DE2301531A1 - 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsaeurederivate und ihre verwendung - Google Patents
4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsaeurederivate und ihre verwendungInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
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- C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Dr.HS/Ki
Frankfurt/Main 1, den 11.1.1973
Niddastraße 52 Telefon (0611)237220
Postscheck-Konto: 282420 Frankfurt/M. Bank-Konto: 225/0389 Deutsch« Bank AG, Frankfurt/M.
N / 1149
Beanspruchte Priorität
|;
Datum ' : 4. August 1972
Land : Japan
Amtl. Aktenzeichen : 78 139 / 1972
Anmelder:
NIPPON KAYAKU KABUSKIKI KAISHA No. 2-1 , Marunouchi 1-chome,
Chiyoda - Ku, Tokyo , Japan
4 f4t-Diaminostilben-2,2t-disulfonsäurederivate und
ihre Verwendung.
Die Erfindung bezieht sich ganz allgemein auf neue Bistriazi·
nylaminostilbenderivate^die durch die folgende Formel (1)
409808/1131
SO3M
—m-(/
SO,M
CH=CH- / Y -NH-i
C C-NH-
-X
wiedergegeben werden und worin X und Y1 die sowohl gleiche als
auch unterschiedliche Atome oder Gruppen darstellen können, Chloratome, Wasserstoffatome, Alkylgruppen wie Methyl-,.Xthyl-,
η-Butyl-, ter-*Butyl- und n-Octylgruppen oder Methoxygruppen
sind und M ein Wasserstoffatom, Alkali-oder Erdalkalimetall oder das Ammoniumcation oder ein Ammoniumcation, welches von
einem primären, sekundären oder tertiären Amin abgeleitet ist, darstellt. Es wurde gefunden, dass diese Derivate für die
Fluoreszenzaufhellung von Papier oder Polyamidfasern und für die Bewirkung einer gleichzeitigen Harzveredelung und fluoreszierenden Aufhellung von Zellulosefasern brauchbar sind, indem
ein Harznachbehandlungsbad mit den darin enthaltenen vorstehenden Derivaten verwendet wird.
Die durch die Formel 1 dargestellten; Derivate können durch
Kondensation von etwa 2 Mol Natriumanilin-2,5-disulfonat mit
etwa 2 Mol Cyanursäurechlorid bei 1O°C oder darunter und anschliessende Kondensation des erhaltenen Produktes zuerst mit
etwa 1 Mol Natrium-4,4l-diaminostilben-2,2t-disulfonat bei
5O°C oder darunter und anschliessend mit etwa 2 Mol Phenol
oder einem substituierten Derivat desselben bei 80 bis 10O0C
hergestellt werden. Phenol oder Phenol-Derivate ^ die bei dem vorgenannten präparativen Verfahren verwendbar sind, werden
durch die folgende Formel wiedergegeben: - X
HO —C ^ Y 409808/1131
worin X und Y die gleiche Bedeutung besitzen wie sie für Formel (1) definiert worden ist.· Als Beispiele für solche Verbindungen
können genannt werden: Phenol, o-Chlorphenol, m-Clor-
phenol, p-Chlorphenol, 2,4-Dichlorpheiiol, p-Methoxyphenol,
o-Cresol, p-Cresol, m-Cresol, 2-Methyl-4-phlorphenol, 2,4-Xylenol,
2,6-Xylenol, 3,4-Xylenol, 2,5-Xylenol, p-ter-Butylphenol,
p-n-Butylphenol und p-n-Octylphenol.
Die so erhaltenen Verbindungen der Formel (1) (vorzugsweise die Alkalimetallsalze wie die Natrium- und Kaliumsalze und die
Mono-, Di- und Trialkanolaminsalze) besitzen in Pulverform als solche oder als Flüssigkeiten ausgezeichnete Eigenschaften als
Aufhellungsmittel für hochmolekulare organische Materialien wie Textilmaterialien und Fasern, und sie finden einen weiten
Anwendungsbereich. Die Verbindungen der Formel (1) sind insbesondere sehr stabil in sauren Medien und bilden nicht leicht
einen Niederschlag und können zusammen mit Alaun oder Harzleim in Papierherstellungsverfahren oder zusammen mit Casein-Tonerdebeschichtungen
auf Papier verwendet werden. Weiterhin besitzen die erfindungsgemässen Verbindungen die Vorteile, dass
dann, wenn Harz-Appreturen auf Cellülosefasern unter Verwendung eines Harzbehandlungsbades aufgebracht werden, in dem sie gerade
vorher hergestellt worden sind, gleichzeitig zusammen mit dem Harzbehandlungsverfahren eine Fluoreszenzaufhellung der
Fasern bewirkt werden kann und dass sie insbesondere den behandelten Nylonfasern ausgezeichneten Glanz und Lichtbeständigkeit
verleihen. ■·
Die Anwendungsgebiete für die erfindungsgemässen Verbindungen werden nachfolgend im einzelnen noch näher beschrieben.
