DE60006556T2

DE60006556T2 - Verfahren und zusammensetzung zur arthropodenbekämpfung

Info

Publication number: DE60006556T2
Application number: DE60006556T
Authority: DE
Inventors: Jayne Loxwood ANSELL
Original assignee: Durminster Ltd
Current assignee: Thornton and Ross Ltd
Priority date: 1999-09-16
Filing date: 2000-09-14
Publication date: 2004-09-23
Anticipated expiration: 2020-09-15
Also published as: PT1215965E; US20070142330A1; US20030027792A1; EP1215965B1; MXPA02002897A; JP2003509346A; AU7431700A; CA2381106C; WO2001019190A1; US20110092455A1; ATE253825T1; PL354486A1; ES2211606T3; HK1049266A1; HK1049266B; US7829551B2; DE60006556D1; CA2381106A1; EP1215965A1; PL202068B1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von siliziumorganischen Derivaten zur Bekämpfung und Abwehr von Arthropoden, wie z.B. Insekten und Arachniden, und auf neuartige organisches Silizium enthaltende Formulierungen. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Verwendung von Siloxanen zur Bekämpfung und vollständige Vernichtung von Kopfläusen und ihren Eiern.
Kopfläuse befallen häufig menschliches Haar und werden leicht durch Kontakt verbreitet. Solch ein Befall ist besonders bei Kindern im Schulalter weit verbreitet und kann sich in der damit verbundenen Gemeinschaftsumgebung schnell ausbreiten. Die Laus selbst ist beweglich, und das Weibchen der Species kann in ihrem Leben viele Hunderte Eier legen. Eine weibliche Laus kann befruchtungsfähige Eier bereits 12 Tage nach dem Schlüpfen legen. Die Übertragung der erwachsenen Läuse führt zur Ausbreitung des Befalls, während das Anhaften der Eier am Haar ein Reservoir von Läusen auf jedem befallenen Kopf sichert. Die leeren Eierschalen werden häufig als "Nissen" bezeichnet.
Die Ausrottung von Kopfläusen ist mit der Gesamtbeseitigung oder -vernichtung sowohl der erwachsenen Läuse wie auch der Eier auf jedem Wirt verbunden. Es wurden verschiedene Versuche zum Erreichen einer solchen Vernichtung vorgeschlagen, keiner war aber vollkommen zufrieden stellend.
Die Eier und die vollständig entwickelten Läuse können durch Kämmen des Haars mit einem speziellen Kamm entfernt werden, der sehr kleine Zwischenräume zwischen den Zähnen aufweist. Durch Kämmen in dieser Art sollten alle voll ausgewachsenen Läuse entfernt und die Bindung zwischen den Eiern und dem Haar zerstört werden, so dass das Kämmen die Eier freisetzt oder sie im schlimmsten Fall zerreißt. Für die Wirtsperson ist das regelmäßige Kämmen mit einem "Nissenkamm" ein schmerzhafter und würdeloser Vorgang. Es ist bekannt, dass die Haarpflegebehandlung beim Umgang mit den Kopfläusen hilft, indem die Haarhäutchen mit Pflegemitteln umhüllt werden, die wiederum eine leichtere Reinigung mit einem fein gezähnten Kamm ermöglichen. Einige dieser Produkte verwenden relativ geringe Mengen von Silikonen zusammen mit einer breiten Palette anderer Bestandteile. Jedoch wehrt die Verwendung von Haarpflegemitteln die Kopfläuse nicht ab und vernichtet sie auch nicht wirksam. Eine kürzlich durchgeführte Untersuchung (Lancet 2000; 365:540) hat gezeigt, dass die Methoden des Kämmens deutlich weniger wirksam sind bei der Vernichtung der Kopfläuse als die Verwendung von insektiziden Shampoos.
Bei einem anderen Verfahren wird das Haar mit einem insektiziden Spray behandelt oder mit einem insektiziden Shampoo gewaschen. Ein anerkanntes und weit verbreitetes Insektizid für diesen Zweck ist Malathion, eine phosphororganische Verbindung. Diese Verbindung weist einen unangenehmen Geruch auf und verursacht bei einigen Personen allergische Reaktionen. Insektizide sind nicht vollkommen wirksam, so dass ein erneuter Befall auftreten kann. Organische Insektizide, wie z.B. Hexachlorcyclohexan, Malathion und Pyrethrine, können toxische Reaktionen, wie z.B. Nervenschädigungen, beim Menschen hervorrufen. Solche Reaktionen sind beträchtlich gefährlicher als der Befall mit Kopfläusen, für deren Behandlung sie verwendet werden. Weiterhin können Kopfläuse mutieren und eine Resistenz gegen Insektizide dieser An entwickeln.
Es wurde vorgeschlagen, pflanzliche Öle, wie z.B. Olivenöl, zur Behandlung des Kopflausbefalls durch das Herbeiführen einer Erstickung zu verwenden. Eine solche Behandlung hat den Nachteil, dass die Anwendung von Öl sowohl für die Person, die das Öl aufträgt, wie auch für die Person, auf die es aufgetragen wird, unangenehm ist. Das Entfernen des Öls aus dem behandelten Haar erfordert die Verwendung von starken Waschmitteln, die die Neigung zur Schädigung der Haarcuticula und zur Zerstörung des natürlichen Schutzes des Haars vor dem Kopflausbefall besitzen.
Das britische Patent Nr. 1.604.853 (Stafford-Miller Limited) beschreibt die Verwendung von linearen Alkyl- oder Arylsiloxanpolymeren, wie z.B. Dimeticon, Phenyldimeticon und Simeticon, die eine Viskosität von unter 20.000 cSt besitzen, zur Bekämpfung von Ektoparasiten, insbesondere Läusen und/oder ihren Eiern.
Die Internationale Patentanmeldung WO 98/01032 (Bayer AG) beschreibt Arthropoden abwehrende Mischungen, die folgendes enthalten:

