DE60007969T2

DE60007969T2 - Shampoozusammensetzungen

Info

Publication number: DE60007969T2
Application number: DE60007969T
Authority: DE
Inventors: Colin Christopher David Bebington GILES; Frances Ann Wirral ELLIS; Andrew Malcolm Bebington MURRAY; Matthew Leslie Bebington PEARCE; Pamela Eileen Wirral RED
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1999-02-05
Filing date: 2000-02-01
Publication date: 2004-07-22
Anticipated expiration: 2020-02-02
Also published as: DE60007969D1; JP2002536309A; BR0007990A; EP1158952A1; HUP0200640A2; ATE258418T1; US6350441B1; WO2000045779A1; GB9902629D0; CA2361548A1; PL200825B1; ES2212985T3; EP1158952B1; AU3151600A; US20020071819A1; JP4658328B2; PL354748A1; CN1345220A; AR022505A1; CN1191048C

Description

Gebiet der Erfindung
Diese Erfindung betrifft Haar konditionierende Shampoozusammensetzungen, die eine Kombination von konditionierenden Mitteln, einschließlich emulgierten Siliconen, kationischen Polymeren und bestimmten Fettsäurepolyestern von Polyolen enthalten.
Hintergrund und Stand der Technik
Die Verwendung von konditionierenden Mitteln in Haarshampooformulierungen ist gut bekannt und ausgiebig dokumentiert worden. Eine Vielzahl von konditionierenden Mitteln wurde in diesem Zusammenhang beschrieben, wobei die Hauptklassen von solchen Mitteln Silicone, kationische Polymere und ölige Materialien, wie Kohlenwasserstoffe, höhere Alkohole, Fettsäureester, Glyceride und Fettsäuren, sind.
Fettsäurepolyester von cyclischen Polyolen und/oder Zuckerderivaten wurden in den nachstehenden Dokumenten als Komponente von haarkonditionierenden Formulierungen beschrieben:
WO 98/04241 offenbart, dass ein konditionierendes System, umfassend ein Gemisch von Polyolcarbonsäureester und teilchenförmigen nichtionischen, in Wasser löslichen Polymeren, in Shampoozusammensetzungen für die Abgabe von verbessertem Haaranfühlen und besserer Handhabbarkeit wertvoll ist. Kationische Zellulosederivatpolymermaterialien können als wahlweise Bestandteile in der Zusammensetzung enthalten sein.
WO 96/37594 offenbart eine milde, Schaum erzeugende Körperreinigungszusammensetzung mit guten Hautanfühleigenschaften, basierend auf einer Kombination aus einer Öl dispergierenden, nichtionischen Tensids und einer dispergierten Ölphase basiert, welche ein Gemisch ist aus einem flüssigen Polyolfettsäurepolyester und der zweiten Ölkomponente, die ein oder mehrere unpolare Öle, vorzugsweise ausgewählt aus Mineralöl, Petrolatum, in Wasser unlösliche Silicone, Sojabohnenöle und Gemische davon umfasst. Es wird mitgeteilt, dass die Verwendung dieses gemischten Ölsystems verbessertes Hautgefühl abgibt.
WO98/04240 beschreibt eine Shampoozusammensetzung, die eine teilchenförmige Tensidgrundlage von kurzkettigem Alkylsulfat und Alkylethoxysulfat in Kombination mit einem konditionierenden System, umfassend ein unlösliches Öl konditionierendes Mittel, ausgewählt aus Siliconmaterialien, flüssigen Polyolcarbonsäureestern und Gemischen davon, umfasst.
JP-A-10/077 215 beschreibt ein kosmetisches Material, das aus Saccharidfettsäureester und einem oder mehreren Siloxanen, ausgewählt aus Methylpolysiloxan, Methylphenylsiloxan und Methylpolycyclosiloxan, besteht. Es wird mitgeteilt, dass die Zusammensetzung, wenn als Haarspülung oder Behandlung verwendet, nach dem Waschen gutes Kämmen und Anfühlen bereitstellt.
WO 99/09946 ist ein nachveröffentlichtes Dokument, das nur hinsichtlich der Neuheit relevant ist. Es offenbart eine flüssige Abspülkörperreinigungszusammensetzung, die Wasser, etwa 1% bis etwa 60% eines in Wasser löslichen Tensids und ein hydrophob modifiziertes Silicon umfasst. Polyolcarbonsäuren werden als wahlweise Bestandteile offenbart, bevorzugte Polyole sind Zucker oder Zuckeralkohole, die mit mindestens vier Fettsäuregruppen verestert sind.
Ein Problem, dem man bei konditionierenden Shampooformulierungen begegnet, besteht darin, dass die Konditionierungsleistung für viele Menschen, insbesondere in Bereichen wie Japan und Südostasien, wo Verbraucher ein hohes Niveau von Konditionieren und ein „gewichtiges" Gefühl für das Haar wünschen, unzureichend sind. Einfaches Erhöhen des Anteils an Konditionierungsmittel in der Formulierung ist keine ausreichende Lösung, da einige Konditionierungsmittel sich in der Regel auf dem Haar ansammeln und bei hohen Anteilen schwierig auszuspülen sind, was zu einem unerwünschten schleimigen und beschichteten Gefühl führt.
Um die Konditionierungswirksamkeit zu erhöhen, wurden verschiedene Kombinationen von konditionierenden Bestandteilen in Shampooformulierungen, wie nachstehend, vorgeschlagen:
Kationische Polymere wurden für die Verstärkung der Abscheidung von Silicon aus einer Reinigungsshampoogrundlage in EP 0 432 951 und EP 0 529 883 beschrieben.
WO 93/08787 beschreibt ein Drei-Komponenten-Konditionierungssystem zum Freisetzen von Shampoo, das aus unlöslichem Silicon, kationischem Polymer von ausgewiesener Ladungsdichte und einer öligen Flüssigkeit zum Bereitstellen von Schein und Glanz für das Haar, welches vorzugsweise ausgewählt ist unter anderem aus Kohlenwasserstoffen, wie Paraffinöl und Mineralöl und Alkyl/Alkenylestern von Fettsäuren, wie Isostearinsäureisopropylester und Stearoylstearinsäureisocetylester, zusammengesetzt ist.
Die Autoren der vorliegenden Erfindung haben gefunden, dass eine spezielle Kombination von konditionierenden Mitteln: emulgierenden Siliconen, kationischen Polymeren und Fettsäurepolyestern von cyclischen Polyolen und/oder Zuckerderivaten überraschend verbessertes Gesamtkonditionieren ergibt, verglichen mit den verschiedenen binären Kombinationen von jenen der einzelnen Bestandteile, die im Stand der Technik offenbart werden.
Weiterhin wird besonders die Haarweichheit verbessert.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben auch besondere Verwendbarkeit bei der Behandlung von Haar, das beispielsweise durch Umwelteinfluss oder scharfe mechanische oder chemische Behandlungen, wie Heißstyling, Dauerwelle oder Bleichen, geschädigt wurde. In solchen Fällen werden die Vor teile von Weichheit und Leichtigkeit von Kämmen, was durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bereitgestellt wird, besonders deutlich.
Kurzdarstellung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung stellt eine wässrige Shampoozusammensetzung bereit, umfassend zusätzlich zu Wasser:

