DE60026323T2 - Formulierungen fluoreszierender optischer aufheller - Google Patents
Formulierungen fluoreszierender optischer aufheller Download PDFInfo
- Publication number
- DE60026323T2 DE60026323T2 DE60026323T DE60026323T DE60026323T2 DE 60026323 T2 DE60026323 T2 DE 60026323T2 DE 60026323 T DE60026323 T DE 60026323T DE 60026323 T DE60026323 T DE 60026323T DE 60026323 T2 DE60026323 T2 DE 60026323T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formulation according
- formula
- optical brightener
- polyvinyl alcohol
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 24
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract 3
- -1 antifreezes Substances 0.000 claims description 7
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 abstract 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 abstract 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
- Die vorliegende Anmeldung betrifft neue Formulierungen von optischen Aufhellern und deren Verwendung zum optischen Aufhellen von Papier.
- Optische Aufheller der Formelworin
R1 Wasserstoff, C1-C5-Alkyl, C1-C5-Alkoxy oder Halogen und
M Wasserstoff, ein Alkalimetall, vorzugsweise Lithium, Natrium oder Kalium, Ammonium oder Magnesium bedeutet, sind schon lange bekannt und finden z.B. zum optischen Aufhellen von Papiermaterialien Verwendung. - Diese Aufheller sind in Wasser sehr schwer löslich und werden deshalb üblicherweise in Form von Aufschlämmungen oder von Lösungen in den Handel gebracht, die meistens das Natriumsalz des Aufhellers und beträchtliche Mengen eines Lösevermittlers, wie z.B. Harnstoff, oder eines organischen Lösungsmittels enthalten, damit der Aufheller vollständig gelöst wird. Da diese Lösevermittler nach der Applikation im Abwasser unerwünscht sind und die organischen Lösungsmittel zudem meist brennbar sind, bestand Bedarf an einer Formulierung, die keine oder nur geringe Mengen an solchen Substanzen enthält.
- Ein Versuch zur Lösung dieses Problems ist, anhand der Formulierung eines spezifischen Strukturtyps von optischem Aufheller, der lediglich in Form unterschiedlicher Salze besteht, in EP-A 0 712 960 offen gelegt. Die Offenlegung löst das Problem durch Zusatz von bis zu 85% Polyethylenglykolen mit einem mittleren Molekulargewicht in Bereich von 150 bis 500. Die Verwendung von Polyethylenglykolen ist jedoch unter ökologischen Gesichtspunkten uner wünscht, weil solche Verbindungen biologisch nicht ohne weiteres abbaubar sind.
- EP-A 0 900 784 legt bestimmte neue optische Aufheller auf Basis asymetrisch substituierter Distyrylbiphenyle offen, welche in Waschmittelformulierungen nützlich sind, während DE-A 27 30 246 Mischungen von optischen Aufhellern aus Distryryl-Basis und diese enthaltende Waschmittelzusammensetzungen offen legt.
- US-A 5,622,749 legt ein Verfahren zum optischen Aufhellen von Papier offen, entweder in Form einer Beschichtungszusammensetzung oder eines Leimungsmittels, unter Verwendung einer Zusammensetzung, welche den gleichen spezifischen optischen Aufheller umfasst, der in EP-A 0 712 960 offen gelegt ist, zusammen mit einem Weißpigment, einer Bindemitteldispersion und gegebenenfalls einem wasserlöslichen Co-Bindemittel, oder zusammen mit wenigstens einem Hilfsmittel, gewählt aus einem Sequestrationsmittel, einem Dispergierungsmittel und einem Emulgierungsmittel.