(1) 1–15 Gewichts-% einer Arthropoden abwehrenden aktiven Substanz
(2) 1–10 Gewichts-% eines Silikonpolymers
(3) 50–98 Gewichts-% von einem oder mehreren zyklischen Silikonen
(4) gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe oder Lösungsmittel.

Es gibt jedoch kein Anzeichen dafür, dass die Siloxane selbst irgendeinen insektiziden Effekt besitzen.
Silikonpolymere werden in großem Umfang in Produkten zur Körperpflege eingesetzt, besonders in Haarpflegeprodukten, wie z.B. Shampoo und Pflegespülungen. GB 2 246 708 A beschreibt Haarpflegespülmischungen, die eine Mischung einer flüchtigen Silikonkompo nente und einer nichtflüchtigen Silikonkomponente enthält. Es gibt in dieser Anmeldung keinen Hinweis darauf, dass Silikonprodukte irgendwelche Insektizide Eigenschaften besitzen.
EP-A-0191543 offenbart ein Verfahren zur Bekämpfung von Spinnen und Insekten durch die Verwendung von silikonhaltigen Verbindungen. US-A-4656162 offenbart ein Verfahren zur Bekämpfung verschiedener Arten von Ungeziefer bekannt, die eine silanorganische oder polysiloxanorganische Verbindung verwendet, welche mindest eine (Poly-)Oxyalkylengruppe aufweist.
Im Hinblick auf die Bedenken wegen der toxischen Wirkung von insektiziden Shampoos wird oft vorgezogen, entweder die trockene Methode des Kämmens oder die feuchte Methode des Kämmens zu verwenden, oft mit Einsatz von Pflegespülmitteln, besonders zur Behandlung von Kopfläusen bei Kindern.
Es besteht daher ganz klar ein Bedarf nach einer sicheren und wirksamen Methode zur vollständigen Vernichtung von Kopfläusen.
Wir haben jetzt überraschenderweise gefunden, dass bestimmte Siloxanformulierungen bei der vollständigen Vernichtung sowohl der Kopfläuse als auch ihrer Eier hoch wirksam sind.
Die vorliegende Erfindung sieht daher in einem ersten Aspekt die Verwendung einer Mischung vor, die als aktiven Bestandteil zumindest ein Siloxanderivat, das anders als bloß ein lineares Alkyl- oder Arylsiloxan ist, das eine Viskosität von weniger als 20.000 cSt besitzt, zur Bekämpfung von Arthropoden enthält, insbesondere Insekten und Arachniden, z.B. Ektoparasiten und/oder ihre Eier.
Das Siloxan kann z.B. aus folgenden ausgewählt werden:

(I) ein lineares Siloxan, das anders als lediglich ein lineares Alkyl- oder Arylsiloxan ist, das eine Viskosität von weniger als 20.000 cSt besitzt
(II) ein verzweigtes Siloxan
(III) ein zyklisches Siloxan
(IV) ein Silikoncopolymer.