i) mindestens ein reinigendes Tensid, das aus anionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden oder Gemischen davon ausgewählt ist und
ii) eine Kombination von Konditionierungsmitteln, die:
(a) emulgierten Teilchen eines unlöslichen Silicons, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polydimethylsiloxanen, hydroxylfunktionellen Siliconen, aminofunktionellen Siliconen und Gemischen davon
(b) ein kationisches Polymer und
(c) einen Fettsäurepolyester eines Polyols, ausgewählt aus cyclischen Polyolen, Zuckerderivaten und Gemischen davon, einschließt.

Beschreibung im Einzelnen und bevorzugte Ausführungsformen
Reinigungstensid
Shampoozusammensetzungen gemäß der Erfindung umfassen ein oder mehrere Reinigungstenside, die kosmetisch annehmbar und für die örtliche Auftragung auf das Haar geeignet sind. Weitere Tenside können als zusätzlicher Bestandteil, falls ausreichend für Reinigungszwecke, nicht als emulgierendes Mittel für die öligen oder hydrophoben Komponenten (wie Silicone), die in dem Shampoo vorliegen, bereitgestellt werden.
Es ist bevorzugt, dass erfindungsgemäße Shampoozusammensetzungen mindestens ein weiteres Tensid (zusätzlich zu jenem, das als emulgierendes Mittel verwendet wird) umfassen, um einen Reinigungsvorteil bereitzustellen.
Geeignete Reinigungstenside, die einfach oder in Kombination verwendet werden können, sind ausgewählt aus anionischen, amphoteren und zwitterionischen Tensiden, kationischen Tensiden und Gemischen davon. Das reinigende Tensid kann das gleiche Tensid wie der Emulgator sein oder kann verschieden sein. Bevorzugte Reinigungstenside sind ausgewählt aus anionischen, amphoteren und zwitterionischen Tensiden und Gemischen davon.
Beispiele für anionische Tenside sind die Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkarylsulfonate, Alkanoylisethionate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkylsarcosinate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate und α-Olefinsulfonate, insbesondere deren Natrium-, Magnesium-, Ammonium- und Mono-, -di-, und -triethanolaminsalze. Die Alkyl- und Acylgruppen können im Allgemeinen 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten und können ungesättigt sein. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können 1 bis 10 Ethylenoxid- oder Propylenoxideinheiten pro Molekül enthalten.
Typische anionische Tenside zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Shampoos schließen Natriumoleylsuccinat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat, Natriumcocoylisethionat, Natriumlaurylisethionat und Natrium-N-laurylsarcosinat ein. Die besonders bevorzugten anionischen Tenside sind Natriumlaurylsulfat, Triethanolaminmonolaurylphosphat, Natriumlaurylethersulfat 1EO, 2EO und 3EO, Ammoniumlaurylsulfat und Ammoniumlaurylethersulfat 1EO, 2EO und 3EO.
Beispiele für amphotere und zwitterionische Tenside schließen Alkylaminoxide, Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylsulfobetaine (Sultaine), Alkylgylcinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphopropionate, Alkylamphoglycinate, Alkylamdidopropylhydroxysultaine, Acyltaurate und Acylglutamate ein, worin die Alkyl- und Acylgruppen 8 bis 19 Kohlen stoffatome aufweisen. Typische amphotere und zwitterionische Tenside zur Verwendung in Shampoos der Erfindung schließen Laurylaminoxid, Cocodimethylsulfopropylbetain und vorzugsweise Laurylbetain, Cocamidopropylbetain und Natriumcocamphopropionat ein.
Die Shampoozusammensetzung kann auch Cotenside einschließen, um die ästhetischen, physikalischen oder Reinigungseigenschaften der Zusammensetzung verleihen zu helfen. Ein bevorzugtes Beispiel ist ein nichtionisches Tensid, das in einer Menge im Bereich von 0% bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, eingeschlossen sein kann.
Beispielsweise schließen repräsentative, nichtionische Tenside, die in die erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen eingeschlossen sein können, Kondensationsprodukte von aliphatischen primären oder sekundären, linearen oder verzweigtkettigen (C₈-C₁₈)-Alkoholen oder Phenolen mit Alkylenoxiden, gewöhnlich Ethylenoxid und im Allgemeinen mit 6 bis 30 Ethylenoxidgruppen ein.
Andere repräsentative nichtionische Stoffe schließen Mono- oder Dialkylalkanolamide ein. Beispiele schließen Cocomono- oder -diethanolamid und Cocomonoisopropanolamid ein.
Weitere nichtionische Tenside, die in die erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen eingeschlossen sein können, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Typischerweise ist das APG jenes, das eine Alkylgruppe umfasst, die (gegebenenfalls über eine Brückengruppe) an einen Block von einer oder mehreren Glycosylgruppen gebunden sind. Bevorzugte APG werden durch die nachstehende Formel definiert: RO-(G)_n, worin R eine verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe darstellt, die gesättigt oder ungesättigt sein kann und G eine Saccharidgruppe darstellt.
R kann eine mittlere Alkylkettenlänge von C₅ bis C₂₀ wiedergeben. Vorzugsweise gibt R eine mittlere Alkylketten länge von C₈ bis C₁₂ wieder. Besonders bevorzugt liegt der Wert von R zwischen 9,5 und 10,5. G kann aus C₅ oder C₆-Monosaccharidresten ausgewählt sein und ist vorzugsweise ein Glucosid. G kann aus der Gruppe, umfassend Glucose, Xylose, Lactose, Fructose, Mannose und Derivate davon, ausgewählt sein. Vorzugsweise ist G Glucose.
Der Polymerisationsgrad n kann einen Wert von 1 bis 10 oder mehr aufweisen. Vorzugsweise liegt der Wert von n im Bereich von 1,1 bis 2. Besonders bevorzugt liegt der Wert von n im Bereich von 1,3 bis 1,5.
Geeignete Alkylpolyglycoside zur Verwendung in der Erfindung sind kommerziell erhältlich und schließen beispielsweise jene Materialien ein, die ausgewiesen sind als: Oramix NS10 von Seppic, Plantaren 1200 und Plantaren 2000 von Henkel.
Die Gesamtmenge an Tensid (einschließlich beliebigen Cotensids und/oder beliebigen emulgierenden Mittels) in erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen liegt im Allgemeinen von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 30%, bevorzugter 10% bis 25 Gewichtsprozent auf die gesamte Shampoozusammensetzung.
Emulgierte Teilchen von unlöslichem Silicon
Das Silicon ist in der wässrigen Matrix der erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzung unlöslich und liegt somit in einer emulgierten Form vor, wobei das Silicon als dispergierte Teilchen vorliegt.
Geeignete Silicone schließen Polydiorganosiloxane, insbesondere Polydimethylsiloxane, die die CTFA-Bezeichnung Dimethicon aufweisen, ein.
Auch geeignet zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Hydroxyl funktionelle Silicone, insbesondere Polydimethylsiloxane mit Hydroxylendgruppen, die die CTFA-Bezeichnung Dimethiconol aufweisen.
Ebenfalls geeignet zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Silicongummis mit einem geringen Vernetzungsgrad, wie beispielsweise in WO 96/31188 beschrieben. Diese Materialien verleihen dem Haar Gestalt, Volumen und Frisierbarkeit sowie gutes Feucht- und Trockenkonditionieren.
Eine weitere bevorzugte Klasse von Siliconen zum Einschluss in die erfindungsgemäßen Shampoos sind aminofunktionelle Silicone. Mit „aminofunktionelles Silicon" ist ein Silicon gemeint, das mindestens eine primäre, sekundäre oder tertiäre Amingruppe oder eine quaternäre Ammoniumgruppe enthält.
Beispiele für geeignete aminofunktionelle Silicone, schließen ein:

