-
Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Galloeyaninreihe Es
wurde gefunden, daß man zu wertvollen Farbstoffen der Gallocyaninreihe gelangt,
wenn man Gallussäure oder deren Derivate wie Gallamid, Gallinilid, Gallussäureester
oder auch Pyrogallol und Abkömmlinge dieser Körper, mit Nitrosoverbindungen sekundärer
oder tertiärer aromatischer Amine der allgemeinen Formel
kondensiert, worin R Wasserstoff, Alkyl, Oxalkyl, Sulfalkyl oder Aralkyl bedeutet.
-
Die so erhaltenen Farbstoffe können gegebenenfalls nach den bei der
Herstellung von Farbstoffen der Gallocyaninreihe üblichen Methoden in weitere Derivate
übergeführt werden, z. B. durch Abspaltung der Carboxylgruppe, Reduktion zu Leukofarbstoffen,
Kondensation mit Mono= oder Diaminen oder deren Sulfonsäuren, mit Aldehyden, Phenolen,
Naphtholen oder Naphtholsulfonsäuren. Die nach diesen Arbeitsweisen gewonnenen Produkte
können nötigenfalls noch einer nachträglichen Sulfonierung unterworfen werden.
-
Die so erhaltenen Farbstoffe zeichnen sich durch eine besonders für
Druckfarbstoffe erwünschte vorzügliche Löslichkeit, durch Klarheit des Farbtones
und durch gute Echt- 30 heitseigenschaften aus. Beispiel i Gallussäure wird in Methylalkohol
bei höherer Temperatur in üblicher Weise mit 1l12 Mol Nitrosomethylphenyltaurin
kondensiert. Der erhaltene Farbstoff besitzt folgende Konstitution:
Er stellt ein schwärzliches Pulver dar und löst sich in Wasser, besonders nach Zusatz
von Natriumacetat, rotstichigblau, in. konzentrierter Schwefelsäure reinkornblumenblau.
Als Chromlack gedruckt gibt er blauere und wesentlich gleichmäßigere und vollere
Töne als Gallocyaninpulver (vgl. Schultz,
Farbstofftabellen 191
¢, Nr. 626). Chromierte Wolle wird ebenfalls in blaueren Tönen angefärbt.
-
An Stelle von Methylalkohol kann man auch ein anderes geeignetes Lösungsmittel,
wie Alkohol oder Eisessig, benutzen. Beispiel e Pyrogallol wird in gleicher Weise,
wie in Beispiel i beschrieben, mit i12 Mol Nitrosomethylphenyltaurin kondensiert.
Die Eigenschaften des erhaltenen Farbstoffs sind ähnlich denen des nach Beispiel
i erhaltenen, die damit hergestellten Färbungen sind etwas röter.
-
Beispiel 3 In analoger Weise, wie in Beispiel i angegeben, .erfolgt
die Kondensation von Gallamid mit Nitrosoäthylphenyltaurin. Der Farbstoff hat folgende
Zusammensetzung:
Er unterscheidet sich vom Cölestinblau B (vgl. Schultz, Farbstofftabellen igi4,
Nr. 641) durch wesentlich grüneren Farbton; die Lösungsfarbe in verdünnten Säuren
ist ebenfalls rot, in konzentrierter Schwefelsäure kornblumenblau. Beispiel 4, Gallamid
wird in üblicher Weise in Methylalkohol mit i112 Mol Nitroso-o-tolyltaurin kondensiert.
Der Farbstoff von der folgenden Zusammensetzung
löst sich in Wasser blauviolett, in konzentrierter Schwefelsäure blau. Beispiels
Gallussäure wird in Methylalkohol bei Siedetemperatur mit i12 Mol Nitrosodi-(sulfo-
ist wesentlich blauer als Gallocyanin (vgl. Schultz, Farbstofftabellen i 9 i q,
Nr. 626), ähnlich dem in Beispiel i beschriebenen. Beispiel 6 Der nach Beispiel,
erhaltene Farbstoff wird in schwach alkalischer Lösung erwärmt, wodurch die Carboxylgruppe
abgespalten wird. Das Reaktionsprodukt löst sich in konzentrierter Salzsäure mit
blauer Farbe. Als Chromlack gedruckt gibt er ein erheblich klareres und volleres
Violett als der entsprechende Farbstoff aus Gallocyanin. Beispiel? Der nach Beispie13
erhaltene Farbstoff wird durch Reduktion mit Zinkstaub und Salzsäure in die Leukoverbindung
übergeführt. Der Leukofarbstoff kann in Lösung oder nach vorheriger Isolierung als
Chromlack gedruckt werden. Beispiel 8 Der nach Beispie13 erhaltene Farbstoff wird
durch Erwärmen mit Anilin unter Zusatz von Dinitrobenzol in die Anilidoverbindung
übergeführt. Diese löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe. Sie
kann direkt als Druckfarbstoff verwendet werden oder auch einer nachträglichen Sulfonierung
mit oder ohne Abspaltung der Carbamidgruppe unterworfen werden. Beispiel 9 Der Farbstoff
aus Gallamid und Nitrosomethylphenyltaurin wird mit p-Amidodiäthylanilin unter Zusatz
von etwas Alkohol und Dinitrobenzol in der Wärme digeriert, bis eine Probe sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst. Beispiel io Der gemäß Beispie13
erhaltene Farbstoff wird in bekannter Weise in salzsaurer Lösung
mit
Formaldehyd kondensiert, bis eine Probe sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Beispiel
zr Der gemäß Beispie13 erhaltene Farbstoff wird in salzsaurer Lösung mit Resorcin
zum entsprechenden Phenocyanin (vgl. Schultz, Farbstofftabellen 1914, Nr. 64z) kondensiert.