1. Anwendung auf Papier (Leim-Streichpressverfahren oder Pigment-Streichbeschichtungsverfahren;
Size press or pigment coating process). · ;
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (1) sind Verbindungen
mit geeigneten Eigenschaften für die Verwendung im '
409808/1131
sogenannten Sprüh-, Leim-Streichpress- oder Pigmentbeschichtungsverfahren,
bei dem Papier, einschliesslich geleimtes Papier, nach der Blattherstellung aufgehellt wird, beispielsweise
während oder nach der Trockenstufe. Bei dem herkömmlichen Verfahren zur Aufhellung von Papier wurde im allgemeinen ein
inneres Zugabeverfahren am häufigsten verwendet, bei dem Fluoreszenzaufheller in einer Mahl- oder Rührbütte zu dem Zellstoff
hinzugegeben werden. In jüngster Zeit wurde jedoch das Aufhellungsverfahren durch ein derartiges inneres Zugabever-,
fahren bei den Fluoreszenzaufhellern weniger häufig angewendet, z.B. wegen der Abkürzung der zur Behandlung erforderlichen
Zeit, wegen wirksamer Anwendung von Aufhellern und wegen des BeseitigungspiOblems der Abwasserflüssigkeit. Andererseits wurde,
wie bekannt ist, stattdessen das Aufhellungsverfahren durch Oberflächenbehandlung oder Oberflächenimprägnierung häufiger
angewendet. Obgleich bei diesem kürzlich erfolgten Wechsel in dem Verfahren zur Aufhellung das aufzuhellende Material verändert
wird oder ein anderes Material weiterhin zugegeben wird, sind die meisten Fluoreszenzaufheller, die zur Zeit bei derartiger
Oberflächenbehandlung oder Oberflftchenimprägnierung verwendet
werden, dieselben Aufheller, die bei dem früheren Verfahren der inneren Zugabe verwendet worden sind. Die Verwendung
von derartigen Fluoreszenzaufhellern bei Oberflächenbehandlung
oder bei Oberflächenimprägnierung besitzt den Nachteil,
dass die gewünschte Aufhellung nur mit Schwierigkeit erhalten wird und unter Umständen Anlass zu Schwankungen in der
entstehenden Aufhellung erzeugt. Dementsprechend war es wünschenswert, derartige Aufhellungsmittel mit guten Aufhellungseigenschaften zu entwickeln, die für die Anwendung bei Oberflächenbehandlung
oder Oberf lfichenimprägnierung geeignet sind. Als Ergebnis einer ausgedehnten Forschung der Ahmelderin wurde
nun gefunden, dass die erfindungsgemässen Verbindungen gemäss
Formel (1) hervorragende Eigenschaften als geeignete Fluoreszenzaufheller zur Verwendung bei Oberflächenbehandlung oder
Oberflächenimprägnierung besitzen und dass diese Eigenschaften nicht durch irgendwelche bisher bekannte Fluoreszenzaufheller
erhalten worden waren. So zeigen die erfindungsgemässen Verbindungen nach Formel (1) auch in Konzentrationen, in denen
409808/1131
herkömmliche Fluoreszenzaufheller (z.B. die unten angegebene Verbindung nach Formel (\) ) ein Auslöschungsphänomen (d.h.
ein Vergilbungsphänomen, das durch Konzentrationsdämpfung entsteht) ohne Ausnahmen (z.B. Ο,β% bei Eeim-Streichpressverfahren;
2%, bezogen auf den Mineralfarbstoff, bei Beschichtungsverfahren)
zeigen j kein derartiges Phänomen, und als eine Folge davon kann eine ausserordentlich hohe Aufhellung ganz
leicht erhalten werden, die mit keinen bisherigen Fluoreszenzaufhellern erreicht worden war (z.B. mit der unten angegebenen
Verbindung gemäss Formel (A) ).
S(HNa
|
ι
N |
\ | |
| NH-C | ||
| ι | C-NH- V | |
| Il N |
||
| / | ||
| < | ||
| . C2H4OH | ||
| ' CoH„0H |
SO3Na SO3Na
»-CH=CH-
SO^Na
-NH-
/"Ν 1 f
K. N
-NH-
N < C2H4OH
C2H4OH
(A)
Weiterhin besitzen die Verbindungen nach Formel (1) gemäss der vorliegenden Erfindung gute Verträglichkeit mit vielen Farbstoffen
mineralischen Ursprungs und mit vielen Bindemitteln wie z.B. Polyvinylalkohol, Latex, Stärke und Casein, und sie
besitzen hervorragende Verträglichkeit mit je nach "aiii verwendeten
Mitteln zum Uni Hsbarmachen verschiedener Art (z.B.
Zinksulfat), und können mit diesen Verbindungen zusammen über einen weiten Bereich anwesend sein.
Zusätzlich besitzen die erfindungsgemässen Verbindungen nach Formel (1) hervorragend hohen Säurewiderstand, was nach dem
Einverleiben in das endgültige Papierprodukt zu hervorragender Eigenschaft führt, ganz abgesehen von ihrer Fähigkeit zum Nebeneinanderbestehen
mit einigen Mitteln zum Unlösbarmachen, die ziemlich sauer sind.
£09808/1 131
Rohpapier, das behandelt werden soll, enthält im allgemeinen in einer gewissen Form Aluminiumsulfat, und daher ist im Falle
der Oberflächenbehandlung der pH-Wert in dem Papierblatt nach
der Behandlung ziemlich sauer. Bei herkömmlichen Fluoreszenzaufhellern wird die Imnrfignierungszusammensetzung auf der Oberfläche
des Rohpapiers im Lauf der Zeit durch diesen niedrigen pH-Wert allmählich angegriffen, und die sich ergebende Aufhellung
wird im Laufe der Zeit allmählich erniedrigt. Im Gegensatz dazu wird ein derartiges Phänomen bei den Verbindungen nach Formel
(1) gemäss der Erfindung kaum beobachtet.
Wenn die erfindungsgemässen Verbindungen nach Formel (1) auf
übliche Leim-Streichpressverfahren oder Pigmentbeschichtungsverfahren
angewendet werden, können Bindemittel oder mineralische Farbstoffe beliebiger \rt verwendet werden. Beispiele für
derartige Bindemittel schliessen ein: Casein, oxydierte Starke, enzymatisch modifizierte Stärke und andere Stärkeabkömmlinge,
Sojabohnenprotein, Polyvinylalkohol, Latizes, Acrylharze, Leim, Carboxymethylzellulose und dergleichen. Beispiele für derartige
mineralische Farbstoffe schliessen ein: Tonerden,Agalmatolith,
Kaliumcarbonat, \luminiumhydroxyd,. Titanoxyd, Zinkoxyd,
Satinweiss, Kalziumsilikat, Siliziumoxyd und dergleichen.
Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen die zusätzlichen
Vorteile, dass sie auch im Stnrke-/Latexsystem, das unlängst insbesondere häufig benutzt worden ist, gute Aufhellungseigenschaft
aufweisen und das sogar, wo billige Tonerde mit unzulänglichem Weissgehalt an Stelle von teurer reiner weisser Tonerde
verwendet wird, wobei angemessene Aufhellung durch die Verwendung einer etwas erhöhten Konzentration der erfindungsgemässen
Verbindungen erreicht werden kann.