(i) Polysiloxane mit der CTFA-Bezeichnung „Amodimethicon" und der allgemeinen Formel: HO-[Si-(CH₃)₂-O-]_x-[Si(OH)(CH₂CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂NH₂)-O-]_y-H worin x und y Zahlen darstellen, die vom Molekulargewicht des Polymers abhängen, im Allgemeinen sodass das Molekulargewicht zwischen 5 000 und 500 000 liegt.
(ii) Polysiloxane der allgemeinen Formel: R'_aG_3-a-Si(OSiG₂)_n-(OSiG_bR'_2-b)_m-O-SiG_3-a-R'_a, worin: G ausgewählt ist aus H, Phenyl, OH oder C_1-8-Alkyl, beispielsweise Methyl; a 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, vorzugsweise 0, ist; b 0 oder 1, vorzugsweise 1, ist; m und n ganze Zahlen sind, sodass (m + n) im Bereich von 1 bis 2000, vorzugsweise 50 bis 150, liegen kann; m eine Zahl von 1 bis 2000, vorzugsweise 1 bis 10, ist; n eine Zahl von 0 bis 1999, vorzugsweise 49 bis 149, ist und R' einen einwertigen Rest der Formel -C_qH_2qL darstellt, worin q eine Zahl von 2 bis 8 ist und L eine aminofunktionelle Gruppe darstellt, ausgewählt aus den nachstehenden: -NR''-CH₂-CH₂-N(R'')₂ -N(R'')₂ -N⁺(R'')₃A^– -N⁺H(R'')₂A^– -N⁺H₂(R'')A^– -N(R'')-CH₂-CH₂-N⁺H₂(R'')A^– worin R'' ausgewählt ist aus H, Phenyl, Benzyl oder einem gesättigten einwertigen Kohlenwasserstoffrest, beispielsweise C_1-20-Alkyl und A ein Halogenidion, beispielsweise Chlorid oder Bromid, darstellt. Geeignete aminofunktionelle Silicone, die der vorstehenden Formel entsprechen, schließen jene Polysiloxane ein, die wie nachstehend beschrieben „Trimethylsilylamodimethicon" genannt werden und die in Wasser ausreichend unlöslich sind, um als in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar zu sein: Si(CH₃)₃-O-[Si(CH₃)₂-O-]_x-[Si(CH₃)(R-NH-CH₂CH₂NH₂)-O-]_y-Si(CH₃)₃ worin x + y eine Zahl von 50 bis 500 ist und worin R eine Alkylengruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt. Vorzugsweise liegt die Zahl x + y im Bereich von 100 bis 300.
(iii) quaternäre Siliconpolymere der allgemeinen Formel: {(R¹)(R²)(R³)N⁺CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃[Si(R⁴)(R⁵)-O-]_n-Si(R⁶)(R⁷)(CH₂)₃-O-CH₂CH(OH)CH₂N⁺(R⁸)(R⁹)(R¹⁰)}(X^–)₂ worin R¹ und R¹⁰ gleich oder verschieden sein können und unabhängig ausgewählt sind aus H, gesättigten oder ungesättigten lang- oder kurzkettigen Alk(en)yl-, verzweigtkettigen Alk(en)yl- und cyclischen C₅-C₈-Ringsystemen; R² bis R⁹ gleich oder verschieden sein können und unabhängig ausgewählt sind aus H, gerad- oder verzweigtkettigen Niederalk(en)yl und cyclischen C₅-C₈-Ringsystemen; n eine Zahl im Bereich von 60 bis 120, vorzugsweise 80, ist und X^– vorzugsweise Acetat darstellt, jedoch stattdessen auch beispielsweise Halogenid, organisches Carboxylat, organisches Sulfonat oder dergleichen sein kann.

