oder weniger,

Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Unter wasserunlöslich ist zu verstehen, daß das so beschriebene Material eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C von 0,1 Gew.-% oder weniger aufweist.
Alle genannten Viskositäten sind kinematische Viskositäten, wenn nicht anders angegeben, und sollen bei 25 °C unter Verwendung von kalibrierten Kapillarglasviskosimetern unter Gravitationsströmungsbedingungen gemessen werden.
Alle angegebenen Molekulargewichte sind gewichtsmittlere Molekulargewichte (Mw), wenn nicht anders angegeben. Die Zusammensetzungen, die durch die Erfindung bereitgestellt werden, sind wässerige Zusammensetzungen, die durch deren Einmassieren in das Haar, gefolgt von Abspülen mit klarem Wasser vor dem Trocknen des Haars verwendet werden.
Gegebenenfalls kann eine separate Konditionierformulierung nach dem Abspülen und vor dem Trocknen aufgetragen werden, aber diese kann nicht notwendig sein, da die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sowohl das Reinigen als auch Konditionieren des Haars bereitstellen.
Die Zusammensetzungen, die durch die Erfindung bereitgestellt werden, umfassen mehr als 40 Gew.-% Wasser, vorzugsweise mehr als 50 Gew.-%, stärker bevorzugt mehr als 65 Gew.-%.
Oberflächenaktives Reinigungsgsmittel
Die erfindungsgemäßen Haarwäschezusammensetzungen umfassen ein oder mehrere oberflächenaktive Reinigungsmittel aus der Gruppe, die kosmetisch akzeptabel und zur topischen Auftragung auf das Haar geeignet ist.
Geeignete oberflächenaktive Reinigungsmittel, die einzeln oder in Kombination verwendet werden können, werden aus anionischen, nicht-ionischen, amphoteren und zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln und Gemischen davon ausgewählt.
Anionisches oberflächenaktives Reinigungsmittel
Die erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen werden typischerweise ein oder mehrere anionische oberflächenaktive Reinigungsmittel umfassen, die kosmetisch akzeptabel und zur topischen Auftragung auf das Haar geeignet sind.
Beispiele von geeigneten anionischen Reinigungsmitteln sind die Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkarylsulfonate, Alkanoylisethionate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkylsarcosinate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate und alpha-Olefinsulfonate, insbesondere ihre Natrium-, Magnesium-, Ammonium- und Mono-, Di- und Triethanolaminsalze. Die Alkyl- und Acylgruppen enthalten im allgemeinen 8 bis 18 Kohlenstoffatome und können ungesättigt sein. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können 1 bis 10 Ethylenoxid- oder Propylenoxideinheiten pro Molekül enthalten.
Typische anionische oberflächenaktive Reinigungsmittel zur Verwendung in erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen umfassen Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat, Natriumcocoylisethionat, Natriumlaurylisethionat und Natrium-N-laurylsarcosinat. Die am stärksten bevorzugten anionischen oberflächenaktiven Mittel sind Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylethersulfat(n)EO, (wobei n 1 bis 3 ist), Ammoniumlaurylsulfat und Ammoniumlaurylethersulfat(n)EO, (wobei n 1 bis 3 ist).
Gemische aus irgendwelchen der vorhergehenden anionischen oberflächenaktiven Reinigungsmittel können ebenso geeignet sein.
Die Gesamtmenge an anionischem oberflächenaktivem Reinigungsmittel in den erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen beträgt im allgemeinen 0,5 bis 45, vorzugsweise 1,5 bis 35, stärker bevorzugt 5 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung.
Co-oberflächenaktives Mittel
Die Zusammensetzung kann co-oberflächenaktive Mittel umfassen, was das Verleihen von ästhetischen, physikalischen oder Reinigungseigenschaften der Zusammensetzung unterstützt.
Ein bevorzugtes Beispiel ist ein amphoteres oder zwitterionisches oberflächenaktives Mittel, das in einer Menge zwischen 0 und etwa 8, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten sein kann.
Beispiele von amphoteren und zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln umfassen Alkylaminoxide, Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine (Sultaine), Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphopropionate, Alkylamphoglycinate, Alkylamidopropylhydroxysultaine, Acyltaurate und Acylglutamate, wobei die Alkyl- und Acylgruppen 8 bis 19 Kohlenstoffatome aufweisen. Typische amphotere und zwitterionische oberflächenaktive Mittel zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Shampoos umfassen Laurylaminoxid, Cocodimethylsulfopropylbetain und vorzugsweise Laurylbetain, Cocamidopropylbetain und Natriumcocamphopropionat.
Ein anderes bevorzugtes Beispiel ist ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, das in einer Menge zwischen 0 und 8, vorzugsweise 2 und 5 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten sein kann.