409808/1 131
2. Anwendung bei gleichzeitiger Harzbehandlung und Fluoreszenzaufhellung
in dem gleichen Bad.
Das Verfahren zum Durchfuhren von Harzendbehdndlung und Fluoreszenzaufhellung
von Zellulosefasern und dergleichen Materialien kann in zwei Arten unterteilt werden: einmal in ein Verfahren,
wie es bisher herkömmlicherweise verwendet wurde, bei dem Harzbehandlung nach der Fluoreszenzaufhellung durchgeführt wird;
und zum anderen in das Verfahren, bei dem Fluoreszenzaufhellung und Harzbehandlung gleichzeitig in demselben Bad durchgeführt
werden. Das erste Verfahren besitzt die Nachteile, dass es zwei Verfahrensschritte erfordert und dass die durch die Fluoreszenzaufhellung
erreichte Aufhellung durch die nachfolgende Harzbehandlung abgebaut werden kann. Dagegen ist das letztere Verfahren
ganz vorteilhaft in der Hinsicht, dass sowohl Fluoreszenzaufhellung als auch Harzbehandlung in einem einzigen Verfahrensschritt
durchgeführt werden können.
Wie bekannt ist, werden, wenn Fluoreszenzaufhellung und Harzbehandlung
gleichzeitig bei Zellulosefasern durchgeführt werden, synthetische Harzvorkondensate wie z.B. Mono- oder Dimethylolharnstoffharz
oder Dimethyloralkylenharnstoffharz und ein Katalysator wie z.B. Magnesiumchlorid oder Zinksulfat im
Tauchbad, das die Mischung enthält und das sauer gehalten wird, verwendet.
Wenn bekannte Fluoreszenzaufheller (z.B. die Verbindung nach Formel (Λ), wie oben angegeben) zu dem Tauchbad hinzugegeben
werden, geschieht es häufig, dass si« auf Grund der geringen pH-Bedingungen in dem Bad Niederschläge bilden und auf diese
Weise dem zu behandelnden Material nicht die gewünschte Fluoreszenzaufhellung mitteilen. Eine derartige Bildung von Niederschlägen
übt häufig die gegenteilige Wirkung auf die Harzbehandlung selbst aus. Gemftss der vorliegenden Erfindung wurde gefunden,
dass die Verbindungen nach Formel (1) hervorragenden Säurewiderstand besitzen, nur schwierig Niederschläge sogar bei,
pH-Werten von 3 oder tiefer bilden und dazu gute Verträglich-
409808/1131
keit rait den oben genannten Vorkondensaten und Katalysatoren
aufweisen, und mit diesen Verbindungen sind gute Wirkungen sowohl bezüglich der Fluoreszenzaufhellung als auch der Ilarzbehandlung
erreichbar.
Bei der Ilarzbehandlung von Zellulosematerialien wird oft ein
Harzbad, das stark sauer gemacht worden ist, oder ein Katalysator des Zinknitrattyps verwendet, um die durch die Behandlung
erreichte Wirkung zu verbessern. Insbesondere wenn ein Katalysator aus Zinknitrat vemvendet wird, erzeugen die z.Zt. er-hältlichen
Fluoreszenzaufheller kaum zufriedenstellende Aufhellung.
Die erfindungsgeitvässen Verbindungen der Formel (1) besitzen
dahingegen die praktisch brauchbaren Eigenschaften, dass zusätzlich
zu ihrer Stabilität gegen saure Harzbehandlungszusammensetzung die durch sie erreichte Aufhellung wenig verliert,
auch wenn ein Katalysator des Zinknitrattyps verwendet wird, und dass die Lichtbeständigkeit des damit behandelten Materials
nicht durch ihre Anwendung verringert wird.
Die Art der in der Harzbehandlung verwendeten Vorkondensate ist nicht kritisch. Man kann irgendeine Art Vorkondensat benutzen.
Als derartige Vorkondensate können neben denen des oben beschriebenen Typs genannt werden: Dimethylolharnstoffharz, Polymethylolmelamin,
Dimethylol-glyoxal-monoureido-harz, Dimethylol-triazon-harz
und Derivate derselben, um einige Beispiele zu nennen. Diese können entweder allein oder als Mischungen von zwei oder
mehreren derartigen Verbindungen verwendet werden.
Katalysatoren, die bei der Ilarzbehandlung dieser Art verwendet werden können, schliessen neben denjenigen Katalysatoren des
oben beschriebenen Zinknitrattyps ein: anorganische Salze wie z.B. Magnesiumnitrat und Ammoniumsulfat und organische Aminsalze
wie z.B. Monoäthanolamin-hydrochlorid und 2-Amino-2-methyl-propanol-hydrochlorid,
um einige Beispiele zu nennen. Diese können entweder allein oder als Mischungen von zwei oder
409 8 08/1131
- 9 mehreren derartigen Katalysatoren verwendet werden.
3. Anwendung auf Polyamidfasern.
Alle erfindungsgemassen Verbindungen nach Formel (1) besitzen
hervorragenden Säurewiderstand. Dementsprechend tritt geringe Bildung von NiederschIngen ein, und die Fluoreszenz oder die
Fttrbfnhigkeit der Verbindungen verlieren "wenig bei niedrigen
pH-Werten. Daher verleihen die erfindungsgemassen Verbindungen den Polyamidfasern hervorragende Aufhellung zusammen mit
sehr guter Lichtbeständigkeit s wenn sie auf diese Polyamidfasern
in einem sauren Bad bei einer Temperatur von 60 bis 100 C, vorzugsweise 90 bis 100 C,angewendet werden.
Das Verfahren zum Herstellen der Verbindungen dieser Erfindung und die \nwendung derselben wird näher in den folgenden Beispielen
beschrieben, auf die die vorliegende Erfindung in keiner Weise begrenzt ist. In diesen Beispielen sind alle Teile
als Gewichtsteile angegeben, wenn sie nicht anders ausgewiesen sind. Neben der vorgenannten Verbindung nach Formel (A)
werden die folgenden bisher bekannten Fluoreszenzaufheller in diesen Beispielen für Vergleichszwecke benutzt.