- Es wurde nun gefunden, dass man von den optischen Aufhellern der oben angegebenen Formel (1) stabile wässrige Lösungen herstellen kann, wenn man den Aufheller in Wasser zusammen mit einem ggf. abgewandelten Polyvinylalkohol löst. Überraschenderweise lassen sich so Lösungen mit einem Aufhellergehalt von bis zu 20% herstellen, die bei Temperaturen zwischen 0 und 40°C mehrere Monate lagerstabil sind. Der Zusatz eines Polyvinylalkohols verstärkt zudem die aufhellende Wirkung des Aufhellers bei der Applikation auf der Oberfläche, so dass man weniger Wirksubstanz benötigt, um den gleichen Effekt zu erzielen.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Formulierungen von optischen Aufhellern, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie
- a) 2 bis 20 Gew.-% eines optischen Aufhellers der Formel worin R1 Wasserstoff, C1-C5-Alkyl, C1-C5-Alkoxy oder Halogen und M Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium oder Magnesium bedeutet,
- b) 4 bis 30 Gew.-% eines gegebenenfalls modifizierten Polyvinylalkohols,
- c) 55 bis 94 Gew.-% Wasser und
- d) 0 bis 20 Gew.-% weitere Zusätze enthalten.
- M bedeutet Wasserstoff oder ein Äquivalent eines farblosen Kations, beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium oder die protonierte Form eines C4-C12-Trialkylamins, C4-C12-Diamins, C2-C15-Alkanolamins oder Polyglykolamins. Vorzugsweise bedeutet M Kalium oder vor allem Natrium.
- R1 als Alkyl bedeutet z.B. Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, sec-, oder t-Butyl, n-Pentyl, iso-Amyl oder sec-Amyl. Wenn in der Formel (1) R1 Alkoxy ist, so handelt es sich beispielsweise um Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, n-, sec-, oder t-Butoxy, n-Pentyloxy, iso-Amyloxy oder sec-Amyloxy. R1 als Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise Chlor.
- Als optischer Aufheller kommen insbesondere die Verbindungen der Formelnin Frage, wobei die Verbindung der Formel (2) besonders bevorzugt ist.
- Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 12 Gew.-% optischen Aufheller der Formel (1).
- Als ggf. modifizierte Polyvinylalkohole kommen z.B. solche Verbindungen in Betracht, die durch mehr oder weniger vollständige Verseifung von Polyvinylacetat erhalten werden. Insbesondere handelt es sich um Polyvinylalkohole mit einer Verseifungszahl zwischen 10 und ca. 450. Die Verseifungszahl (Esterzahl) gibt die Menge an KOH in mg an, die zur Verseifung von 1 g Polyvinylalkohol verbraucht wird. Solche Polyvinylalkohole sind im Handel erhältlich, z.B. unter den Namen Mowiol und Polyviol.
- Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten vorzugsweise 6 bis 20 Gew.-%, insbesondere 6 bis 15 Gew.-% eines gegebenenfalls modifizierten Polyvinylalkohols.
- Als weitere geeignete Zusätze kommen beispielsweise Konservierungsmittel, z.B. 1,2-Benzisothiazolin-3-on oder Aldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd oder Glutaraldehyd, sowie Gefrierschutzmittel, Lösungsmittel oder Entschäumungsmittel in Frage. Geringe Mengen an Lösungsmittel werden z.B. zugesetzt, um aus Formulierungen, die etwas trübe sind, vollkommen klare Lösungen zu erhalten. Polyethylenglykole sind als Zusätze ausgeschlossen.
- Zur Beseitigung der Trübung bei erfindungsgemäßen Formulierungen kann man auch eine Klärfiltration bei erhöhter Temperatur, z.B. bei 50 bis 70°C, durchführen.
- Die erfindungsgemäßen Formulierungen erhält man z.B., indem man den feuchten Presskuchen oder auch das trockene Pulver eines optischen Aufhellers der Formel (1) mit einer wässrigen Lösung eines gegebenenfalls modifizierten Polyvinylalkohols und gegebenenfalls weiteren Zusätzen intensiv mischt, bei Bedarf auf beispielsweise 30 bis 80°C erwärmt, und miteinander mischt, bis eine homogene Verteilung erreicht ist.
- Die erhaltenen Lösungen sind während längerer Zeit lagerstabil, beispielsweise während 6 Monaten, auch bei Temperaturen von ca. 0°C bis zu 40°C.
- Die erfindungsgemäßen Formulierungen eignen sich zum Aufhellen von Papiermassen bei der Papierherstellung, z.B. aus gebleichtem Zellstoff oder Holzstoff (chemical and mechanical pulp), Mischungen derselben und zum Aufhellen der in der Papierindustrie üblicherweise verwendeten unpigmentierten, insbesondere aber von pigmentierten Papiermassen und Streichmassen, einschließend die Anwendung von Leimpressen und Filmpressen.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen zum optischen Aufhellen von Faserstoffdispersionen bei der Papierherstellung.
- Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, falls nichts anderes angegeben.
- Beispiel 1
- Zu 30 Teilen feuchtem Filterkuchen, enthaltend 9 Teile des optischen Aufhellers der Formelgibt man 70 Teile einer wässrigen Lösung, die 20 Gew.-% Polyvinylalkohol (Polyviol LL603) und 50 Teile entmineralisiertes Wasser enthält. Man erwärmt unter Rühren auf 55°C und rührt so lange bei dieser Temperatur, bis eine klare Lösung entstanden ist. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur ersetzt man eventuell verdunstetes Wasser, so dass man wieder 150 Teile Lösung erhält.
- Man erhält eine Aufhellerformulierung, die mehrere Monate bei 0°C und bei 40°C stabil ist.
- Beispiel 2
- Eine Fasersuspension, bestehend aus 5 Teilen Faser (1:1 Mischung aus gebleichtem Birke- und Kiefer-Kraftzellstoff; Mahlgrad 35°S. R.) in 200 Teilen Wasser mit einer Härte von 25 ppm CaO, wird mit 10% gefälltem Calciumcarbonat, bezogen auf Faserstoff, versetzt. Dann gibt man 0,0275 Teile der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Aufheller-Lösung zu, rührt langsam während 1 Minute und fügt 0,03%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Faser und Pigment, einer Lösung eines kommerziellen kationischen Retentionsmittels (modifiziertes Polyacrylamid) hinzu. Anschließend werden auf einem Blattbildner (System Rapid-Köthen) Papierblätter hergestellt. Die feuchten Papierblätter werden gepresst und zwischen zwei Filterpapierblättern während 20 Minuten bei 110°C getrocknet.
- Man erhält Papierblätter, die bezüglich Fluoreszenz und Aufhellerwirkung ebenso gut sind wie Papierblätter, die unter Verwendung handelsüblicher Formulierungen des gleichen Aufhellers als harnstoffhaltige Lösung hergestellt werden.
- Beispiel 3
- Man arbeitet wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von Polyviol LL603 als Polyvinylalkohol Polyviol 2810. Man erhält ebenfalls stabile Aufheller-Formulierungen.
- Beispiele 4 bis 10
- Man arbeitet wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von Polyviol LL603 die in der folgenden Tabelle angegebenen Polyvinylalkohole. Man erhält ebenfalls stabile Aufheller-Formulierungen.
-
- In der obigen Tabelle bedeutet bei den Polyvinylalkoholen die erste Zahl die Viskosität einer 4 Gew.-%igen Lösung in Wasser von 20°C in mPa·s; die zweite Zahl gibt den Verseifungsgrad an.
Claims (12)
- Formulierung eines optischen Aufhellers, welche a) 2 bis 20 Gew.-% eines optischen Aufhellers der Formelworin R1 Wasserstoff, C1-C5-Alkyl, C1-C5-Alkoxy oder Halogen und M Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium oder Magnesium bedeutet, b) 4 bis 30 Gew.-% eines gegebenenfalls modifizierten Polyvinylalkohols, c) 55 bis 94 Gew.-% Wasser und d) 0 bis 20 Gew.-% weitere Zusätze enthält, wobei Polyethylenglykole ausgeschlossen sind.
- Formulierung gemäß Anspruch 1, welche einen optischen Aufheller der Formel (1) enthält, worin M Kalium oder vor allem Natrium bedeutet.
- Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, welche einen optischen Aufheller der Formel (1) enthält, worin R1 Wasserstoff oder Chlor bedeutet.
- Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, welche 3 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 12 Gew.-% optischen Aufheller der Formel (1) enthält.
- Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, welche einen optischen Aufheller der Formel
enthält, insbesondere den Aufheller der Formel (2).
- Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, welche als ggf. modifizierten Polyvinylalkohol eine Verbindung enthält, die durch mehr oder weniger vollständige Verseifung von Polyvinylacetat erhalten wurde.