Beispielsweise umfassen repräsentative nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die in die erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen einbezogen werden können, Kondensationsprodukte von aliphatischen primären oder sekundären, linearen oder verzweigtkettigen (C₈-C₁₈)-Alkoholen oder Phenolen mit Alkylenoxiden, normalerweise Ethylenoxid und im allgemeinen mit 6 bis 30 Ethylenoxidgruppen.
Andere repräsentative nicht-ionische oberflächenaktive Mittel umfassen Mono- oder Dialkylalkanolamide. Beispiele umfassen Cocomono- oder -di-ethanolamid und Cocomonoisopropanolamid.
Weitere nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die in die erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen einbezogen werden können, sind die Alkylpolyglykoside (APGs). Typischerweise ist das APG eines, das eine Alkylgruppe enthält, die mit einem Block aus ein oder mehreren Glykosylgruppen verbunden ist (gegebenenfalls über eine Brückengruppe). Bevorzugte APGs werden durch die folgende Formel definiert: RO-(G)_n, worin R eine verzweigt- oder geradkettige Alkylgruppe ist, die gesättigt oder ungesättigt sein kann, und G eine Saccharidgruppe ist.
R kann eine mittlere Alkylkettenlänge von etwa C₅ bis etwa C₂₀ aufweisen. Vorzugsweise stellt R eine mittlere Alkylkettenlänge von etwa C₈ bis etwa C₁₂ dar. Am stärksten bevorzugt liegt der Wert von R zwischen etwa 9,5 und etwa 10,5. G kann aus C₅- oder C₆-Monosaccharidresten ausgewählt werden, und ist vorzugsweise ein Glukosid. G kann aus der Gruppe ausgewählt werden, die Glukose, Xylose, Laktose, Fruktose, Mannose und Derivate davon umfaßt. Vorzugsweise ist G Glukose.
Der Polymerisationsgrad, n, kann einen Wert von etwa 1 bis etwa 10 oder mehr aufweisen. Vorzugsweise liegt der Wert von n zwischen etwa 1,1 und etwa 2. Am stärksten bevorzugt liegt der Wert von n zwischen etwa 1,3 und etwa 1,5.
Geeignete Alkylpolyglykoside zur Verwendung in der Erfindung sind kommerziell erhältlich und umfassen beispielsweise die Materialien, die als: Oramix NS10 von Seppic; Plantaren 1200 und Plantaren 2000 von Henkel identifiziert werden.
Andere Zucker-abgeleitete nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einbezogen werden können, umfassen die C₁₀-C₁₈-N-Alkyl-(C₁-C₆)-polyhydroxyfettsäureamide, wie die C₁₂-C₁₈-N-Methylglukamide, wie beispielsweise in WO 92 06154 und US 5 194 639 beschrieben, und die N-Alkoxypolyhydroxyfettsäureamide, wie C₁₂-C₁₈-N-(3-Methoxypropyl)glukamid.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann ebenso gegebenenfalls ein oder mehrere kationische co-oberflächenaktive Mittel umfassen, die in einer Menge zwischen 0,01 und 10, stärker bevorzugt 0,05 und 5, am stärksten bevorzugt 0,05 und 2 Gew.-% der Zusammensetzung einbezogen werden.
Die Gesamtmenge des oberflächenaktiven Reinigungsmittels (einschließlich irgendeines co-oberflächenaktiven Mittels und/oder irgendeines Emulgators) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt im allgemeinen 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 40, stärker bevorzugt 10 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung.
Eine bevorzugte Mischung aus oberflächenaktiven Reinigungsmitteln ist eine Kombination aus Ammoniumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylsulfat, PEG-S-cocamid und Cocamid-MEA (CTFA-Bezeichnungen).
Kationisches Polymer
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines ersten kationischen Polymers mit einer mittleren Ladungsdichte bei pH 7 von 0,2 bis 1,0 mVal pro Gramm und 0,01 bis 0,4 Gew.-% eines zweiten kationischen Polymers mit einer mittleren Ladungsdichte bei pH 7 von 1,3 bis 3,0 mVal pro Gramm.
Es ist für die Erfindung wichtig, daß sowohl das erste als auch das zweite kationische Polymer im wesentlichen aus denselben Monomeren und kationischen Substituenten bestehen, wobei darunter zu verstehen ist, daß die Polymere 95 Gew.-% oder mehr derselben Monomere umfassen. Wenn die Polymere kationisch substituierte Homopolymere oder Copolymere sind, dann muß der kationische Substituent im wesentlichen derselbe für jedes Polymer sein, aber der Substitutionsgrad wird sich von dem ersten und zweiten Homopolymer unterscheiden, um die erforderlichen Ladungsdichten für die zwei kationischen Polymere zu erhalten.
