DE60009357T2 - Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenetherglycolen - Google Patents

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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Poly(alkylenether)glycols durch Polymerisierung eines zyklischen Ethers. Im besonderen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines weniger gefärbten Poly(alkylenether)glycols. Das Poly(alkylenether)glycol wird als Rohmaterial für elastische Materialien aus Urethan und thermoplastische elastische Materialien verwendet.
  • Stand der Technik
  • Ein bekanntes Verfahren für die Herstellung eines Poly(alkylenether)glycols umfaßt, einen zyklischen Ether einer Ringöffnungspolymerisation unter Verwendung eines festen Säurekatalysators und eines Essigsäureanhydrids als Initiator zu unterwerfen, und dann das Polymer einer Hydrolyse oder Umesterung zu unterziehen (siehe z. B. JP-B-62-19452 und JP-A-8-231706 ). (Die hier verwendeten Bezeichnungen "JP-B" und "JP-A" bedeuten "geprüfte japanische Patentveröffentlichung" bzw. "ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung".)
  • Allerdings besitzt dieses Verfahren den Nachteil, daß die Reaktionen ein gefärbtes Poly(alkylenether)glycol ergaben, wenn sie über einen längeren Zeitraum durchgeführt wurden.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Ein Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung eines Poly(alkylenether)glycols zur Verfügung zu stellen, das die Ringöffnungspolymerisation eines zyklischen Ethers unter Verwendung eines festen Säurekatalysators und eines Carbonsäureanhydrids als Initiator umfaßt und bei dem die Färbung des resultierenden Poly(alkylenether)glycols gehemmt ist.
  • Die Erfinder führten intensive Untersuchungen durch, um das oben beschriebene Problem zu beseitigen. Als Ergebnis haben sie festgestellt, daß die Färbung durch eine Reduktion des Ketendimergehalts des bei der Reaktion verwendeten Carbonsäureanhydrids gehemmt werden kann, wodurch ein Poly(alkylenether)glycol mit hervorragendem Farbton erhalten wird. Sie haben weiterhin festgestellt, daß das Ketendimer durch Behandlung des Carbonsäureanhydrids durch Kontaktieren mit einem spezifischen Behandlungsagens erheblich verringert werden kann. Die vorliegende Erfindung beruht auf diesen Erkenntnissen.
  • Gemäß einem ersten Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Poly(alkylenether)glycols zur Verfügung gestellt, das die Polymerisierung eines zyklischen Ethers in der Gegenwart von mindestens einem Katalysator und einem Carbonsäureanhydrid umfaßt, wobei das Carbonsäureanhydrid einen Ketendimergehalt von 50 ppm und weniger hat.
  • Gemäß einem zweiten Aspekt der Erfindung wird darüber hinaus ein Verfahren zur Herstellung eines Poly(alkylenether)glycols zur Verfügung gestellt, das die Polymerisierung eines zyklischen Ethers in Gegenwart von mindestens einem Katalysator und einem Carbonsäureanhydrid umfaßt, wobei das Carbonsäureanhydrid eines ist, das durch Inkontaktbringen mit einem Metalloxid und/oder einem gemischten Oxid behandelt wurde.
  • Gemäß einem dritten Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren für die Herstellung eines Urethanpolymers zur Verfügung gestellt, das durch Umsetzen des Poly(alkylenether)glycols, das durch eines der oben beschriebenen Verfahren erhalten wurde, mit einer organischen Polyisocyanatverbindung erhalten wird; und eine elastische Faser, die das Urethanpolymer umfaßt.
  • Gemäß einem vierten Aspekt stellt die Erfindung darüber hinaus ein Poly(alkylenether)glycol zur Verfügung, das durch die Polymerisierung eines zyklischen Ethers in der Gegenwart von mindestens einem Katalysator und einem Carbonsäureanhydrid erhalten wird und das einen Farbton von weniger als 20 APHA-Einheiten hat.
  • Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen
  • Die Erfindung wird im folgenden ausführlicher in Bezug auf ihre Ausführungsformen beschrieben.
  • Der zyklische Ether, der in der Erfindung verwendet wird, ist normalerweise ein zyklischer Ether mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen. Beispiele davon schließen Ethylenoxid, Propylenoxid, Tetrahydrofuran (THF), 1,4-Dioxan, Tetrahydropyran und Oxetan ein. Vom Standpunkt der Verfügbarkeit und der Handhabbarkeit ist davon THF besonders bevorzugt.