- Formulierung gemäß Anspruch 6, welche einen Polyvinylalkohol mit einer Verseifungszahl zwischen 10 und ca. 450 enthält.
- Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, welche 6 bis 20 Gew.-%, insbesondere 6 bis 15 Gew.-% eines gegebenenfalls modifizierten Polyvinylalkohols enthält.
- Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, welche als weitere Zusätze Konservierungsmittel, Gefrierschutzmittel, Lösungsmittel oder Entschäumungsmittel enthält.
- Verfahren zur Herstellung einer Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, bei dem man den feuchten Presskuchen oder das trockene Pulver eines optischen Aufhellers der Formel (1) mit einer wässrigen Lösung eines gegebenenfalls modifizierten Polyvinylalkohols und gegebenenfalls weiteren Zusätzen intensiv vermischt, gegebenenfalls erwärmt und miteinander vermischt, bis eine homogene Verteilung erreicht ist.
- Verfahren zur Herstellung einer Formulierung gemäß Anspruch 10, bei dem man anschließend eine Klärfiltration bei erhöhter Temperatur durchführt.
- Verwendung einer Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 zum Aufhellen von Papiermassen bei der Papierherstellung und zum Aufhellen der in der Papierindustrie üblicherweise verwendeten pigmentierten und nicht pigmentierten Streichmassen für das Aufbringen im Streichverfahren oder in der Leim- oder Filmpresse.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99810730 | 1999-08-13 | ||
| EP99810730 | 1999-08-13 | ||
| PCT/EP2000/007632 WO2001012900A1 (en) | 1999-08-13 | 2000-08-07 | Formulations of fluorescent whitening agents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60026323D1 DE60026323D1 (de) | 2006-04-27 |
| DE60026323T2 true DE60026323T2 (de) | 2006-11-02 |
Family
ID=8242977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE60026323T Expired - Fee Related DE60026323T2 (de) | 1999-08-13 | 2000-08-07 | Formulierungen fluoreszierender optischer aufheller |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6620294B1 (de) |
| EP (1) | EP1204794B1 (de) |
| JP (1) | JP2003507591A (de) |
| AT (1) | ATE318954T1 (de) |
| AU (1) | AU6699600A (de) |
| BR (1) | BR0013262A (de) |
| DE (1) | DE60026323T2 (de) |
| MX (1) | MXPA02001235A (de) |
| WO (1) | WO2001012900A1 (de) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002097193A1 (en) * | 2001-05-29 | 2002-12-05 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | A composition for the fluorescent whitening of paper |
| US8466243B2 (en) | 2003-07-11 | 2013-06-18 | Sekisui Specialty Chemicals America, Llc | Vinyl alcohol copolymers for use in aqueous dispersions and melt extruded articles |
| AU2004274657A1 (en) * | 2003-09-19 | 2005-03-31 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Aqueous solutions of fluorescent whitening agents |
| JP2007514041A (ja) * | 2003-12-09 | 2007-05-31 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 蛍光増白剤及びその製造法 |
| US20050124755A1 (en) * | 2003-12-09 | 2005-06-09 | Mitchell Craig E. | Polyvinyl alcohol and optical brightener concentrate |
| EP1805361B1 (de) | 2004-10-27 | 2009-08-26 | Basf Se | Zusammensetzungen optischer aufheller |
| EP1712677A1 (de) * | 2005-04-08 | 2006-10-18 | Clariant International Ltd. | Wässerige Lösungen von optischen Aufhellern |
| US20070128460A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-07 | Miller Gerald D | Paper coating composition |
| JP4841263B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2011-12-21 | 日本化薬株式会社 | 蛍光増白剤水性液状組成物及びそれを用いた蛍光増白方法 |
| SE530020C2 (sv) * | 2006-06-15 | 2008-02-12 | Holmen Ab | Förfarande för stabilisering av vitheten hos i ytbehandlingslim/smet för papper ingående fluroescerande vitmedel (FWA) och hos av detta/dessa formade ytbehandlingsskikt |
| US9512569B1 (en) * | 2016-01-26 | 2016-12-06 | Li Meng Jun | Formulation of optical brighteners for papermaking |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE755299A (fr) | 1969-08-27 | 1971-02-26 | Ciba Geigy | Procede d'azurage optique de substrata organique fibreux |