Die kationischen Polymere können Homopolymere sein, die kationisch substituiert sind, oder können aus zwei oder mehreren der Monomertypen gebildet werden. Das Molekulargewicht von jedem Polymer wird im allgemeinen zwischen 100.000 und 2.000.000 Dalton liegen. Die Polymere werden kationische Stickstoff-enthaltende Gruppen, wie quartäres Ammonium oder protonierte Aminogruppen, oder ein Gemisch davon aufweisen. Wenn das Molekulargewicht des Polymers zu niedrig ist, dann ist die Konditionierwirkung schlecht. Wenn es zu hoch ist, dann können Probleme der hohen Dehnviskosität auftreten, was zur Zähflüssigkeit der Zusammensetzung führt, wenn sie gegossen wird.
Die kationische Stickstoff-enthaltende Gruppe wird im allgemeinen als ein Substituent an einer Fraktion der gesamten Monomereinheiten des kationischen Polymers vorliegen. Wenn das Polymer daher kein Homopolymer ist, kann es nicht-kationische Spacer-Monomereinheiten enthalten. Diese Polymere werden in der CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3. Auflage, beschrieben. Das Verhältnis der kationischen zu den nicht-kationischen Monomer einheiten wird so gewählt, um ein Polymer mit einer kationischen Ladungsdichte in dem erforderlichen Bereich für jeweils das erste und zweite kationische Polymer zu erhalten.
Geeignete kationische Polymere umfassen beispielsweise Copolymere von Vinylmonomeren mit kationischen Amin- oder Quartärammoniumfunktionalitäten mit wasserlöslichen Spacermonomeren, wie (Meth)acrylamid, Alkyl- und Dialkyl(meth)acrylamide, Alkyl(meth)acrylat, Vinylcaprolacton und Vinylpyrrolidin. Die Alkyl- und Dialkyl-substituierten Monomere weisen vorzugsweise C₁-C₇-Alkylgruppen, stärker bevorzugt C_1-3-Alkylgruppen auf. Andere geeignete Spacer umfassen Vinylester, Vinylalkohol, Maleinsäureanhydrid, Propylenglykol und Ethylenglykol.
Die kationischen Amine können primäre, sekundäre oder tertiäre Amine in Abhängigkeit der speziellen Spezies und des pHs der Zusammensetzung sein. Im allgemeinen sind sekundäre und tertiäre Amine, insbesondere tertiäre, bevorzugt.
Amin-substituierte Vinylmonomere und Amine können in der Aminform polymerisiert und dann zu Ammonium durch Quaternisierung umgewandelt werden.
Die kationischen Konditionierpolymere können Gemische aus Monomereinheiten umfassen, die aus Amin- und/oder Quartärammonium-substituiertem Monomer und/oder verträglichen Spacermonomeren abgeleitet sind.
Geeignete kationische Konditionierpolymere umfassen:

– kationische Diallylquartärammonium-enthaltende Polymere, einschließlich beispielsweise Dimethyldiallyammoniumchloridhomopolymer und Copolymere von Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid, in der Industrie (CTFA) als Polyquaternium 6 bzw. Polyquaternium 7 bezeichnet;
– Mineralsäuresalze von Amino-alkylestern von Homo- und Copolymeren von ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen (wie in US-Patent 4,009,256 beschrieben);
– kationische Polyacrylamide (wie in WO95/22311 beschrieben).

Andere kationische Konditionierpolymere, die verwendet werden können, umfassen kationische Polysaccharidpolymere, wie kationische Cellulosederivate, kationische Stärkederivate und kationische Guargummiderivate.
Kationische Polysaccharidpolymere, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, umfassen Monomere der Formel: A-O-[R-N⁺(R¹)(R²)(R³)X^–], worin: A eine Anhydroglukoserestgruppe ist, wie ein Stärke- oder Celluloseanhydroglukoserest. R ist eine Alkylen-, Oxyalkylen-, Polyoxyalkylen- oder Hydroxyalkylengruppe oder eine Kombination davon. R¹, R² und R³ stellen unabhängig voneinander Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Arylalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkoxyarylgruppen dar, wobei jede Gruppe bis zu etwa 18 Kohlenstoffatome enthält. Diese Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen für jede kationische Einheit (d. h. die Summe an Kohlenstoffatomen in R¹, R² und R³) beträgt vorzugsweise etwa 20 oder weniger, und X ist ein anionisches Gegenion.
Ein anderer Typ der kationischen Cellulose umfaßt die polymeren Quartärammoniumsalze von Hydroxyethylcellulose, die mit Lauryldimethylammonium-substituiertem Epoxid umgesetzt wurde, in der Industrie (CTFA) als Polyquaternium 24 bezeichnet. Diese Materialien sind von Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) beispielsweise unter dem Markennamen Polymer LM-200 erhältlich.
Andere geeignete kationische Polysaccharidpolymere umfassen quartäre Stickstoffenthaltende Celluloseether (beispielsweise wie in US-Patent 3,962,418 beschrieben) und Copolymere von veretherter Cellulose und Stärke (wie beispielsweise in US-Patent 3,958,581 beschrieben).