SO3Na
SO3Na
-CH=CH-
-NH-'
409808/T13T
SO3Na SO3Na
I.
N (C2H4OH)2
/\ -NH-C C-NH-.
N N
N (C2H4OH)2
H2NO3S
-HN-C C-HN
N N
SO3Na SO3Na
-CH=CH-f VNH-C
J,
(C2H4OH)2
I-C " C-NH-/ Λ N N ^=^
N (C2H4OH)2
-SO3NH2
| // SCH2CH2HN-C |
\ | /7 ■ | SOoNa SOoNa s y |
|
| NaO3 | \ | C-HN-, Il |
C | \ -CH=CH-/^ |
|
Il
/ |
V=- | J \= | ||
| I ca N <^CH2 |
CH2 | |||
| CH2 | CH2 | |||
/\ )-NH-C C-NHCH2CH2SO3Na
N N
SCX (E)
N<:CH2CH2
CHoCHo
H3CO-C C-HN-H H
NH-
SO3Na SO3Na
OCH3
L-Q
(F)
409808/1131
20 Teile Cyanurchlorid wurden in RO Teilen Aceton gelöst, und
die Lösung wurde in eine Mischung aus .DO Teilen Eis und 10 Teilen Wasser.gegossen. Zu der entstehenden Mischung wurde eine
Lösung aus 26,6 Teilen \nilin-2,5-disulf onsiiure und 4 ,4 Teilen
Natriumhydroxyd in etwa 100 Teilen warmem Wasser tropfenweis über etwa 1 Stunde hinzugegeben. Während der Zugabe wurde die
Reaktionsmischung auf 6 bis 7°C und auf pH 3 bis 4 durch geregelte Zugabe von etwa 16%iger wnssriger Natriumhydroxydlösung
gehalten, und das Rohren wurde etwa zwei Stunden lang fortgesetzt.
Die Lösung bekam allmfihlich eine klare blasse braune Farbe. Bei dem Punkt, an dem der Test auf Anwesenheit von Amin
negativ wurde, wurden 19,5 Teile Natrium-4,4'-diaminostilben-2,2*-disulfonat,
gelöst in etwa 150 Teilen warmem Wasser, tropfenweise über etwa 1 1/2 Stunde hinzugegeben. Während der
Zxigabe wurde die Temperatur der Reaktionsmischung allmfihlich
•auf 25 bis 30°C ansteigen gelassen, der pH-v.'ert wurde bei pH
bis 5 durch geregelte Zugabe von 38 Teilen 15%iger wässriger Lösung von wasserfreiem Natriumcarbonat gehalten, und das Rühren
wurde fortgesetzt, bis das Natrium-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonat
nicht !finger nachweisbar war. Zu der entstandenen Mischung wurden auf einmal 10,2 Teile Phenol und 4,4 Teile Natriumhydroxyd,
gelöst in einer derartigen Menge Wasser, dass die Lösung auf etwa 50 Teile aufgefüllt-worden war, hinzugegeben.
Die entstandene Lösung wurde langsam auf bis zu 80°C erhitzt, und bei dieser Temperatur wurde das Rühren 4 Stunden
lang fortgesetzt. Nachdem die Reaktion abgeschlossen worden war, wurde Aktivkohle zu der entstandenen Reaktionsmischung
hinzugegeben und gefiltert, um Reinigung zu bewirken. Das FiI-trat
wurde bei etwa 70°C mit 200 Teilen (20% bezogen auf das Filtrat) Natriumchlorid ausgesalzen. Alles wurde gefiltert und
der Filterkuchen wurde getrocknet und ergab ein grünlich-gelbes Pulver, das als Natrium-4,4'-bis£2-(2,5-disulfonanilin)-4-phenoxy-1,3
, 5-triazinyl-6-amino"]-stilben-2, 2f-disulfonat der
folgenden Formel identifiziert wurde:
409808/1131
SO3Na
SO3Na
SO3Na SO3Na
SO3Na
-CH=CH-
SO3Na
Zu einer 3%igen wässrigen Lösung einer präparierten oxydierten
Stärke (die eine oxydierte Stärke oder ein Beschichtungsmittel zur Verwendung beim Leim-Streichpressverfahren sein
konnte) wurde die Verbindung nach Formel (2) hinzugegeben und ergab 0,4<&ige, O,ß%ige und O,8^ige wässrige Lösungen dieser
Verbindung (die optische Dichte der Verbindung wurde derjenigen der Verbindung nach Formel (A), die als Kontrolle verwendet
wurde, angepasst) und es folgte Rühren bis zur Homogenität. Die entstandenen Beschichtungszusammensetzungen wurden,
nachdem sie auf eine Temperatur von 80°C erhitzt worden waren, jeweils homogen auf eine Seite eines Blattes kommerziell erhältlichen
Papieres hoher Qualität (ohne Fluoreszenz) aufgetragen, und das Papier wurde dann auf einem Trommeltrockner getrocknet,
um aufgehelltes Papier zu erhalten. Die so erreichte Aufhellung wurde durch Vergleich abgeschätzt, indem sie
durch Sonnenlicht, das durch ein Nordfenster einfiel, sichtbar gemacht wurde und mit der Aufhellung verglichen wurde, die
durch die ähnliche Anwendung des bekannten Farbstoffes nach Formel (A) erreicht worden war. Die Ergebnisse sind in der
folgenden Tabelle angegeben.