Geeignete quaternäre Siliconpolymere dieser Klasse werden in EP-A-0 530 974 beschrieben.
Aminofunktionelle Silicone, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Shampoos geeignet sind, werden typischerweise ein Molprozent Aminfunktionalität im Bereich von 0,1 bis 8,0 Molprozent, vorzugsweise 0,1 bis 5,0 Molprozent, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,0 Molprozent aufweisen. Im Allgemeinen sollte die Aminkonzentration 8,0 Molprozent nicht übersteigen, da wir gefunden haben, dass eine zu hohe Aminkonzentration sich negativ auf die gesamte Siliconabscheidung und deshalb auf die Konditionierungsleistung auswirken kann.
Spezielle Beispiele für aminofunktionelle Silicone, die zur Verwendung in der Erfindung geeignet sind, sind die Aminosiliconöle DC2-8220, DC2-8166, DC2-8466 und DC2-8950-114 (alle von Dow Corning) und GE 1149-75 (von General Electric Silicones).
Ein Beispiel eines in der vorliegenden Erfindung verwendbaren quaternären Siliconpolymers ist das Material K3474 von Goldschmidt.
Im Allgemeinen wird sich die Konditionierungsleistung des emulgierten Silicons in der erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzung mit erhöhter Viskosität des Silicons selbst in der Regel erhöhen (nicht die Emulsion oder die fertige Shampoozusammensetzung).
Für Silicone vom Dimethicon- und Dimethiconoltyp ist die Viskosität des Silicons selbst typischerweise mindestens 1 m²/s (10 000 cSt), vorzugsweise mindestens 6 m²/s (60 000 cSt), besonders bevorzugt mindestens 50 m²/s (500 000 cSt), idealerweise mindestens 100 m²/s (1 000 000 cSt). Vorzugsweise übersteigt zur leichteren Formulierung die Viskosität 10⁵ m²/s (10⁹ cSt) nicht. Für Silicone vom aminofunktionellen Typ ist die Viskosität des Silicons selbst nicht besonders kritisch und kann geeigneterweise im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 50 m²/s (etwa 100 bis etwa 500 000 cSt) liegen.
Emulgierte Silicone zur Verwendung in erfindungsgemäßen Haarshampoozusammensetzungen werden typischerweise eine mittlere Siliconteilchengröße in der Zusammensetzung von weniger als 30, vorzugsweise weniger als 20, bevorzugter weniger als 10 μm aufweisen. Im Allgemeinen wird das Vermindern der Siliconteilchengröße in der Regel die Konditionierungsleistung verbessern. Besonders bevorzugt ist die mittlere Siliconteilchengröße des emulgierten Silicons in der Zusammensetzung weniger als 2 μm, idealerweise liegt sie im Bereich von 0,01 bis 1 μm. Siliconemulsionen mit einer mittleren Teilchengröße von ≤0,15 μm werden im Allgemeinen Mikroemulsionen genannt.
Die Teilchengröße kann mit Hilfe einer Laserlichtstreutechnik, unter Verwendung eines 2600D Particle Sizers von Malvern Instruments gemessen werden.
Geeignete Siliconemulsionen zur Verwendung in der Erfindung sind auch in einer voremulgierten Form kommerziell erhältlich.
Beispiele für geeignete vorgebildete Emulsionen schließen Emulsionen DC2-1766, DC2-1784 und Mikroemulsionen DC2-1865 und DC2-1870, alle von Dow Corning erhältlich, ein. Diese sind alle Emulsionen/Mikroemulsionen von Dimethiconol. Vernetzte Silicongummen sind auch in einer voremulgierten Form erhältlich, die zur leichteren Formulierung vorteilhaft ist. Ein bevorzugtes Beispiel ist das Material, das von Dow Corning als DC X2-1787 erhältlich ist, welches eine Emulsion von vernetztem Dimethiconolgummi darstellt. Ein weiteres bevorzugtes Beispiel ist das Material, das von Dow Corning als DC X2-1391 erhältlich ist, welches eine Mikroemulsion von vernetztem Dimethiconolgummi ist.
Vorgebildete Emulsionen von aminofunktionellem Silicon sind auch von den Herstellern der Siliconöle, wie Dow Corning und General Electric, erhältlich. Besonders geeignet sind die Emulsionen von aminofunktionellen Siliconölen mit nichtionischem und/oder kationischem Tensid. Spezielle Beispiele schließen DC929 Cationic Emulsion, DC939 Cationic Emulsion, DC949 Cationic Emulsion und die nichtionischen Emulsionen DC2-7224, DC2-8467, DC2-8177 und DC2-8154 (alle von Dow Corning) ein.
Gemische von beliebigen der vorstehend genannten Arten von Silicon können auch verwendet werden. Besonders bevorzugt sind hydroxylfunktionelle Silicone, aminofunktionelle Silicone und Gemische davon.