Ein besonders geeigneter Typ an kationischem Polysaccharidpolymer, der verwendet werden kann, ist ein kationisches Guargummiderivat, wie Guarhydroxypropyltrimoniumchlorid (kommerziell erhältlich von Rhone-Poulenc in ihrer Markenreihe JAGUAR).
Das erste kationische Polymer wird im allgemeinen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bei Niveaus von 0,01 bis 0,5, vorzugsweise 0,05 bis 0,4, stärker bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegen.
Das zweite kationische Polymer wird im allgemeinen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bei Niveaus von 0,01 bis 0,4, vorzugsweise 0,05 bis 0,35, stärker bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegen.
Die kationische Ladungsdichte des Polymers wird geeigneterweise über das Kjeldahl-Verfahren bestimmt, wie in der US-Pharmacopoeia unter chemischen Tests zur Stickstoffbestimmung beschrieben.
Es ist bevorzugt, wenn die ersten und kationischen Polymere beide kationisch substituierte Guargummis, beide kationisch substituierte Hydroxyethylcellulosen oder beide kationische Polyacrylamide aufgrund der relativ leichten Herstellung und der breiten Anwendbarkeit dieser Polymere sind.
Es ist besonders bevorzugt, wenn sowohl die ersten als auch zweiten kationischen Polymere Guarhydroxypropyltrimethylammoniumchloride sind.
Das erste kationische Polymer weist eine mittlere Ladungsdichte von 0,2 bis 1,0 mVal/g, vorzugsweise 0,3 bis 0,9 mVal/g auf.
Das zweite kationische Polymer weist eine mittlere Ladungsdichte von 1,3 bis 3 mVal/g, vorzugsweise 1,4 bis 2,5, stärker bevorzugt 1,5 bis 1,8 auf.
Es ist festgestellt worden, daß, wenn die Ladungsdichte des zweiten kationischen Polymers höher als der spezifizierte Bereich ist, sich das Haar schwer oder fettig anfühlt. Dies liegt an der übermäßigen Abscheidung des zweiten Polymers. Es ist festgestellt worden, daß, wenn die Ladungsdichte des ersten Polymers niedriger als der spezifizierte Bereich ist, die Naßkonditionierung der Zusammensetzung nicht ausreichend ist.
Wasserunlösliches Konditionieröl
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen 0,1 bis 10 Gew.-% eines wasserunlöslichen Konditionieröls. Dieses kann ein hydrophobes Nicht-Silikonöl sein, aber ist stärker bevorzugt ein Silikonkonditioniermittel. Vorzugsweise ist das Konditioniermittel nichtflüchtig, was bedeutet, daß es einen Dampfdruck von weniger als 1000 Pa bei 25 °C aufweist. Das Konditionieröl liegt in der Zusammensetzung als diskrete Emulsionströpfchen vor.
Die Gesamtmenge an wasserunlöslichem Konditionieröl in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Emulgierte hydrophobe Konditionieröle zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Shampoo- oder Duschgelzusammensetzungen weisen geeigneterweise einen Sauter-Tröpfchendurchmesser (D_3,2) in der Zusammensetzung von 4 μm oder weniger, vorzugsweise 2 μm oder weniger, stärker bevorzugt 1 μm oder weniger auf.
Ein geeignetes Verfahren zum Messen des Sauter-D_3,2-Durchmessers ist Laserlichtstreuung unter Verwendung einer Vorrichtung, wie einen Malvern Mastersizer.
Silikonkonditionieröl
Es ist bevorzugt, wenn das wasserunlösliche Konditionieröl der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen emulgierte Tröpfchen sind, die ein Silikonkonditionieröl umfassen, vorzugsweise im wesentlichen daraus bestehen.
Geeignete Silikone umfassen Polydiorganosiloxane, insbesondere Polydimethylsiloxane, die die CTFA-Bezeichnung Dimethicon aufweisen. Ebenso geeignet zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (insbesondere Shampoos und Konditioner) sind Polydimethylsiloxane mit Hydroxylendgruppen, die die CTFA-Bezeichnung Dimethiconol aufweisen. Ebenso geeignet zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusanmensetzungen sind Silikongummis mit einem leichten Grad an Vernetzung, wie beispielsweise in WO 96/31188 beschrieben.
Die Viskosität des Silikons selbst (nicht die Emulsion oder die Endhaarkonditionierzusammensetzung) beträgt typischerweise 350 bis 200.000.000 mm²s^–1 bei 25°C. Vorzugsweise beträgt die Viskosität mindestens 5.000 mm2s^–1 bei 25 °C, stärker bevorzugt mindestens 10.000 mm²s^–1. Vorzugsweise überschreitet die Viskosität 20.000.000 mm²s^–1, stärker bevorzugt 10.000.000 mm²s^–1, am stärksten bevorzugt 5.000.000 mm²s^–1 nicht.