409808/1 131
Aufheller
0,4%
Konzentration 0,6%
0,8%
Verbindung nach Formel (A)
Verbindung nach Formel (2)
Standard
beträchtlich erhöhte Aufhellung
Standard
beträchtlich erhöhte Aufhellung
Standard
ausserordentlich erhöhte Aufhellung
Wie aus den Daten dieser Tabelle hervorgeht, wurde hohe Aufhellung
bei den entsprechenden Konzentrationsniveaus der Verbindung nach Formel (2) erhalten, und diese Wirkung war bei
höheren Konzentrationsniveaus noch stärker ausgeprägt. Es wird angenommen, dass diese Toerlegenheit der Verbindung nach Formel
(2) über die bekannte Verbindung nach Formel (Λ) von dem Aufbau,
der Affinität zum Beschichtungsmittel, d.h. der Stärke, und zum Papier und weiterhin von der Säurebeständigkeit herrührt,
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei jedoch 14 Teile Phenol anstelle des in Beispiel 1 verwendeten
Phenols verwendet wurden, wobei Natrium-4,4f-bis[j2-(2,5-disulfonanilin)-4-(p-chlorphenoxy)-l,3,
5-triazinyl-6-amino~]stilben-2,2*-disulfonat
mit der folgenden Formel erhalten wurde:
SO3Na
SO3Na
SO3Na SOiNa -CH=CH
SO3Na
/N\
-NH-C C-NH-
SO3Na
409808/1131
Wenn die Behandlung durch ein Streichpressverfahren mit der Verbindung nach Formel (3) in der gleichen Weise, wie in Beispiel
1 beschrieben, durchgeführt wurde, wurden die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.
Das Verfahren, wie es in dem Beispiel beschrieben worden ist, wurde mit der Ausnahme durchgeführt, dass o-Chlorphenol, p-Cresol,
p-Methoxyphenol, 2,4-Xylenol, o-Chlorphenol, p-ter-Butylphenol
oder p-Octylphenol anstelle des Phenols verwendet wurde,
was die Verbindungen der Formel (4), (5), (6), (7), (8), (9) und (10) entsprechend lieferte, wobei diese Verbindungen beim
Anwenden auf Papier in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 1 lieferten.
SO7Na
SChNa
SO^Na
SO.Na
V N
-CH=CH-^ \-NH-C C-NH-
SO3Na
SO3Na
-NH-C C-NH-N N
SO3Na ^
SO3Na SO3Na
CH=CH-f VNH-C C-NH-, N N
SOoNa
SO3Na
0980871 131
JP3
Na
-NH-C jjJ-NE
N N
JSO3Na >
SOiNa SO3Na '
i-CH=CH-f N-NH-C C-
SO3Na
-NH-/ \ (6)
O3Na
OCH,
OCH,
SO3Na
NH-C C-NH
SO3Na \'
SO3Na SO.iNa
-CH=CH-
SO-^Na
-NH-C C-NH-
N. 1
SO3Na
CH1
CH3
CH,
SO3Na
SO3Na
-NH-C C-NH-
Il ■ I
I
O
Cl
SO^Na SO3Na
-CH=CH-
SQoNa
:-CT C-NH
Cl
9 8 0 8/1131
SO3Na
SO3Na
N ■NH-C ^C-NH-
SO3Na SO3Na /
VcH=CH-
SOoNa
SO3Na
SO3Na
-NH-C C-NH-
N N
SO3Na SO3Na
CH=CH-
SO3Na
CrH
8n17
SOoNa
C-NH-
C8H17
SO3Na
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, dass 2,4-Dichlorphenol oder 2-Methyl-4-Chlorphenol
anstelle des Phenols und Kaliumchlorid anstelle
des Natriumchlorids verwendet wurden, was die Verbindungen
nach den Formeln (11) bzw. (12) lieferte, wobei diese Verbindungen, wenn sie auf Papier in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, angewendet wurden, dieselben Ergebnisse
wie in Beispiel 1 lieferten.
des Natriumchlorids verwendet wurden, was die Verbindungen
nach den Formeln (11) bzw. (12) lieferte, wobei diese Verbindungen, wenn sie auf Papier in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, angewendet wurden, dieselben Ergebnisse
wie in Beispiel 1 lieferten.
409808/ 1131
SO3K
Cl
SO3K
SOoK SOoK
CH=CH-
SO3K
SO3K
SQ3K SOaK
Cl
-NH-C C-NH-/ \-CH=CH-/ N-NH-C C-NH-
Verfahren (A"): Es wurde die Helligkeit abgeschätzt, die mit
einer Lösung erhalten worden war, die 3% oxydierte Stärke, 1,5°!. kommerziell erhältliches Leimungsmittel (z.B. HAMACOAT S,
hergestellt von Hamano Kogyo) und Ο,Λ% Verbindung gemäss der
,Formel enthielt.
Verfahren (B): Es wurde die Helligkeit abgeschätzt, die mit einer Lösung erhalten worden war, die 3% oxydierte Stärke und
0,4% Verbindung nach Formel (2) enthielt.
In jedem Fall waren die \nwendungsbedingungen die gleichen wie
in Beispiel 1, und die Abschätzung der Helligkeit wurde visuell
409808/ 1131
vorgenommen und zusätzlich bezüglich des Unterschiedes (in der
Tabelle als Δ> Z-Wert angeführt) in Z-Werten vorgenommen, die
unter Verwendung einer Xenon-Standard-Lichtquelle für weisses Licht zwischen dem Original und den behandelten Stoffen gemessen
wurden. Zum Zwecke des Vergleichs wurde die bekannte Verbindung nach Formel (B) verwendet, um eine Behandlung in der
gleichen Weise, wie oben beschrieben, zu bewirken. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angeführt.
Verfahren (A)
Visuelle Ab-Schätzung
Bekannte Standard Verbindung nach Formel (B)
Verbindung Standard nach Formel (2)
Z-Wert
Visuelle Abschätzung
Z-Wert
9,5 Leichte Abnah- 9,4 me der Aufhellung
9,5 Beträchtliche 10,5 Steigerung
der Aufhellung
der Aufhellung
Wie aus den vorstehenden Daten ersichtlich ist, liefert der bekannte
Farbstoff eine leichte Abnahme der Aufhellung, wenn er in Verbindung mit einem Oberflächenleimungsmittel verwendet
wird, während die Verbindung nach Formel (2) beträchtlich erhöhte Aufhellung ergibt.
Die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 3 wurden erhalten, wenn die Verbindungen der Formeln (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9),
(10), (11) und (12) verwendet wurden, um eine Behandlung in der gleichen Weise, wie in Beispiel 4 beschrieben, durchzufuhren.