  • Das Carbonsäureanhydrid, das als Polymerisationsinitiator verwendet wird, ist nicht besonders beschränkt. Allerdings wird normalerweise Essigsäureanhydrid wegen der industriellen Verfügbarkeit verwendet.
  • Im allgemeinen wird bei der Synthese oder Zersetzung eines Carbonsäureanhydrids, z. B. Essigsäureanhydrids, in geringer Menge ein Keten gebildet und das Keten dimerisiert, wodurch ein Ketendimer gebildet wird.
  • Bekannte Verfahren zur industriellen Herstellung von Carbonsäureanhydrid, z. B. Essigsäureanhyrid, schließen die folgenden ein: (i) Ein Verfahren, das die Pyrolyse eines Dampfes aus Essigsäure, Aceton oder eines Essigesters unter Bildung eines Ketengases umfaßt und wobei man das Keten von Essigsäure absorbieren und damit reagieren läßt; (ii) ein Verfahren, das die Umsetzung von Essigsäure mit Phosgen unter Verwendung eines wasserfreien Aluminiumchlorids oder ähnlichem als Katalysator umfaßt; und (iii) ein Verfahren, das das Erhitzen von Ethylidendiacetat in der Gegenwart eines Katalysators, z. B. Zinkchlorid, umfaßt.
  • Diese Verfahren ergeben jeweils ein Ketendimer als Nebenprodukt. Da der Unterschied des Siedepunkts zwischen Essigsäureanhydrid und dem Ketendimer klein ist, enthält Essigsäureanhydrid industrieller Reinheit (im folgenden manchmal als "rohres Essigsäureanhydrid" bezeichnet) das Ketendimer normalerweise in einer Menge von ungefähr 100 ppm. Darüber hinaus zersetzt sich das Carbonsäureanhydrid aufgrund des thermischen Gleichgewichts teilweise in die Carbonsäure und das Ketendimer, und dieses Keten dimerisiert unter Bildung eines Ketendimers.
  • Es ist wichtig, daß das Carbonsäureanhydrid, das in der Erfindung verwendet wird, so eingestellt wird, daß es eine Ketendimerkonzentration von normalerweise 50 ppm oder weniger, bevorzugt 10 ppm oder weniger, besonders bevorzugt 5 ppm oder weniger hat. In dieser Beschreibung sind die Werte der Ketendimerkonzentration gewichtsbezogen.
  • Die Verfahren für die Reduktion des Ketendimergehalts in dem Carbonsäureanhydrid auf 50 ppm oder weniger sind nicht besonders eingeschränkt. Beispiele davon schließen Feindestillation, Behandlung mit einem Ionenaustauscherharz, Behandlung mit einem Metalloxid und Behandlung mit einem gemischten Oxid ein. Diese Verfahren können in Kombination von zwei oder mehreren davon eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Behandlung mit einem Ionenaustauscherharz, Behandlung mit einem Metalloxid, Behandlung mit einem gemischten Oxid oder eine Kombination von zweien oder mehreren davon.
  • Das Metalloxid ist nicht besonders eingeschränkt. Bevorzugte Beispiele davon schließen Aluminiumoxide wie z. B. γ-Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Titanoxid, Nioboxid und Tantaloxid ein.
  • Das gemischte Oxid kann eine kristalline oder amorphe Verbindung sein. Beispiele davon schließen Zeolite, aktivierte Tone und gemischte Oxide ein, wobei die gemischten Oxide jeweils ein Oxid aus zwei oder mehr Elementen, ausgewählt aus den Elementen der Gruppe 3, 4, 13 und 14, umfassen und eine Säurestärke von +3,0 oder niedriger in Einheiten von HO haben.
  • Die Zeolite sind nicht besonders eingeschränkt. Bevorzugte Beispiele davon schließen kristalline Alumosilicate wie z. B. ZSM-5-, β-, Y-, MCM-22-, Mordenit- und ZSM-12-Typen ein. Ebenso sind kristalline Metallosilicate verwendbar, die durch den Austausch des Aluminiums solcher kristalliner Alumosilicate durch ein anderes trivalentes Metallelement gebildet werden.