Die Gesamtmenge an in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitetem Silicon hängt von dem Anteil, der zu konditionieren erwünscht ist, und dem verwendeten Material ab. Eine bevorzugte Menge ist 0,01 bis 10 Gewichtsprozent der Gesamtzusammensetzung, obwohl diese Grenzen nicht absolut sind. Die untere Grenze wird durch den minimalen Anteil bestimmt, um Konditionieren zu erreichen und die obere Grenze durch den maximalen Anteil, um zu vermeiden, dass das Haar und/oder die Haut unannehmbar fettig wird.
Wenn das Silicon als eine wie vorstehend beschriebene vorgebildete Emulsion eingearbeitet wird, wird die exakte Emulsionsmenge natürlich von der Konzentration der Emulsion abhängen und sollte so ausgewählt werden, dass sich die gewünschte Menge an Silicon in der Endzusammensetzung ergibt.
Kationisches Polymer
Das kationische Polymer ist ein wesentlicher Bestandteil in erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen zum Verstärken der Konditionierungsleistung des Shampoos.
Das kationische Polymer kann ein Homopolymer sein oder aus zwei oder mehreren Arten von Monomeren gebildet werden. Das Molekulargewicht des Polymers liegt im Allgemeinen zwischen 5 000 und 10 000 000, typischerweise mindestens 10 000 und vorzugsweise im Bereich von 100 000 bis 2 000 000. Das Polymer weist kationischen Stickstoff enthaltende Gruppen, wie quaternäre Ammonium- oder protonierte Aminogruppen oder ein Gemisch davon auf.
Die kationische Stickstoff enthaltende Gruppe wird im Allgemeinen als ein Substituent an einer Fraktion der Gesamtmonomereinheiten des kationischen Polymers vorliegen. Wenn somit das Polymer kein Homopolymer ist, kann es kationische Monomerabstandsgruppen enthalten. Solche Polymere werden in dem CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3. Ausgabe, beschrieben. Das Verhältnis von den kationischen zu nichtkationischen Monomereinheiten wird so ausgewählt, dass sich ein Polymer mit einer kationischen Ladungsdichte im geforderten Bereich ergibt.
Geeignete kationische Polymere schließen beispielsweise Copolymere von Vinylmonomeren mit kationischen Amin- oder quaternären Ammoniumfunktionalitäten mit in Wasser löslichen Abstandsmonomeren, wie (Meth)acrylamid, Alkyl- und Dialkyl(meth)acrylamide, Alkyl(meth)acrylat, Vinylcaprolacton und Vinylpyrrolidon, ein. Die Alkyl- und Dialkyl-substituierten Monomere haben vorzugsweise C₁-C₇-Alkylgruppen, bevorzugter C₁-C₃-Alkylgruppen. Andere geeignete Abstandsgruppen schließen Vinylester, Vinylalkohol, Maleinsäureanhydrid, Propylenglycol und Ethylenglycol ein.
Die kationischen Amine können, in Abhängigkeit von den einzelnen Arten und dem pH-Wert der Zusammensetzung, primäre, sekundäre oder tertiäre Amine sein. Im Allgemeinem sind sekundäre und tertiäre Amine, insbesondere tertiäre bevorzugt.
Amin substituierte Vinylmonomere und Amine können in der Aminform polymerisiert sein und dann durch Quaternisierung zu Ammonium umgewandelt werden.
Die kationischen Polymere können Gemische von Monomereinheiten, die von Amin und/oder quaternärem Ammonium sub stituiertem Monomer und/oder kompatiblen Abstandsmonomeren abgeleitet sind, umfassen.
Geeignete kationische Polymere schließen beispielsweise ein:

– Copolymere von 1-Vinyl-2-pyrrolidin und 1-Vinyl-3-methylimidazoliumsalz (beispielsweise Chloridsalz), in der Industrie durch die Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA) als Polyquaternium-16 bezeichnet. Dieses Material ist von der BASF Wyandotte Corp. (Parsippany, NY, USA) unter dem Handelsnamen LUVIQUAT (beispielsweise LUVIQUAT FC 370) erhältlich;
– Copolymere von 1-Vinyl-2-pyrrolidin und Dimethylaminoethylmethacrylat, in der Industrie (CTFA) als Polyquaternium 11 bezeichnet. Dieses Material ist kommerziell von der Gaf Corporation (Wayne, NY, USA) unter dem Handelsnamen GAFQUAT (beispielsweise GAFQUAT 755N) erhältlich;
– kationische quaternäre Ammonium enthaltende Diallyl-Polymere, einschließlich beispielsweise Dimethyldiallylammoniumchloridhomopolymer und Copolymere von Acrylamid und Dimethyldiallyammoniumchlorid, in der Industrie (CTFA) als Polyquaternium 6 beziehungsweise Polyquaternium 7 bezeichnet;
– Mineralsäuresalze von Aminoalkylestern von Homo- und Copolymeren von ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen (wie in US-Patent 4 009 256 beschrieben);
– kationische Polyacrylamide (wie in WO95/22311 beschrieben).