Die Verbindung nach Formel (2), die in Beispiel 2 erhalten worden war, und ein bekannter Aufheller (die Verbindung nach Formel
(C) ) wurden jeweils zu einer Beschichtungszusammensetzung
409808/11-31
hinzugegeben, die aus folgenden Bestandteilen bestand:
Mineralischer Farbstoff
Tonerde
Titanoxyd
Casein Latex (Styrol-butadien-copoly-ner)
Dispergierungsmittel (Natrium-pyrophosphat )
DO Teile
10 Teile
10 Teile
10" (bezogen auf mineralischen Farbstoff)
^ (bezogen auf mineralischen Farbstoff)
0,3%(Bozogen auf mineralischen Farbstoff)
Danach wurde soviel Wasser zugegeben, dass ein Feststoffgehalt
von Λ0% erhalten wurde, um die angegebenen Konzentrationen der
genannten Verbindung und des Aufhellers (die optische Dichte der Verbindung wurde der des Aufhellers angepasst) zu liefern. Die
so erhaltenen Zusammensetzungen wurden, nachdem sie gerührt worden waren, bis sie homogen waren, jeweils bei normaler Temperatur
(20°C) auf eine Seite eines Blattes Papier hoher Qualität
(ohne Fluor-eszenz) mit einem Bedeckungsgrad von 12 g/m aufgebracht
und sofort bei 00 C getrocknet. Das Abschätzen der dadurch erhaltenen Aufhellung wurde gemftss der in Beispiel 1 beschriebenen
Art durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.
409808/1131
Konzentration des Aufhellers (bezogen auf mineralischen
Farbstoff
0,3%
Aufheller
Bekannter Standard Aufheller (Verbindung nach Formel
Verbindung Angenähert nach Formel gleich (2)
ο, ε*
2,0%
4,0%
Standard
Standard Standard
Leicht er- Beträchtlich Iiervorhöhte Auf- erhöhte Auf- ragend
hellung hellung erhöhte
hellung hellung erhöhte
Aufhellung
Wie aus den vorstehenden Daten hervorgeht, lieferte die Verbindung
nach Formel (2) im Vergleich zu dem bekannten Aufheller bei niedrigerer Konzentration angenähert die gleiche Aufhellung,
während sie bei höherer Konzentration wesentlich höhere Aufhellung ergab und so ein hochgradig glänzendes Papier lieferte.
Was den bekannten Aufheller anbelangt, so war die Aufhellung bei 2% Konzentration am höchsten, und das Auslöschungsphänomen
wurde bei 4,0% Konzentration offensichtlich beobachtet.
Die erhaltene Aufhellung durch' die Behandlung mit der Verbindung
(2) wurde fast proportional mit anwachsender Konzentration gesteigert und erreichte ihr Maximum bei einer dtwa 6%igen
Konzentration.
Die gleichen Ergebnisse, die in Beispiel 6 mit der Verbindung nach Formel (2) erhalten worden waren, wurden erhalten, wenn
die gleiche Behandlung wie in Beispiel 6 unter Verwendung der Verbindungen nach den Formeln (3), (4), (5), (6), (7), (8),
(9), (10), (11) und (12) anstelle der Verbindung der Formel (2) wiederholt wurde.
09.808/ 1 1 3.1
Eine O.^ige Lösung der Verbindung nach Formel (2), die in
Beispiel 1 erhalten worden war (die optische Dichte der Verbindung wurde der der bekannten Verbindung nach Formel (D) angepasst),
und eine O,-I^ige Lösung der bekannten Verbindung
nach Formel (D) wurde jeweils zu einer 3%igen Lösung aus oxydierter
Stärke hinzugegeben, und die entsprechenden so erhaltenen Zusammensetzungen wurden auf 3 pH-Werte von 10, 8 und 6
mit wasserfreier Soda oder Essigsäure eingestellt. Die Aufhellung, die nach der Anwendung der Zusammensetzungen gemäss der
in Beispiel 1 beschriebenen Weise erhalten worden war, wurde abgeschätzt, indem pH IO als Standard genommen wurde. Die Ergebnisse
sind in der folgenden Tabelle angegeben.
pH
Aufheller
Bekannte Verbindung nach Formel (D)
Verbindung nach Formel (2)
10
Standard
Standard
Leicht verringerte Aufhellung
Angenähert die gleiche Aufhellung
Beträchtlich verringerte Aufhellung
Angenähert die gleiche Aufhellung
Wie aus den vorstehenden Daten ersichtlich ist, wurden bei dem bekannten Farbstoff beträchtliche 'änderungen in der Helligkeit
mit den Änderungen im pH-Wert beobachtet, während jedoch bei der Verbindung der Formel die Helligkeit unabhängig von Änderungen
im pH-Wert erhalten blieb und nur wenig im Laufe der
Zeit abnahm.
Die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 8 wurden erhalten, wenn die gleiche Behandlung wie in Beispiel £ unter Verwendung
der Verbindungen nach den Formeln (3), (4), (5), (6), (7), (8),
409808/1131
(9), (10), (11) und (12) anstelle der Verbindung nach Formel
(2) wiederholt wurde.
Wie oben bereits angegeben, ist es häufig erwünscht, Fluoreszenzaufheller
zusammen mit einem Mittel zum Unlösbarmachen zu verwenden,,welches Zinksulfat oder ein ziemlich saures Harz
sein kann. In diesem Deispiel wurde eine lOftige Zinksulfatlösung als Mittel zum Unlösbarmachen verwendet, und die bekannte
Verbindung nach Formel (Λ) und die Verbindung nach Formel (2) wurden jeweils in diese Lösung hineingebracht. Der Zustand dieser
Verbindungen in der Lösung wurde wie folgt gefunden:
Zusätzlich zu der bekannten Verbindung nach Formel (Λ) bildeten
sich fast sofort unlösbar gemachte Niederschläge. Im Gegensatz dazu wurde ein derartiges Phänomen bei der Verbindung der
Formel (2) nicht beobachtet, sondern es wurde stabil aufgehelltes Papier mit hoher Aufhellung mit dieser Verbindung nach Formel
(2) erhalten.