  • Beispiele der gemischten Oxide, die jeweils ein Oxid aus zwei oder mehr Elementen ausgewählt aus den Elementen der Gruppe 3, 4, 13 und 14 umfassen und eine Säurestärke von +3,0 oder niedriger in Einheiten von HO haben, schließen Zirkonoxid-Silica, Hafniumoxid-Silica, Silica-Aluminiumoxid, Titanoxid-Silica und Titanoxid-Zirkonoxid ein.
  • Verfahren für die Kontaktbehandlung des Carbonsäureanhydrids mit einem Metalloxid und/oder einem gemischten Oxid sind nicht besonders eingeschränkt, und die Behandlung kann entweder in einem Suspensions- oder Festbettverfahren durchgeführt werden. Falls das Kontaktverfahren im Batchverfahren durchgeführt wird, kann die Behandlung einfach durch Eintauchen des Metalloxids und/oder gemischten Oxids in rohes Essigsäureanhydrid durchgeführt werden.
  • Die Menge des Metalloxids und/oder gemischten Oxids, die in dem Kontaktverfahren verwendet wird, wird abhängig von dem Kontaktverfahren variiert und muß nicht besonders festgelegt werden. Allerdings ist im Fall des reinen Eintauchens in rohes Essigsäureanhydrid im Batchverfahren die Menge des Metalloxids und/oder gemischten Oxids normalerweise ungefähr 0,1 bis 5 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des rohen Essigsäureanhydrids.
  • Die Form der Metalloxide und/oder gemischten Oxide ist nicht besonders eingeschränkt und kann entweder pulverförmig oder teilchenförmig sein. Auch wenn ihre spezifische Oberfläche nicht besonders begrenzt ist, wird sie im allgemeinen aus dem Bereich von 10 bis 1.000 m2/g ausgewählt.
  • Die Zeit für die Kontaktbehandlung variiert abhängig vom Kontaktverfahren und von der Reinheit des zu behandelnden rohen Essigsäureanhydrids. Allerdings liegt sie normalerweise bei ungefähr 0,1 bis 100 Stunden. Im Fall eines kontinuierlichen Verfahrens bezeichnet die Kontaktzeit die durchschnittliche Verweilzeit.
  • Die Temperatur für die Kontaktbehandlung ist nicht besonders eingeschränkt, und die Behandlung wird normalerweise im Bereich von etwa Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Essigsäureanhydrids, d. h. ungefähr 140°C, durchgeführt.
  • Destillationsbehandlung (im folgenden manchmal einfach als Destillation bezeichnet) kann in Kombination mit der oben beschriebenen Kontaktbehandlung durchgeführt werden. Die Destillation kann entweder durchgeführt werden während das Carbonsäureanhydrid in Kontakt mit dem Metalloxid und/oder komplexen Oxid gehalten wird oder nachdem das Metalloxid und/oder komplexe Oxid von dem Säureanhydrid getrennt wurde. Die Destillation kann Feindestillation oder einfache Destillation mit z. B. einem Destillationsgefäß sein. Obwohl die Destillation bei Atmosphärendruck oder Unterdruck durchgeführt werden kann, ist es bevorzugt, Unterdruck zu verwenden.
  • Durch das oben beschriebene Verfahren wird ein Carbonsäureanhydrid mit einer auf 50 ppm oder darunter reduzierten Ketendimerkonzentration erhalten.
  • Im dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Poly(alkylenether)glycol wird normalerweise eine Carbonsäureanhydridmenge von 0,1 bis 100 mol, bevorzugt von 1 bis 30 mol, pro 100 mol des zyklischen Ethers verwendet.
  • Im Hinblick auf die Katalysatorlebensdauer wird das Carbonsäureanhydrid bevorzugt in Kombination mit der entsprechenden Carbonsäure verwendet. Die verwendete Menge dieser Carbonsäure ist normalerweise von 0,1 bis 10 mol pro 100 mol des Carbonsäureanhydrids.
  • Der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Katalysator ist normalerweise ein fester Säurekatalysator, der ein Metalloxid umfaßt. Beispiele dieses festen Säurekatalysators schließen Oxide von Metallen der Gruppen 3, 4, 13 und 14 ein und gemischte Oxide, die ein Metallelement aus der Gruppe 3, 4, 13 oder 14 enthalten. Spezifische Beispiele davon schließen Metalloxide wie Yttriumoxid, Titanoxid, Zirkonoxid, Aluminiumoxid und Silica ein und gemischte Oxide wie Zirkonoxid-Silica, Hafniumoxid-Silica, Silica-Aluminiumoxid, Titanoxid-Silica und Titanoxid-Zirkonoxid. Ebenso sind solche gemischten Oxide verwendbar, die darüber hinaus andere Metallelemente enthalten.