Die Viskositäten werden im allgemeinen von den Lieferanten der Silikone bereitgestellt, wie entweder aus ihrem Molekulargewicht gemessen oder abgeleitet.
Es ist bevorzugt, wenn das Silikonöl ebenso ein funktionalisiertes Silikon umfaßt. Geeignete funktionalisierte Silikone umfassen Amino-, Carboxy-, Betain-, Quartärammonium-, Kohlenhydrat-, Hydroxy- und Alkoxy-substituierte Silikone. Vorzugsweise enthält das funktionalisierte Silikon mehrere Substitutionen.
Zur Vermeidung von Zweifeln wird, was Hydroxyl-substituierte Silikone betrifft, ein Polydimethylsiloxan mit nur Hydroxylendgruppen (mit der CTFA-Bezeichnung Dimethiconol) nicht als ein funktionalisiertes Silikon innerhalb der Definition der vorliegenden Erfindung in betracht gezogen. Jedoch wird ein Polydimethylsiloxan mit Hydroxylsubstitutionen zusammen mit der Polymerkette als funktionalisiertes Silikon in betracht gezogen.
Eine bevorzugte Klasse an funktionalisiertem Silikon zum Einschluß in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist Amino-funktionelles Silikon. Unter „Amino-funktionellem Silikon" ist ein Silikon zu verstehen, das mindestens eine primäre, sekUndäre oder tertiäre Amingruppe oder eine Quartärammoniumgruppe enthält. Beispiele von geeigneten Aminofunktionellen Silikonen umfassen: Polysiloxane mit der CTFA-Bezeichnung „Amodimethicon".
Spezielle Beispiele von Amino-funktionellen Silikonen, die zur Verwendung in der Erfindung geeignet sind, sind die Aminosilikonöle DC2-8220, DC2-8166, DC2-8466 und DC2-8950-114 (alle von Dow Corning) und GE 1149-75 (von General Electric Silicones). Geeignete quartäre Silikonpolymere werden in EP-A-0 530 974 beschrieben. Ein bevorzugtes quartäres Silikonpolymer ist K3474 von Goldschmidt.
Ein anderes bevorzugtes funktionelles Silikon zur Verwendung als eine Komponente in dem hydrophoben Konditionieröl ist ein Alkoxy-substituiertes Silikon. Diese Moleküle sind als Silikoncopolyole bekannt und weisen ein oder mehrere Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxidgruppen auf, die an die Silikonpolymerhauptkette gegebenenfalls durch eine Alkylbindungsgruppe gebunden sind.
Ein Beispiel eines Typs von Silikoncopolyol, der in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nützlich ist, weist eine Molekularstruktur gemäß der nachstehend angegebenen Formel auf: Si(CH₃)₃[O-Si(CH₃)(A)_p-[O-Si(CH₃)(B)]_q-O-Si(CH₃)₃
In dieser Formel ist A eine Alkylenkette mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 18, stärker bevorzugt 10 bis 16. B ist eine Gruppe mit der Struktur: -(R)-(EO)_r(PO)_s-OH, worin R eine Verknüpfungsgruppe ist, vorzugsweise eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise ist R-(CH₂)₂-. Die mittleren Werte von r und s sind 5 oder mehr, vorzugsweise 10 oder mehr, stärker bevorzugt 15 oder mehr. Es ist bevorzugt, wenn die mittleren Werte von r und s 100 oder weniger betragen. In der Formel beträgt der Wert von p geeigneterweise 10 oder mehr, vorzugsweise 20 oder mehr, stärker bevorzugt 50 oder mehr und am stärksten bevorzugt 100 oder mehr. Der Wert von q beträgt geeigneterweise 1 bis 20, wobei das Verhältnis p/q vorzugsweise 10 oder mehr, stärker bevorzugt 20 oder mehr beträgt. Der Wert von p + q ist eine Zahl von 11 bis 500, vorzugsweise von 50 bis 300.
Geeignete Silikoncopolyole weisen einen HLB von 10 oder weniger, vorzugsweise 7 oder weniger, stärker bevorzugt 4 oder weniger auf. Ein geeignetes Silikoncopolyolmaterial ist DC5200, bekannt als Lauryl-PEG/PPG-18/18-methicon (INCI-Name), erhältlich von Dow Corning.
Das Hydrophile-lipophile-Gleichgewicht oder HLB ist ein allgemein bekannter Parameter, der von dem Fachmann verwendet wird, um die oberflächenaktiven Moleküle und Emulgatoren zu charakterisieren. Geeignete Verfahren für die experimentelle Bestimmung von HLB befinden sich in Griffin W. C, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, Band 1 Seite 311 (1949). Die kommerziell erhältlichen Silikoncopolyole werden zusammen mit ihrem HLB-Wert von Dow Corning geliefert.