Wenn die Verbindungen nach den Formeln (3), (4) , (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11) und (12) jeweils in der gleichen Weise wie
in Beispiel IO in gleichzeitige Anwesenheit zusammen mit dem Zinksulfat gebracht wurden, wurden keine unlösbar gemachten
Niederschläge gefunden, sondern es wurde aufgehelltes Papier mit hoher Aufhellung wie mit der Verbindung nach Formel (2)
erhalten.
Die folgenden Harzbehandlungszusammensetzungen, die jeweils die
in Beispiel 1 erhaltene Verbindung nach Formel (2) enthielten, wurden gemäss der Verfahren (a), (b) und (c) hergestellt.
409808/1131
Verfahren
(a)
+Parmerfresh LKS 12 Teile (Dimethylol-hydroxyäthy
len-IIarnstof f, ein Glyoxalharz)
+Katalysator M (ein Magnesiumchlorid) 5 Teile
Phosphorsäure
+Katalysator F
(ein Zinknitrat)
Verbindung nach Formel 0,2 Teile (a)
(die optische Dichte hiervon wurde der der bekannten Verbindung nach Formel (E) angeglichen)
Wasser
pH des Harzbades
82 ,8 Teile 6,6
(b)
12 Teile
5 Teile
zugegeben zu pH 3,0
0,2 Teile
80,8 Teile 3,0
(O 12 Teile
2 Teile 0,2 Teile
85,8 Teile 6,0
(+ Alle hergestellt durch Dai Nippon Ink & Chemicals, Inc).
In jede der oben beschriebenen Ilarzbehandlungszusammensetzungen
(a), (b) und (c) wurde ein entfetteter und gebleichter heller Baumwollstoff (cotton broad cloth (φ40) "V eingetaucht,
und der Stoff wurde zum Erhöhen des Gewichtes um 65%, bezogen auf das Gewicht des Stoffes selbst, gepresst, 10 Minuten lang
bei 50 bis 60 C vorgetrocknet und 3 Minuten einem Härten bei 150 C unterworfen. Danach wurde der Stoff 5 Minuten bei 50
bis 60 C verseift, indem eine wässrige Lösung, die
0,2% wasserfreies Soda und 0,2^ MONOGEN (Handelsname; hergestellt,
von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) enthielt, verwendet wurde, wonach der Stoff mit Wasser gewaschen, dehydriert
und getrocknet wurde.
Jeder der hellen Stoffe (a), (b) und (c) besassen hervorragend
409808/ 1131
brillanten Weissgrad. Die auf diese Weise erhaltene Aufhellung wurde abgeschätzt, indem sie mit der durch ähnliche Anwendung
des bekannten Aufhellers nach Formel (E) erhaltenen auf einer visuellen Grundlage unter Sonnenlicht, das durch ein Nordfenster
einfiel, verglichen wurde. In diesem Beispiel wurden die aufgehellten Stoffe jeweils auf Lichtbeständigkeit getestet.
Der Test wurde durchgeführt, indem die entsprechenden aufgehellten
Stoffe 20 Stunden lang unter Verwendung eines Xenonlampen-Fadeometers
(hergestellt von Toyo Rika Co., Ltd.) bestrahlt wurde, wobei das Ausmass des Ausbleichens visuell unter
Sonnenlicht, das durch ein Nordfenster einfiel, abgeschätzt wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.
| Bekannte Ver bindung nach Formel (E) |
(a) | Verfahren | (C) | |
| Verbindung nach Formel (1) |
Standard | (b) | Standard | |
| Aufhel lungs wirkung |
Bekannte Ver bindung nach Formel (E) |
Besser | Standard | Viel besser |
| Verbindung nach Formel (1) |
Standard | Viel besser | Standard | |
| Licht bestän digkeit |
13 | angenähert gleich |
Standard | Besser |
| Besser | ||||
| Beispiel | ||||
Fast die gleichen Ergebnisse, die in Beispiel 12 mit der Verbindung
nach Formel (2) erhalten worden waren, wurden erhalten, wenn anstelle der Verbindung nach Formel (2) die Verbindungen
nach Formeln (3), (4), (5), (6V, (7), (8), (9), (10), (11) und (12) gemäss eines der Verfahren (a), (b) und (c) in Beispiel
12 verwendet wurden.
409808/ 113 1
Eine wässrige Lösung, die 0,5% der in Beispiel 1 erhaltenen Verbindung nach Formel (2) (die optische Dichte der Verbindung
wurde der der bekannten Verbindung (F) angepasst) und 2% Eisessigsäure enthielt, wobei beide Konzentrationen auf das Gewicht
der Fasern bezogen waren, wurde hergestellt und auf ein Badverhältnis von 1:50 eingestellt. Ein entfettetes Nylongespinst
wurde in diesem Bad angeordnet, darin 30 Minuten lang bei 00 C behandelt, mit Wasser gewaschen, entwässert und getrocknet.
Das so behandelte Nylongespinst besass hervorragenden Weissgrad und gute Lichtbeständigkeit.
Das \bschätzen der Aufhellung wurde durch visuellen Vergleich mit der Aufhellung vorgenommen, die mit der ähnlich angewendeten
bekannten Verbindung nach Formel (F) unter Sonnenlicht, das durch ein Nordfenster einfiel, erhalten worden war. Der Test
auf Lichtbeständigkeit wurde durch 20 Stunden dauerndes Bestrahlen des behandelten Stoffes unter Verwendung eines Xenonlampen-Fadeometers
(hergestellt von Toyo Rika Co., Ltd.) durchgeführt, und der Grad des Ausbleichens wurde visuell unter Sonnenlicht,
das durch ein Nordfenster einfiel, abgeschätzt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Bekannte Verbindung Verbindung nach nach Formel (F) Formel (2)
Aufhellungswirkung Standard Gleich oder besser
Lichtbeständigkeit Standard Besser
Verbesserte Aufhellung und Lichtbeständigkeit, wie sie in Beispiel
14 erhalten worden waren, wurden ebenfalls erhalten, wenn anstelle der Verbindung (2) die Verbindungen der Formeln
(3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11) und (12) verwendet wurden, um Nylongespinst in der gleichen Weise, wie in Beispiel
14 beschrieben, zu behandeln.