  • Die Einsatzmenge des Katalysators variiert abhängig davon, ob die Umsetzung in einem Festbett- oder Suspensionsverfahren ausgeführt wird oder ob die Umsetzung kontinuierlich oder im Batchverfahren durchgeführt wird. Falls die Umsetzung kontinuierlich in einem Suspensionsverfahren durchgeführt wird, ist die Katalysatormenge normalerweise im Bereich von 0,1 bis 100 Gew.-Teilen, bevorzugt von 1 bis 50 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen der pro Stunde zugegebenen Flüssigkeitsmenge.
  • Obwohl die Umsetzung bei den erfindungsgemäßen Verfahren im allgemeinen in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt wird, kann sie auch unter Verwendung eines Lösungsmittels erfolgen. Falls ein Lösungsmittel verwendet wird, muß aber darauf geachtet werden, daß das Lösungsmittel kein Ketendimer in das Reaktionssystem einbringt.
  • Die Umsetzung wird bevorzugt in flüssiger Phase unter Verwendung eines festen Katalysators durchgeführt und kann kontinuierlich oder chargenweise durchgeführt werden. Obwohl der Katalysator in der kontinuierlichen Umsetzung als festes Bett oder in einem suspendierten Zustand verwendet werden kann, wird er im Hinblick auf die Produktionskosten bevorzugt in einem suspendierten Zustand für die kontinuierliche Umsetzung eingesetzt. Falls die Umsetzung kontinuierlich durchgeführt wird, ist es bevorzugt, die nicht umgesetzte Reaktionsmischung wieder in die Polymerisationszone zurückzuführen.
  • Falls die kontinuierliche Umsetzung durchgeführt wird, während das Carbonsäureanhydrid zur Polymerisationszone zurückgeführt wird, wird die Menge des Ketendimers auf 50 ppm oder weniger eingestellt, bezogen auf die Gesamtmenge des frisch zugeführten Carbonsäureanhydrids und des recycelten Carbonsäureanhydrids. Besonders bevorzugt werden das frisch zugeführte Carbonsäureanhydrid und das recycelte Carbonsäureanhydrid beide so eingestellt, daß sie eine Ketendimerkonzentration von 50 ppm oder weniger haben.
  • Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders eingeschränkt, solange die flüssige Phase aufrechterhalten werden kann. Allerdings ist sie normalerweise von 0 bis 200°C, bevorzugt von 10 bis 80°C und besonders bevorzugt von 20 bis 60°C.
  • Der Reaktionsdruck ist normalerweise von Normaldruck bis 10 MPa, bevorzugt von Normaldruck bis 5 MPa.
  • Die Reaktionszeit ist nicht besonders eingeschränkt. Allerdings ist sie bevorzugt von 0,1 bis 20 Stunden, besonders bevorzugt von 0,5 bis 15 Stunden. Die Bezeichnung Reaktionszeit bezeichnet die durchschnittliche Verweilzeit, wenn die Reaktion kontinuierlich durchgeführt wird.
  • Der so erhaltene Poly(alkylenether)glycoldiester wird einer Hydrolyse oder Umesterung durch ein herkömmlich verwendetes bekanntes Verfahren unterworfen, wodurch ein Poly(alkylenether)glycol hergestellt werden kann.
  • Das Molekulargewicht das Polymers, das durch die erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wird, variiert abhängig von der Art des zyklischen Ethers. Wenn allerdings THF als Rohmaterial verwendet wird, um Poly(tetramethylenether)glycol herzustellen, ist das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht (Mn) dieses Polymers im allgemeinen von 500 bis 50.000, bevorzugt von 1.000 bis 20.000, und das Verhältnis seines gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewichts zum zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht (Mw/Mn) normalerweise im Bereich von 1,0 bis 3,0.
  • Die Farbzahl des Poly(tetramethylenether)glycols, das durch die erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wird, ist unter 20, bevorzugt 10 oder weniger, ausgedrückt als APHA-Einheit (siehe JIS K 1557-19070 , die der ASTM D-1209 entspricht).