| CH630215B (de) | 1976-07-09 | Ciba Geigy Ag | Aufhellmittel und dessen verwendung zum aufhellen von textilien. | |
| GB2277749B (en) * | 1993-05-08 | 1996-12-04 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening of paper |
| GB9422280D0 (en) * | 1994-11-04 | 1994-12-21 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening agent formulation |
| GB9718353D0 (en) * | 1997-08-30 | 1997-11-05 | Ciba Geigy Ag | Sulphonated distyryl - Biphenyl compounds |
-
2000
- 2000-08-07 JP JP2001516979A patent/JP2003507591A/ja active Pending
- 2000-08-07 AT AT00954594T patent/ATE318954T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-08-07 DE DE60026323T patent/DE60026323T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-07 MX MXPA02001235A patent/MXPA02001235A/es active IP Right Grant
- 2000-08-07 US US10/049,030 patent/US6620294B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-07 WO PCT/EP2000/007632 patent/WO2001012900A1/en active IP Right Grant
- 2000-08-07 EP EP00954594A patent/EP1204794B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-07 BR BR0013262-4A patent/BR0013262A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-07 AU AU66996/00A patent/AU6699600A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60026323D1 (de) | 2006-04-27 |
| US6620294B1 (en) | 2003-09-16 |
| MXPA02001235A (es) | 2002-07-22 |
| WO2001012900A1 (en) | 2001-02-22 |
| EP1204794A1 (de) | 2002-05-15 |
| ATE318954T1 (de) | 2006-03-15 |
| EP1204794B1 (de) | 2006-03-01 |
| JP2003507591A (ja) | 2003-02-25 |
| BR0013262A (pt) | 2002-04-16 |
| AU6699600A (en) | 2001-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1355004B1 (de) | Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen | |
| EP0192600B1 (de) | Wässrige Aufhellerpräparate und deren Verwendung im Papierstrich | |
| DE69522172T2 (de) | Zubereitung eines fluoreszierenden Weisstöners | |
| EP0373573B1 (de) | Aufzeichnungsmaterial für Tintenstrahldruck | |
| DE69807397T2 (de) | Triazinylaminostilben Verbindungen | |
| DE60026323T2 (de) | Formulierungen fluoreszierender optischer aufheller | |
| EP0835906B1 (de) | Dispersionen von optischen Aufhellern | |
| EP0596383B1 (de) | Kupferphthalocyanin-Flüssigformierung | |
| EP0274666B1 (de) | Weisstönerhaltige Papierstreichmassen | |
| EP0043790A1 (de) | Verfahren zur Erhöhung bzw. Verbesserung des Weisseffekts beim optischen Aufhellen von Streichmassen | |
| EP0827985A1 (de) | Wasserlösliche Kupferphthalocyanin-Farbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
| EP0306447A1 (de) | Dispersionsaufheller-Präparate | |
| EP1624105B1 (de) | Alkanolammoniumhaltige Triazinylflavonataufheller | |
| DE859313C (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-[2-morpholino-4-amino-1, 3, 5-triazyl-(6)]-4, 4''-diaminostilbendisulfon- und -dicarbonsaeuren | |
| DE2719719C2 (de) | Farbstofflösungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2721730A1 (de) | 1,4-bisstyrylbenzolderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als optische aufheller | |
| EP1761523B1 (de) | Verwendung von triazinylflavonataufhellern | |
| WO2000068211A1 (de) | Stilbenaufheller | |
| DE2301531A1 (de) | 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsaeurederivate und ihre verwendung | |
| CH632026A5 (de) | Handelsfaehiges praeparat zum faerben von papier. | |
| DE3400019C2 (de) | Verbessertes Mittel zur Neutralleimung von Papier, Karton und Pappen sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE877755C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Fluoreszenzmitteln der Stilbenreihe | |
| DE69104008T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkalischem Papier. | |
| DE1569848C (de) | Wasserlöslicher Phthalocyaninfarbstoff und ein Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE2410667B2 (de) | Verfahren zur mikrobiziden ausruestung von papier |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |