DE602049C

DE602049C - Verfahren zur Einfuehrung von Aminoalkylgruppen in basische Gruppen organischer Verbindungen

Info

Publication number: DE602049C
Application number: DER84867D
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Fricker; Dr Albert Rothmann
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-05-10
Filing date: 1932-05-10
Publication date: 1934-08-30

Description

Verfahren zur Einführung von Aminoalkylaruppen in basische Gruppen organischer Verbindungen Bekanntlich erfolgt die Einführung von Aminoalkylgruppen in die Aminogaruppe organischer Amine am einfachsten in der «"eise, daß man letztere mit Halogenalky laminen zur Umsetzung bringt.
Es wurde nun in-- der Kondensation von organischen Aminen mit Aminoalkoholen ein grundsätzlich neuer Weg für die Darstellung von, aminoalkylierten organischen Basen gefunden. Da die Aminoalkohole für gewöhnlich zur Herstellung der Halogenalkylamine benutzt werden, so bedeutet die unmittelbare Verwendung der ersteren für die Einführung von Aminoalkylgruppen die Ersparnis einer Reaktionsstufe und damit einen wesentlichen Fortschritt für die Technik. Außerdem hat es sich gezeigt, daß in vielen Fällen die Aminoalkylaminoverbindungen sogleich in reinem Zustande ausfallen, wenn man die Aminoalkylierung nicht mittels der Halogenamine, sondern mittels der Aminoalkohole vornimmt.
Das sich für die Aminoalkylierung der verschiedenen Mono- und Polyamine der cyclischen, po15#cyclischen und heterocyclischen Reihe, also z. B. von Aminobenzolen, -Aminopyridinen, Aminochinolinen, Aminonaphthalinen, Aminoanthracenen, Aminoacridinen usw., und deren Substitutionsprodukte eignende neue Verfahren wird - in der «'eise ausgeführt, daß man die basischen Alkohole bei Gegenwart oder Abwesenheit von Verdünnungsmitteln unter Zusatz eines Kondensationsmittels mit organischen Aminov erbindungen umsetzt. Als Kondensationsmittel kommen z. B. Phosphorpentotyd, Chlorzink, Aluminiumchlorid, glasige Phosphorsäure in Betracht.
Beispiele 1. Kondensation von Anilin mit ß-Diäthvlaminoäthanol 9,3 g Anilin und 18 g ß-Diäthylaminoäthanol werden in 40 ccm Xvlol unter Zusatz von 8 g Phosphorpentoayd etwa q.o bis 50 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Das Reaktionsgemisch wird in Wasser unter Zusatz von Salzsäure gelöst und das Xylol. abgetrennt. Die abgekühlte w äßrige Lösung wird alkalisch gemacht und ausgeäthert. Nach dem Trocknen des 3thers wird der Äther abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert. Das Kondensationsprodukt destilliert zwischen 187 bis 189' bei 17 mm Druck. Erhalten wurden 11,7 g = 6o,90;', der Theorie. Es bildet ein hellgelbes Öl, ist löslich in den üblichen organischen Lösungsmitteln und bildet mit Mineralsäuren gut kristallisierende Salze. 2. Kondensation von Anilin mit ß-Diäthylaminoäthanol 9,3 ä Anilin, gelöst in 18 g ß-Diäthylaminoäthanol werden mit 28 g entwässertem Chlorzink etwa 3o bis 4o Stunden im Ölbad auf i8o bis igo ° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird heiß in verdünnter Salzsäure gelöst und nach Beispiel i aufgearbeitet. Erhalten wurden 8,3 g = 43,2 Oll, der Theorie.
3. Kondensation von a-Aminopyridin und ß-Diäthylaminoäthanol 9,4- a .4minopyridin werden in 18g ß-Diäthylaminoäthanol gelöst und nach dem Zusatz von etwa 8 g Phosphorpentoxyd, das man zweckmäßig mit Ouarzsand vermischt, im.Ölbad 7 bis 8 Stunden auf Zoo ° erhitzt. Die salzsaure Lösung des Reaktionsproduktes wird alkalisch gemacht und die Base durch Ausäthern gewonnen. Sie hat den Siedepunkt 157 bis 16o' bei 17 mm Druck und stellt ein hellgelbes Öl dar, das in organischen Lösungsmitteln leicht löslich ist. Mit Mineralsäuren erhält man leicht wasserlösliche Salze. Die Ausbeute beträgt. 7,9 g = 410/, der Theorie.
4. Kondensation von 6-Chlor-8-aminophinölin mit ß-Diäthylaminoäthanol 4 g 6-Chlor-8-aminochinolin werden in 7 g ß Diäthvlaminoäthanol gelöst und nach Zusatz von 6 g glasiger Phosphorsäure 22 Stunden im Ölbad auf 205 bis 2io ° erhitzt. Das Reaktionsprodukt, in üblicher Weise aufgearbeitet, zeigt den Siedepunkt 183 bis 185' bei 0,3 mm Druck. Die Ausbeute beträgt 3,4 g = 5.1,8 °/o derTheorie.
5. Kondensation von 8-Amino-6-methoxychinolin mit ß-Diäthylaminoäthanol 8,2 g 8-Amino-6-methoxychinolin werden mit ii gß-Diäthylaminoäthanol und 6,1 g Phosphorpentoxyd, das mit etwa dem gleichen Gewicht trockenem Seesand gemischt ist, im Ölbad unter Rühren auf etwa Zoo ° erhitzt, und zwar so lange, bis mit Nitrit kein 8-Amino-6-methoxychinolin mehr nachweisbar ist, was nach io bis 12 Stunden der Fall ist. Das Reaktionsprodukt wird in warmer verdünnter Salzsäure. gelöst, filtriert und die abgekühlte Lösung mit- verdünnter Natronlauge alkalisch gemacht und ausgeäthert. Nach dem Trocknen des Äthers wird der Äther abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert. Zuerst wird bei etwa 15 mm destilliert, wobei man noch basischen Alkohol wiedergewinnt, worauf dann die Hochvakuumdestillation angeschlossen wird. Bei dieser Destillation erhält man ein Produkt, in dem mit Nitrit kein 8-Amino-6-methoxychinolin mehr nachweisbar ist. Die Substanz .hat bei o;i mm Druck den Siedepunkt i8i bis 185'. Die Ausbeute beträgt 7,9 g = 61,4°/a der Theorie.
6. Kondensation von 8-Amino-6-meth-. öxychinolin mit y-Diäthy@aminopropanol 8,8 g 8-Amino-6-rnethoxychinolin und 2o g . y-Diäthylaminopropanol werden wie in Beispiel 5 mit 8 g Phosphorpentoxyd 9 bis io Stunden auf etwa 195' erhitzt. Das in üblicher Weise aufgearbeitete Reaktionsprodukt siedet von 195 bis 2oo° bei o,i mm Druck. Ausbeute 9,5 g = 65,4°/o der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Einführung von Aminoalkylgruppen in basische Gruppen organischer Verbindungen der cyclischen, polycychschen und heterocyclischen Reihe. und ihrer Substitutionsprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß man diese mit basischen Alkoholen in Gegenwart oder Abwesenheit von Verdünnungsmitteln unter Zusatz eines Kondensationsmittels umsetzt.