  • Ein Urethanpolymer kann durch die Umsetzung des Poly(alkylenether)glycols, das durch die erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wurde, mit einer organischen Polyisocyanatverbindung erhalten werden. Das Urethanpolymer kann als elastische Faser, Schaum, Elastomer oder ähnliches verwendet werden.
  • Die Isocyanatverbindung für die Verwendung bei der Urethanpolymerherstellung kann eine bekannte Isocyanatverbindung sein. Beispiele davon schließen aromatische Isocyanate wie Tolylendiisocanat, Diphenylmethandiisocyanat und 1,5-Naphthylendiisocyanat ein.
  • Für die Herstellung des Polymers können normalerweise verwendete bekannte Verfahren eingesetzt werden. Zum Beispiel kann das Lösungspolymerisationsverfahren für die Herstellung elastischer Fasern verwendet werden (siehe "Kagaku Binran Oyokagaku Hen", herausgegeben von The Chemical Society of Japan, Maruzen Co., Ltd., S. 605–606, veröffentlicht am 15. Okt. 1986).
  • Beispiele
  • Die Erfindung wird im folgenden ausführlicher in Bezug auf Beispiele erklärt, aber die Beispiele sollen nicht so ausgelegt werden, daß sie die Erfindung einschränken, es sei denn daß die Erfindung von ihrem Geist abweicht.
  • Beispiel 1
  • 30 g Zirkonoxid-Silica (spezifische Oberfläche 200 m2/g) wurden in 2.000 ml Essigsäureanhydrid industriellen Grades (Ketendimergehalt ungefähr 100 ppm) für 24 Stunden eingetaucht. Anschließend wurde das Zirkonoxid-Silica durch Filtration entfernt und das resultierende Filtrat bei Unterdruck von 100 Torr destilliert und so gereinigtes Essigsäureanhydrid erhalten.
  • Das gereinigte Essigsäureanhydrid hatte einen Ketendimergehalt von 5 ppm oder weniger. Dieses Essigsäureanhydrid wurde in einem geschlossen Glasrohr bei 160°C für 2 Stunden erhitzt. Als Resultat blieb das Essigsäureanhydrid farblos.
  • 10,4 g eines Zirkonoxid-Silica-Katalysators wurden in einen Reaktor für kontinuierliche Polymerisation vom Suspensionstyp mit einer Kapazität von 520 ml eingebracht. Eine Einspeisungsmaterialmischung, die sich aus TFH, aufgereinigtem Essigsäureanhydrid und Essigsäure in einem molaren Verhältnis von 100/8/0,46 zusammengesetzte, wurde kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit von 46 ml/h zugegeben, um kontinuierliche Polymerisation bei einer Reaktionstemperatur von 35°C durchzuführen.
  • 260 Stunden nach Beginn der Reaktion zeigten die Resultate der Umsetzung ein Mn von 2.060, ein Mw/Mn von 2,05 und eine THF-Konversion von 31% ein. Anschließend wurde zur Umesterung Natriummethoxid eingesetzt. Dadurch wurde Poly(tetramethylenether)glycol erhalten, der eine Farbzahl von 10 oder weniger angegeben als APHA-Einheit hatte (siehe JIS K 1557-1970 ).
  • Beispiel 2
  • Aufreinigung von Essigsäureanhydrid und kontinuierliche Polymerisation von THF wurden auf dieselbe Weise durchgeführt wie in Beispiel 1, abgesehen davon, daß Zeolit β (Hergestellt von PQ Co.; Si/Al2 = 25; spezifische Oberfläche 500 m2/g) anstelle des Zirkonoxid-Silica für die Aufreinigung des Essigsäureanhydrids industriellen Grades (Ketendimergehalt ungefähr 100 ppm) verwendet wurde.
  • Das aufgereinigte Essigsäureanhydrid hatte einen Ketendimergehalt von 5 ppm oder weniger und blieb farblos, wenn es in einem geschlossenen Glasrohr bei 160°C für 2 Stunden erhitzt wurde. Der Poly(tetramethylenether)glycol, der 260 Stunden nach Beginn der Polymerisierungsreaktion erhalten wurde, hatte eine Farbzahl von 10 oder weniger angegeben als APHA-Einheit.