Andere kationische Polymere, die verwendet werden können, schließen kationische Polysaccaridpolymere, wie kationische Zellulosederivate, kationische Stärkederivate und kationische Guargummiderivate ein.
Kationische Polysaccharidpolymere, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind, schließen jene der Formel: A-O-[R-N⁺(R¹)(R²)(R³)X^–] ein, worin: A eine Anhydroglucoserestgruppe, wie einen Stärke- oder Zelluloseanhydroglucoserest, darstellt. R eine Alkylen-, Oxyalkylen-, Polyoxyalkylen- oder Hydroxyalkylengruppe oder Kombination davon darstellt. R¹, R² und R³ unabhängig Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Arylalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkoxyarylgruppen, die jeweils bis zu 18 Kohlenstoffatome enthalten, wiedergeben. Die Gesamtanzahl an Kohlenstoffatomen für jede kationische Einheit (das heißt die Summe an Kohlenstoffatomen in R¹, R² und R³) ist vorzugsweise 20 oder weniger und x ist ein anionisches Gegenion.
Kationische Zellulose ist von Amerchol Corp. (Edison, NY, USA) unter deren Polymer JR (Handelsmarke) und LR (Handelsmarke)-Reihen von Polymeren als Salze von Hydroxyethylzellulose, umgesetzt mit Trimethylammonium substituiertem Epoxid, in der Industrie (CTFA) als Polyquaternium 10 bezeichnet, erhältlich. Ein weiterer Typ von kationischer Zellulose schließt die polymeren quaternären Ammoniumsalze von Hydroxyethylzellulose, umgesetzt mit Lauryldimethylammonium substituiertem Epoxid, in der Industrie (CTFA) als Polyquaternium 24 bezeichnet, ein. Diese Materialien sind von der Amerchol Corp. (Edison, NY, USA) unter dem Handelsnamen Polymer LM-200 erhältlich.
Andere geeignete kationische Polysaccharidpolymere schließen quaternäre Stickstoff enthaltende Zelluloseether (beispielsweise wie in US-Patent 3 962 418 beschrieben) und Copolymere von veretherter Zellulose und Stärke (beispielsweise wie in US-Patent 3 958 581 beschrieben) ein.
Ein besonders geeigneter Typ für kationisches Polysaccharidpolymer, das verwendet werden kann, ist ein kationisches Guargummiderivat, wie Guarhydroxypropyltrimoniumchlorid (kommerziell erhältlich von Rhone-Poulenc in deren Handelsmarkenreihen JAGUAR).
Beispiele sind JAGUAR C13S, das einen niedrigen Substitutionsgrad der kationischen Gruppen und eine hohe Viskosität aufweist. JAGUAR C15 mit einem mittleren Substitutions grad und einer niedrigen Viskosität, JAGUAR C17 mit einem hohen Substitutionsgrad und einer hohen Viskosität, JAGUAR C16 mit einem hydroxypropylierten kationischem Guarderivat, das einen niedrigen Anteil an Substituentengruppen sowie kationische quaternäre Ammoniumgruppen aufweist und JAGUAR 162, das ein sehr transparentes mittelviskoses Guar mit einem niedrigen Substitutionsgrad ist.
Vorzugsweise wird das kationische Polymer aus kationischer Zellulose und kationischen Guargummiderivaten ausgewählt.
Fettsäurepolyester
Eine weitere wesentliche Komponente in erfindungsgemäßen Shampoozusammensetzungen ist ein Fettsäurepolyester eines Polyols, ausgewählt aus cyclischen Polyolen, Zuckerderivaten und Gemischen davon.
Mit „Polyol" ist ein Material mit mindestens 4 Hydroxylgruppen gemeint. Polyole, die zum Herstellen des Fettsäurepolyesters verwendet werden, werden vorzugsweise 4 bis 12, bevorzugter 4 bis 11, besonders bevorzugt 4 bis 8 Hydroxylgruppen aufweisen.
Mit „Fettsäurepolyester" ist ein Material gemeint, worin mindestens zwei der Estergruppen unabhängig voneinander an eine Fettsäurekette gebunden sind (C₈-C₂₂-Alkyl oder Alkenyl). Für ein gegebenes Material weisen Präfixe, wie „Tetra-", „Penta-" die mittleren Veresterungsgrade aus. Die Verbindungen liegen als ein Gemisch von Materialien vor, die im Bereich vom Monoester bis zum vollständig veresterten Ester liegen.
Cyclische Polyole sind die zum Herstellen des erfindungsgemäßen Fettsäurepolyesters verwendeten Polyole bevorzugt. Beispiele schließen Inosit und alle Formen von Sacchariden ein. Saccharide, insbesondere Monosaccharide und Disaccharide, sind besonders bevorzugt.
Beispiele für Monosaccharide schließen Xylose, Arabinose, Galactose, Fructose, Sorbose und Glucose ein. Glucose ist besonders bevorzugt.
Beispiele für Disaccharide schließen Maltose, Lactose, Cellobiose und Saccharose ein. Saccharose ist besonders bevorzugt.
Beispiele für geeignete Zuckerderivate schließen Zuckeralkohole, wie Xylit, Erythrit, Maltit und Sorbit, und Zuckerether, wie Sorbitan, ein.
Die zum Herstellen des Fettsäurepolyesters in der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Fettsäuren haben 8 bis 22 Kohlenstoffatome. Sie können verzweigt oder linear und gesättigt oder ungesättigt sein.