409808/1131
Claims (1)
- PatentansprücheI,/ Bistriazinylaminostilben-derivate, ge kennzeich net durch die allgemeine FormelSO3MSO3M-NH-C^ ^C-NH-N NSO3M SO3M -CH=CH-/ \worin X und Y, die gloiche oder verschiedene Atome oder Gruppen sein können,Chloratome, Wasserstoffatome, Alkylgruppen oder Methoxygruppen darstellen und M ein Wasserstoffatom, Alkali- oder Erdalkalimetall- oder Ammoniumcation oder ein Ammoniumcation, das von einem primären, sekundären oder tertiären Amin abgeleitet ist, darstellt.2. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO3Na-NH-C C-NH-CSO3NaC*I οSO3Na S0,NaCH=CH-'N.So3Na-NHSO3Na409808/1 1 31·"· Ca IVerbindung nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch die folgende Formel:SOiNaSO3NaSO3NaClVerbindung nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO3NaSO3Na-NH-C C-NH. N NClSO3Na SO3Na-CH=CHSO1NaClSO3Na5. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO3NaN.-NH-C' C-NHSO3NaSp3Na SO3Na -CH=CH-SO1NaSO3NaA09808/11316. Verbindung nach Anspruch 1, gekenn zeichnet durch die folgende Formel:SO3Na-NH-C- C-NH-S0,Nti SO3Na .-CH=CHSO3NaSO3NaSO3NaOCH-,OCH-Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO3NaSO3Na SO3NaSO3Na/ X-NH-C^ C-NH-/ \-CH=CHV-/SOaNaSO3NaCH18. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO3NaSOoNaSO3Na SO3Na-NH-CT ^C-NH-f VcH=CH-f VnH-SO3NaSO3NaCl409808/1139. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgende Formel:JO^Na SC1Na SOoNa SO„NaSO3Na-NH-C/ C-NH-CH=CH·N
-NH-C^ ^q-NH.CH-10. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch . die folgende Formel:SO3NaSO3Na SO3NaSO3NaSO3Na-NH-/^-CH=£H-/~\ -NH-Cf^ C-NHO3NaCH3CHnCH3CH,11. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO3NaSO3Na SO3NaSO3Na-NH-C ^C-NH-/ \-CH=CH·N N-NH-C C-NH-SO3NaSO3NaCH.CHA09808/112. Verbindung nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO3Na SO3Na SO3Na SO0Naι ιC CC-NHSO3NaSO3NaCH,CH3CH3 QH313. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO 3Na / N C-NH-f
N ^SO0Na SO1Na / C^ \ / P ^-CH=CH-f
^av V ι» ιSO3Na SO0Na>NHCH-,N N0 ISO3Na14. Verbindung nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch die folgende Formel:SO3K
/ Vnh-c c-nhSO3K SO3K-CH=CH-SO3KSO3KC' 0SO3KClClCl409808/113115. Verbindung nach Anspruch 1 , gekennzeichnetdurch die folgende Formel: SO3NaSO3Na SO3Na.SO3NaSO3Na-NH--NH-C C-NH-/SO3NaCH1CH-ICl16. Verbindung nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch die folgende Formel:
SO3NaSO3Na SO3NaSO3Na-</ C-NH-/ VcH=CH-/ /-NH-C. 9'SO3NaCH3 — C — CH3I ICH3 CH317. Verbindung nach Anspruch 1 , gekennzeich net" durch die folgende Formel:SO3Na SO3NaSO3Na N■NH-C C-NH-/ N-CH=*80-,Na-CH=CH-f ^-NH-C^ Ί3-ΝΗASO3NaC8H17C8H17A09808/ 113118. Verwendung der Verbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 17 zur Fluoreszenzaufhellung von Papier, Zellulosefasern und Polyamidfasern.19. Verwendung nach Anspruch 18 , dadurch gekennzeichnet , dass eine Verbindung nach Anspruch 1 bis 17 auf Papier, Zellulosefasern oder Polyamidfasern zur Einwirkung gebracht wird.20. Verwendung nach Anspruch 18 , dadurch gekennzeichnet , dass eine Verbindung nach Anspruch 1 bis 17 zusammen mit einem Bindemittel, welches gegebenenfalls einen Mineralstoff enthalten kann, auf Papier aufgebracht wird.21. Verwendung nach Anspruch 18, d a d u r c h gekennzeichnet , dass eine Verbindung nach Anspruch 1 bis 17 zusammen mit einem oder mehreren synthetischen Harzvorkondensaten und einem Katalysator auf Zel— lulosefasern zur Einwirkung gebracht wird.22. Verwendung nach Anspruch 18 , dadurch gekennzeichnet , dass eine Verbindung nach Anspruch 1 bis 17 in saurer wässriger Lösung bei 6O bis 100°C auf Polyamidfasern zur Einwirkung gebracht wird.23. Verfahren zur Fluoreszenzaufhellung von Papier, ZeHulosβτ fasern oder Polyamidfasern, d a d u r c h ge kennzeich net, dass diese Fasern mit einer Verbindung nach Formel (1) behandelt werden.24. Verfahren zur Fluoreszenzaufhellung von Papier ,dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung nach Formel (1) zusammen mit einem Bindemittel, das mineralischen Farbstoff enthalten kann, zur Einwirkung auf Papier gebracht wird.409808/ 11-3125. Verfahren zur gleichzeitigen Harzendbehandlung und Fluoreszenzaufhellung von Zellulosefasern , dad urch gekennzeichnet , dass diese Faser mit Harzbehandlungszusammensetzungen, die synthetische Barzvorkondensate, einen Katalysator und eine Verbindung nach Formel (1).enthalten, behandelt wird.26. Verfahren zur Fluoreszenzaufhellung von Polyamidfasern, dadurch gekennzeichnet , dass diese Fasern in einer sauren wässrigen Lösung, die eine Verbindung der Formel (1) enthält, bei 60 bis 1OO°C behandelt werden.409808/1131
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