  • Beispiel 3
  • Eine Festbettsäule mit Mantel und einem Durchmesser von 1 Inch wurde mit 12 g eines aktivierten Tons (Tonsil Optimum FF, Süd-Chemie AG; geschmolzen mit einem Extruder; spezifische Oberfläche 240 m2/g) gefüllt. Während 40°C warmes Wasser durch die Außenwand zirkuliert wurde, wurde Essigsäureanhydrid industriellen Grades (Ketendimergehalt ungefähr 100 ppm) zu der Festbettsäule mit einer Geschwindigkeit von 20 cc/h zugegeben. Die behandelte Flüssigkeit wurde aus dem Säulenauslaß entnommen und bei Unterdruck von 100 Torr destilliert, um aufgereinigtes Essigsäureanhydrid zu ergeben.
  • Dieses aufgereinigte Essigsäureanhydrid hatte einen Ketendimergehalt von 5 ppm oder weniger und blieb farblos, wenn es in einem geschlossenen Glasrohr bei 160°C für 2 Stunden erhitzt wurde. Dieses Essigsäureanhydrid wurde verwendet, um kontinuierliche Polymerisation von THF auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 durchzuführen. Als Resultat hatte das Poly(tetramethylenether)glycol, das 260 Stunden nach Beginn der Reaktion erhalten wurde, eine Farbzahl von 10 oder weniger angegeben als APHA.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Essigsäureanhydrid industriellen Grades (Ketendimerkonzentration ungefähr 100 ppm) wurde in einem geschlossenen Glasrohr für 2 Stunden auf 160°C erhitzt ohne aufgereinigt zu werden. Als Ergebnis war das Essigsäureanhydrid leicht gefärbt.
  • Das nicht aufgereinigte Essigsäureanhydrid industriellen Grades wurde für die Durchführung der kontinuierlichen Polymerisation von THF auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 verwendet. 260 Stunden nach Beginn der Reaktion zeigte die Reaktion im Ergebnis ein Mn von 2.110, ein Mw/Mn von 2,05 und eine THF-Konversion von 28%. Anschließend wurde zur Umesterung Natriummethoxid verwendet. Das erhaltene Poly(tetramethylenether)glycol hatte eine Farbzahl von 40 angegeben als APHA-Einheit, was zeigt, daß es erheblich gefärbt war.
  • Wie oben beschrieben, kann die Herstellung von Poly(alkylenether)glycol gemäß den erfindungsgemäßen Verfahren über eine verlängerte Zeitdauer durchgeführt werden während Färbung gehemmt wird, wodurch ein Poly(alkylenether)glycol zufriedenstellender Qualität erhalten werden kann.

Claims (8)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Poly(alkylenether)glycols, das die Polymerisierung eines zyklischen Ethers in der Gegenwart von mindestens einem Katalysator und einem Carbonsäureanhydrid umfaßt, wobei das Carbonsäureanhydrid eines ist, das mit einer Feindestillation, mit einem Ionenaustauscherharz, durch Inkontaktbringen mit mindestens einem Metalloxid und einem gemischten Oxid oder einer Kombination von zweien oder mehreren davon behandelt wurde, und das einen Ketendimergehalt von 50 Gew.-ppm oder weniger hat.
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei der zyklische Ether Tetrahydrofuran ist.
  3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, wobei der Katalysator ein fester Säurekatalysator ist.
  4. Verfahren gemäß Anspruch 3, wobei der feste Säurekatalysator ein Metalloxid ist.
  5. Verfahren gemäß Anspruch 4, wobei das Metalloxid ein Oxid eines Metalls der Gruppe 3, 4, 13 oder 14 ist oder ein gemischtes Oxid daraus.
  6. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das Carbonsäureanhydrid weiter einer Destillation gleichzeitig mit oder nach der Kontaktbehandlung mit wenigstens einem Metalloxid oder einem gemischten Oxid unterzogen wurde.
  7. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das Metalloxid oder das gemischte Oxid zumindest ein Oxid eines Metalls aus der Gruppe 3, 4, 13 oder 14 oder ein gemischtes Oxid daraus ist.
  8. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das Carbonsäureanhydrid ein Essigsäureanhydrid ist.
DE60009357T 1999-01-14 2000-01-13 Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenetherglycolen Expired - Lifetime DE60009357T2 (de)

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