Beispiele für geeignete Fettsäuren schließen Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Myristolein-, Palmitin-, Palmitolein-, Stearin-, 12-Hydroxystearin-, Olein-, Ricinolein-, Linolein-, Linol-, Arachid-, Arachidon-, Behen- und Erucasäuren ein. Eurcasäure ist besonders bevorzugt.
Gemischte Fettsäureeinheiten aus Ölquellen, die wesentliche Mengen der gewünschten ungesättigten oder gesättigten Säuren enthalten, können als die Säureeinheiten verwendet werden, um Fettsäurepolyester herzustellen, die zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Haarbehandlung geeignet sind. Die gemischten Fettsäuren aus den Ölen sollten mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 50%, der gewünschten ungesättigten Säuren enthalten. Beispielsweise können Fettsäuren von Rapsöl mit einem hohen Anteil an Erucasäure anstelle von reinen, ungesättigten C₂₀-C₂₂-Säuren verwendet werden und gehärtete, das heißt, hydrierte Fettsäuren von Rapsöl mit einem hohen Anteil an Erucasäure können anstelle von reinen gesättigten C₂₀-C₂₂-Säuren verwendet werden. Vorzugsweise werden die C₂₀ und höheren Säuren oder deren Derivate, beispielsweise Methyl- oder andere Niederalkylester, beispielsweise durch Destillation, konzentriert. Die Fettsäuren aus Palmkernöl oder Kokosnussöl können als eine Quelle für C₈-C₁₂-Säuren ver wendet werden und jene aus Baumwollsamenöl und Sojabohnenöl als eine Quelle von C₁₆ bis C₁₈-Säuren verwendet werden.
Spezielle Beispiele für geeignete Fettsäurepolyester sind Saccharosepentalaurat, Saccharosetetraoleat, Saccharosepentaerucat, Saccharosetetraerucat, Saccharosetetrastearat, Saccharosepentaoleat, Saccharoseoctaoleat, Saccharosepentatallgoat, Saccharosetrirapeat, Saccharosetetrarapeat, Saccharosepentarapeat, Saccharosetristearat und Saccharosepentastearat und Gemische davon. Saccharosepentaerucat und Sacchrosetetraerucat sind besonders bevorzugt. Diese Materialien sind kommerziell als Ryoto Zuckerester von Mitsubishi Kasei Foods erhältlich.
Es ist ebenfalls vorteilhaft, wenn die Estergruppen des Fettsäurepolyesters unabhängig voneinander an eine Fettsäure (C₈ bis C₂₂-Alkyl oder Alkenyl)kette oder eine kurzkettige Alkyl-(C₂ bis C₈)-kette gebunden sind und worin das Zahlenverhältnis von C₈ bis C₂₂-Gruppen zu C₂ bis C₈-Gruppen in dem Fettsäurepolyestermolekül im Bereich von 5 : 3 bis 3 : 5, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2, bevorzugter 1 : 1 liegt. Das zum Herstellen von einem solchen Material verwendete Polyol ist vorzugsweise ein Saccharid, besonders bevorzugt Glucose, wobei mindestens fünf der Hydroxylgruppen vorliegen. Diese Produkte sind in den Hauptölen und sind somit leicht zu formulieren. Spezielle Beispiele sind Glucosepentaester, wo 50% auf die Zahl der Estergruppen Acetylgruppen sind und 50% auf die Zahl der Estergruppen Octanoyl-, Decanoyl- beziehungsweise Dodecanoylgruppen sind. Die Synthese von diesem Materialtyp wird in WO98/16538 beschrieben.
Der Fettsäurepolyester kann durch eine Vielzahl von Verfahren, die dem Fachmann gut bekannt sind, hergestellt werden. Diese Verfahren schließen Acylierung des cyclischen Polyols oder reduzierten Saccharids mit einem Säurechlorid; Umesterung des cyclischen Polyols oder reduzierten Saccharidfettsäureesters, unter Verwendung einer Vielzahl von Katalysatoren; Acylierung des cyclischen Polyols oder reduzierten Saccharids mit einem Säureanhydrid und Acylierung des cyclischen Polyols oder reduzierten Saccharids mit einer Fettsäure ein. Typische Herstellungen für diese Materialien werden in US 4 386 213 und AU 14416/88 offenbart.
Die Gesamtmenge von Fettsäurepolyester in erfindungsgemäßen Haarbehandlungszusammensetzungen ist im Allgemeinen 0,001 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 5%, bevorzugter 0,01 bis 3 Gewichtsprozent der gesamten Haarbehandlungszusammensetzung.
Wahlweise Bestandteile
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können einen beliebigen anderen Bestandteil, der normalerweise in Haarbehandlungszusammensetzungen verwendet wird, enthalten. Diese anderen Bestandteile können Viskositätsmodifizierungsmittel, Konservierungsmittel, färbende Mittel, Polyole, wie Glycerin und Polypropylenglycol, chelatisierende Mittel, wie EDTA, Antioxidantien, wie Vitamin E-Acetat, Duftstoffe, antimikrobielle Mittel und Sonnenschutzmittel einschließen. Jeder von diesen Bestandteilen wird in einer zum Ausführen seines Zwecks wirksamen Menge vorliegen. Im Allgemeinen sind diese wahlweisen Bestandteile einzeln mit einem Anteil von bis zu 5 Gewichtsprozent der Gesamtzusammensetzung enthalten.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Hilfsmittel, die zur Haarpflege geeignet sind. Im Allgemeinen sind solche Bestandteile einzeln mit einem Anteil von bis zu 2%, vorzugsweise bis zu 1 Gewichtsprozent, der Gesamtzusammensetzung enthalten.
Unter geeigneten Haarpflegemitteln sind:

(i) Natürliche Haarwurzelnährmittel, wie Aminosäuren und Zucker. Beispiele für geeignete Aminosäuren schließen Arginin, Cystein, Glutamin, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Methionin, Serin und Valin und/oder Vorstufen und Derivate davon ein. Die Aminosäuren können einzeln, in Gemischen oder in Form von Peptiden, bei spielsweise Di- und Tripeptiden, zugesetzt werden. Die Aminosäuren können auch in Form eines Proteinhydrolysats, wie ein Keratin- oder Collagenhydrolysat, zugegeben werden. Geeignete Zucker sind Glucose, Dextrose und Fructose. Diese können einzeln oder in Form von beispielsweise Fruchtextrakten zugesetzt werden.
(ii) Haarfaservorteilsmittel. Beispiele sind: Ceramide, zum Befeuchten der Faser und Halten der Cuticelintegrität. Ceramide sind durch Extraktion aus natürlichen Quellen oder als synthetische Ceramide und Pseudoceramide verfügbar. Ein bevorzugtes Ceramid ist Ceramid II von Quest. Gemische von Ceramiden können auch geeignet sein, wie Ceramide LS von Laboratoires Serobiologiques.

Freie Fettsäuren zum Cuticelreparieren und Schädigungsverhinderung. Beispiele sind verzweigte Fettsäuren, wie 18-Methyleicosansäure und andere Homologe dieser Reihen, geradkettige Fettsäuren, wie Stearin-, Myristin- und Palmitinsäuren und ungesättigte Fettsäuren, wie Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure. Eine bevorzugte Fettsäure ist Ölsäure. Die Fettsäuren können einzeln, als Gemische oder in Form von Blends, die von Extrakten von beispielsweise Lanolin abgeleitet sind, zugesetzt werden.
Gemische von beliebigen der vorstehenden Wirkbestandteile können auch angewendet werden.
Die Erfindung wird weiterhin mit Hilfe der nachstehenden, nicht begrenzenden Beispiele erläutert, worin alle angeführten Gewichtsprozentangaben auf das Gesamtgewicht bezogen sind, sofern nicht anders ausgewiesen.
Beispiele
Beispiel 1
Salonbewertung
Die nachstehenden Shampooformulierungen wurden hergestellt:
Methodologie: Salontest unter Verwendung von ½ Kopftest und 36 Probanden.
Ergebnisse: Signifikantes Zunahme an Haarweichheit wurde durch den Friseur und die Probanden (10% beziehungsweise 5% Gewinn) für Beispiel 1, verglichen mit Vergleichsbeispiel A eingeschätzt.
Beispiel 2
Strähnentesten
Ein Paar von Shampooformulierungen wurde mit den nachstehenden Formulierungen hergestellt:
Die Formulierungen von Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel B wurden für einen paarweisen Test über einen Bereich von Konditionierungseigenschaften weggelassen. Die Probanden stimmten für ihre bevorzugte Formulierung aus dem Paar für jede Konditionierungsbewertung und die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt.
Es wird deutlich, dass die Formulierung von Beispiel 2 von den Probanden gegenüber dem Vergleichsbeispiel für alle getesteten Eigenschaften bevorzugt war.
Beispiel 3 – Strähnentesten
Ein weiteres Paar von Shampooformulierungen wurde mit den nachstehenden Formulierungen hergestellt:
Die Formulierungen von Beispiel 3 und Vergleichsbeispiel C wurden einem paarweisen Test wie in dem vorangehenden Beispiel unterzogen, die Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle gezeigt:
Es wird deutlich, dass die Formulierung von Beispiel 3 durch die Probanden dem Vergleichsbeispiel für alle getesteten Bewertungen bevorzugt war.

Claims

Wässrige Shampoozusammensetzung, umfassend zusätzlich zu Wasser: i) mindestens ein reinigendes Tensid, das aus anionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden oder Gemischen davon ausgewählt ist und ii) eine Kombination von konditionierenden Mitteln, die: (a) emulgierte Teilchen eines unlöslichen Silicons, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polydimethylsiloxanen, hydroxylfunktionellen Siliconen, aminofunktionellen Siliconen und Gemischen davon und (b) einen Fettsäurepolyester eines Polyols, ausgewählt aus cyclischen Polyolen, Zuckerderivaten und Gemischen davon, einschließt, dadurch gekennzeichnet, dass die Kombination weiterhin (c) ein kationisches Polymer umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Silicon aus hydroxylfunktionellen Siliconen, aminofunktionellen Siliconen und Gemischen davon ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin das kationische Polymer aus kationischen Zellulose- und kationischen Guargummiderivaten ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das zum Herstellen des Fettsäurepolyesters verwendete Polyol ein Saccharid ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin der Fettsäurepolyester aus Saccharosepentaerucat, Saccharosetetraerucat und Gemischen davon ausgewählt ist.