Es ist bevorzugt, eine Kombination von Amino- und nicht-funktionellen Silikonen zu verwenden. Wenn insbesondere das wasserunlösliche Öl eine Silikonölmischung ist, ist es bevorzugt, wenn die Silikonölmischung

(i) 50 bis 95 Gew.-% des Gesamtgewichtes an Silikonöl eines Polydimethylsiloxangummis mit einem Molekulargewicht von 200.000 vereinheitlichten Masseeinheiten oder mehr und
(ii) 5 bis 50 Gew.-% des Gesamtgewichtes an Silikonöl eines zweiten Silikons, das ein Amino-funktionalisiertes Polydimethylsiloxan mit einem Molekulargewicht von weniger als 200.000 vereinheitlichten Masseeinheiten ist, umfaßt.

Geeignete Amino-funktionalisierte Silikone für eine solche Mischung werden in EP 455,185 (Helene Curtis) beschrieben und umfassen Trimethylsilylamodimethicon, wie nachstehend angegeben, und sind ausreichend wasserunlöslich, damit sie in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar sind: Si(CH₃)₃-O-[Si(CH₃)₂-O-]_x-[Si(CH₃)(R-NH-CH₂CH₂NH₂)-O-]_y-Si(CH₃)₃ worin x + y eine Zahl von etwa 50 bis etwa 500 ist und die Aminfunktionalität in Molprozent 0,3 bis 8 % beträgt, und worin R eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen ist. Vorzugsweise ist die Zahl x + y 100 bis 300 und die Aminfunktionalität in Molprozent beträgt 0,3 bis 8 %.
Wie hier ausgedrückt, wird die Aminfunktionalität in Gewichtsprozent durch Titrieren einer Probe des Amino-funktionalisierten Silikons gegen alkoholische Salzsäure zu dem Bromcresolgrünendpunkt gemessen. Der Molprozentsatz an Amin wird unter Verwendung eines Molekulargewichts von 45 berechnet (entspricht CH₃-CH₂-NH₂).
Geeigneterweise beträgt die Aminfunktionalität in Molprozent, die in dieser Weise gemessen und berechnet wird, 0,3 bis 8 %, vorzugsweise 0,5 bis 4 %.
Ein Beispiel eines kommerziell erhältlichen Amino-funktionalisierten Silikons, das in der Silikonkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nützlich ist, ist DC-8220, er hältlich von Dow Corning, das eine Viskosität von 150 mm²s^–1 bei 25 °C und eine Aminfunktionalität in Molprozent von 2,0 % aufweist.
Polydimethylsiloxansilikongummis sind ebenso eine Komponente der bevorzugten Silikonölmischung, die oben beschrieben wird.
Der Polydimethylsiloxangummi liegt bei einem Niveau von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Silikonkomponente, vor.
Der Polydimethylsiloxangummi weist geeigneterweise eine Viskosität von mindestens 500.000 mm²/s, vorzugsweise mindestens 600.000 mm²/s, stärker bevorzugt mindestens 1.000.000 mm²/s bei 25 °C auf.
Geeigneterweise weist das erste Silikon ein Molekulargewicht von mindestens 200.000 Dalton, vorzugsweise mindestens 400.000 Dalton, stärker bevorzugt mindestens 500.000 Dalton auf.
Geeignete Silikongummis umfassen SE30, SE54 und SE76 (von General Electric Silicones).
Die Silikone können zu der Zusammensetzung als eine Flüssigkeit zugegeben und anschließend emulgiert werden, aber werden vorzugsweise als vorgeformte Emulsionen zur leichteren Verarbeitung zugegeben. Vorzugsweise umfassen die vorgeformten Silikonemulsionen außerdem einen geeigneten Emulgator, wie Dodecylbenzolsulfonsäure, oder werden unter Verwendung des oberflächenaktiven Blockcopolymers als Emulgator emulgiert. Eine bevorzugte Form von Silikonölemulsion ist eine, die durch die mechanische Emulgierung unter Verwendung eines Hochschermischers hergestellt worden ist.
Nicht-Silikonkonditionieröl
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ein dispergiertes, nicht-flüchtiges, wasserunlösliches, öliges Nicht-Silikonkonditioniermittel als wasserunlösliches Konditionieröl umfassen.
Geeignete ölige oder fettige Materialien werden aus Kohlenwasserstoffölen, Fettestern und Gemischen davon ausgewählt.
Geradkettige Kohlenwasserstofföle werden vorzugsweise etwa 12 bis etwa 30 Kohlenstoffatome enthalten. Ebenso geeignet sind polymere Kohlenwasserstoffe von Alkenylmonomeren, wie C2-C6-Alkenylmonomeren.
Spezielle Beispiele von geeigneten Kohlenwasserstoffölen umfassen Paraffinöl, Mineralöl, gesättigtes und ungesättigtes Dodecan, gesättigtes und ungesättigtes Tridecan, gesättigtes und ungestättigtes Tetradecan, gesättigtes und ungesättigtes Pentadecan, gesättigtes und ungesättigtes Hexadecan und Gemische davon. Verzweigtkettige Isomere dieser Verbindungen sowie von Kohlenwasserstoffen mit höheren Kettenlängen können ebenso verwendet werden. Ein anderes geeignetes Material ist Polyisobutylen.
Geeignete Fettester sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 10 Kohlenstoffatome aufweisen, und Ester mit Hydrocarbylketten umfassen, die von Fettsäuren oder -alkoholen abgeleitet sind. Monocarbonsäureester umfassen Ester von Alkoholen und/oder Säuren der Formel R'COOR, worin R' und R unabhängig voneinander Alkyl- oder Alkenylreste angeben und die Summe der Kohlenstoffatome in R' und R mindestens 10, vorzugsweise mindestens 20 beträgt. Di- und Trialkyl- und Alkenylester von Carbonsäuren können ebenso verwendet werden.
Besonders bevorzugte Fettester sind Mono-, Di- und Triglyceride, spezieller Mono-, Di- und Tri-ester von Glycerol und langkettige Carbonsäuren, wie C₁-C₂₂-Carbonsäuren. Bevorzugte Materialien umfassen Kakaobutter, Palmstearin, Sonnenblumenöl, Sojabohnenöl und Kokosnußöl.
Vorzugsweise beträgt die Viskosität des Nicht-Silikonkonditionieröls selbst 350 bis 10.000.000 mm²s^–1 bei 25 °C. Stärker bevorzugt beträgt die Viskosität mindestens 5.000 mm²s^–1 bei 25 °C, am stärksten bevorzugt mindestens 10.000 mm²s^–1. Vorzugsweise überschreitet die Viskosität 500.000mm²s^–1 nicht.
Andere Bestandteile
Die erfindungsgemäßen Zusanmensetzungen können andere Bestandteile enthalten, die zur Verwendung in Haarreinigungs- und Konditionierzusammensetzungen geeignet sind. Diese Bestandteile umfassen: Duftstoffe, Suspendiermittel, Aminosäuren und Proteinderivate, Viskositätsmodifikatoren und Konservierungsmittel, sind aber nicht darauf beschränkt.
Die Erfindung wird nun in Bezug auf die folgenden, nicht-einschränkenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiele
Die Zusammensetzungen wurden gemäß den Formulierungen, die in den Tabellen 1 und 2 detailliert aufgeführt sind, hergestellt. Alle Bestandteile werden in den Tabellen in Gewichtsprozent der Gesamtformulierung und als Niveau des Wirkstoffes angegeben.
Tabelle 1
Das anionische oberflächenaktive Mittel ist ein Ethersulfat (1EO), CAPB ist Cocoamidopropylbetain. Das kationische Guar ist entweder Jaguar C 17 oder Jaguar C 13 S oder eine Kombination aus beiden, wie in Tabelle 2 nachstehend detailliert aufgeführt. Das emulgierte Silickon sind Tröpfchen eines Aminosilikons (Molgew. 32.000 und Mol-% Amingehalt von etwa 1,75 %) und Polydimethylsiloxangummi (Molgew. 700.000 u) mit mittlerem D_3,2-Tröpfchendurchmesser von 1 μm.
Tabelle 2
0,25 g/5 cm Haarteile, die mit einer Lösung aus 14 % SLES 2EO und 2 % Cocoamidopropylbetain in Wasser gereinigt wurden, gefolgt von gründlichem Spülen, wurden als Grundlage für die folgende Analyse verwendet. Das Testshampoo wurde zu 1 in 10 Gew.-% mit destilliertem Wasser verdünnt und mit einem magnetischen Rührer gerührt. 5 Haarteile wurden in eine Hälfte einer Petrischale gegeben. 1,5 ml verdünntes Shampoo wurden entlang der Länge der Haarteile plaziert, die dann in der Schale für 30 Sekunden gerührt wurden, gefolgt von einer Spülung für 30 Sekunden unter Leitungswasser (12° französische Härte) bei 40 °C, mit einer Fließgeschwindigkeit, die bei 3 bis 4 Liter pro Minute eingestellt wird. Das Waschverfahren unter Verwendung der Testshampoolösung wurde wiederholt, gefolgt von erneutem Spülen. Die Haarteile wurden dann natürlich bei 25 °C und einer relativen Feuchtigkeit von 45 bis 60 % getrocknet.
Die Menge an Silikon, die auf den Haarproben abgeschieden wurde, wurde unter Verwendung von Röntgenfluoreszenzspektrometrie (gemessen in Teilen pro Million (ppm)) von elementarem Silicium gemessen.
Die Reibung wurde unter Verwendung einer Labortechnik mit einem kommerziell erhältlichen Texturanalysator TA XT2i von Stahle Microstystems gemessen.
Die Zusammensetzungen gemäß den Beispielen B und 3 wurden jeweils in einem Heimgebrauchstest gegenüber einer Vergleichsformulierung mit nur 0,2 % Jaguar C13S, das der Formel A entspricht, verglichen. Jede Formulierung wurde durch den Verbraucher für eine Reihe von Leistungsmerkmalen bewertet.
Sowohl die Beispiele B als auch 3 waren signifikant bevorzugt gegenüber dem Vergleich in dem Heimgebrauchstest für das Merkmal „glattes Gefühl" des Haars (90 % bzw. 95 % Signifikanz). Jedoch ergab Beispiel B eine signifikant schlechtere Bewertung (90 %) als der Vergleich für „fettige Kopfhaut". Im Gegensatz dazu war Beispiel 3 gegenüber dem Vergleich (direkt, aber nicht signifikant) in bezug auf fettige Kopfhaut bevorzugt.
Die Heimgebrauchstestergebnisse und die Reibungs- und Abscheidungstestergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Konditionierleistungen, die den Zusammensetzungen mit kationischem Polymer mit hoher Ladungsdichte allein entsprechen, und sogar ohne das negative fettige Kopihautgefühl erreichen können.

Claims

Haarwäschezusammensetzung, umfassend a) 1 bis 50 Gew.-% eines oberflächenaktiven Reinigungsmittels, b) 0,01 bis 0,5 Gew.-% eines ersten kationischen Polymers mit einer mittleren Ladungsdichte bei pH 7 von 0,2 bis 1,0 mVal pro Gramm, c) 0,01 bis 0,4 Gew.-% eines zweiten kationischen Polymers mit einer mittleren Ladungsdichte bei pH 7 von 1,3 bis 3,0 mVal pro Gramm, d) mehr als 40 Gew.-% Wasser, und e) 0,1 bis 10 Gew.-% diskrete, dispergierte Tröpfchen eines wasserunlöslichen Konditionieröls mit einem mittleren Durchmesser (D_3,2) von 4 μm oder weniger, wobei sowohl das erste kationische Polymer als auch das zweite kationische Polymer im wesentlichen aus denselben Monomereinheiten und kationischen Substituenten besteht.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das erste und zweite kationische Polymer beide kationisch substituierte Guargummis sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das erste und zweite kationische Polymer beide Guarhydroxypropyltrimethylammoniumchloride sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das erste und zweite kationische Polymer beide kationisch substituierte Hydroxyethylcellulosen sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das erste und zweite kationische Polymer beide kationische Polyacrylamide sind.
Zusammensetzung nach einem vorhergehenden Anspruch, wobei das oberflächenaktive Reinigungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus anionischen oberflächenakti ven Mitteln, amphoteren oberflächenaktiven Mitteln, zwitterionischen oberflächenaktiven Mitteln, nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln und Gemischen davon.
Zusammensetzung nach einem vorhergehenden Anspruch, wobei das wasserunlösliche Konditionieröl ein Silikonöl umfaßt.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das Silikonöl (i) 50 bis 95 Gew.-% des Gesamtgewichtes an Silikonöl eines Polydimethylsiloxangummis mit einem Molekulargewicht von 200.000 vereinheitlichten Masseeinheiten oder mehr und (ii) 5 bis 50 Gew.-% des Gesamtgewichtes an Silikonöl eines zweiten Silikons, das ein Amino-funktionalisiertes Polydimethylsiloxan mit einem Molekulargewicht von weniger als 200.000 vereinheitlichten Masseeinheiten ist, umfaßt.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei der Polydimethylsiloxangummi eine Viskosität von 500.000 mm²/s oder mehr bei 25 °C aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 8 oder Anspruch 9, wobei das Amino-funktionelle Polydimethylsiloxan eine Viskosität von weniger als 500.000 mm²/s bei 25 °C aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 bis 10, wobei das Aminofunktionalisierte Silikon eine Aminofunktionalität in Molprozent von 0,3 bis 8 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8 bis 11, wobei das Gewichtsverhältnis des Polydimethylsiloxangummis zu dem Amino-funktionellen Polydimethylsiloxan 15 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
Zusammensetzung nach einem vorhergehenden Anspruch, wobei das wasserunlösliche Konditionieröl in Form einer mechanisch erzeugten Emulsion vorliegt.
Verfahren zum Waschen und Konditionieren von Haar durch Einmassieren einer Zusammensetzung nach einem vorhergehenden Anspruch in das Haar, gefolgt von Spülen vor dem Trocknen des Haars.