Die Erfindung erstreckt sich auf Mischungen der genannten Siloxane sowie auf Mischungen der genannten Siloxane mit linearen Alkyl- oder Arylsiloxanen, die eine Viskosität von kleiner oder gleich 20.000 cSt besitzen.
Es versteht sich, dass die Viskosität als dynamische Viskosität, die in Poise (gs^–1cm^–1) oder Centipoise (cP) gemessen wird, oder als kinematische Viskosität ausgedrückt werden kann. Die kinematische Viskosität ist das Verhältnis der Viskosität zur Dichte und wird in Stokes (St) oder Centistokes (cSt) gemessen. Zur Vereinfachung wird hier die Viskosität in Centistokes ausgedrückt, wenn nichts anderes angegeben wird. Wenn die Dichte einer Substanz nahezu 1 ist, haben dynamische und kinematische Viskosität fast dieselben Zahlenwerte.
In dieser Patentschrift schließt das "Bekämpfen" von Arthropoden, wie z.B. Insekten und Arachniden, z.B. Ektoparasiten, das Abwehren, die Verringerung der Anzahl und die vollständige Vernichtung der genannten Arthropoden, z.B. Ektoparasiten, ein. Die Bekämpfung von Eiern schließt die Abtötung und Verringerung der Lebensfähigkeit der genannten Eier ein. Die Verwendung von Mischungen bei der Bekämpfung von Arthropoden schließt die prophylaktische Verwendung ein.
Vorzugsweise sieht die Erfindung die Verwendung einer Mischung vor, die ein nichtflüchtiges Siloxan und ein flüchtiges Siloxan zur Bekämpfung von Arthropoden, wie z.B. Insekten und Arachniden, z.B. Ektoparasiten und ihre Eier, umfasst.
Es ist zu verstehen, dass es keine absolute Definition der Begriffe "flüchtig" und "nichtflüchtig" gibt, jedoch wird ihre Bedeutung im Kontext der vorliegenden Erfindung für Fachleute auf diesem Gebiet ersichtlich werden.
Für die Zwecke der vorliegenden Patentanmeldung soll der Begriff "flüchtig" bedeuten, dass die Substanz bei 25°C einen messbaren Dampfdruck besitzt, d.h. normalerweise Flüssigkeiten mit einer Viskosität von weniger als etwa 50 cSt. Das nichtflüchtige Siloxan wird im allgemeinen einen Siedepunkt oberhalb von etwa 300°C oder eine Viskosität von mehr als etwa 50 cSt besitzen. Flüchtige Siloxane, die entweder lineare oder zyklische Siloxane sein können, haben im allgemeinen einen Siedepunkt unterhalb 300 °C oder eine Viskosität unterhalb 50 cSt, vorzugsweise unter 10 cSt.
Das Siloxanderivat kann zum Beispiel aus einem der vielen Siloxane ausgewählt sein, die für ihre Verwendung in Körperpflegeprodukten, wie z.B. Shampoos und Pflegespülungen, bekannt sind. Solche Verbindungen werden z. B. in GB 2155788 A, EP A 433946, GB 2144329 A, EP A 333433 und GB 2246708 A beschrieben. Um Zweifel zu zerstreuen, soll der Begriff "Siloxan", wie er hier verwendet wird, Silikone einschließen.
Siloxane, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen (ohne darauf beschränkt zu sein) lineare oder verzweigte Polysiloxane der allgemeinen Formel (I):
wobei n von 1 bis etwa 15.000, vorzugsweise von 20 bis 7000, beträgt. Die Substituenten R können unabhängig aus einer oder mehreren linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylgruppen gewählt sein, die 1 bis 20, z.B. 1–16 Kohlenstoffatome, Arylsubstituenten, wie Phenyl, Naphthyl, substituiertes Phenyl oder substituiertes Naphthyl, eine Siloxankette, um so ein verzweigtes Silikon zu erhalten, Wasserstoff oder Vinylgruppen, enthalten. Außerdem können die Substituenten R auch weitere charakteristische Gruppen enthalten, die an Kohlenstoff gebunden sind, wie z.B. eine oder mehrere Alkenyl-, Alkynyl-, Carboxyl-, Hydroxy-, Acrylat-, Ester-, Ether-, Alkoxy-, Halogen-, Cyano-, Mercapto-, Amino- und Kohlenhydratgruppierungen. Die in R enthaltenen Substituenten können neutral sein oder kationische Zentren, wie z.B. quaternäre Ammonium-, oder anionische Zentren, wie z.B. Sulfonsäure- oder Thiosulfatgruppierungen, enthalten. Zusätzlich kann das Siloxan endständige OH-Gruppen, d.h. Siliconolsubstanzen, enthalten. Die R-Gruppe in handelsüblichen Siloxanen ist vorwiegend Methyl.
Diese Vielfalt von Silikonen wird durch die folgenden Formeln (II) bis (V) veranschaulicht, ist aber nicht darauf beschränkt, wobei R und n beide so wie oben definiert sind und m so gewählt wird, dass m + n bis zu etwa 15.000 beträgt:
Es ist zu verstehen, dass die Viskosität und daher die Flüchtigkeit der Siloxane von Formel (I) bis (V) von den konkreten Werten von n, m und R abhängt. Bei den Siloxanen (I) ergeben Werte von n von 1 bis etwa 4 im allgemeinen flüchtige Verbindungen, während Verbindungen, bei denen n>4 ist, im allgemeinen als nichtflüchtig angesehen werden.
Es ist auch zu verstehen, dass ein lineares Alkyl- oder Arylsiloxan, das eine Viskosität von unter 20.000 cSt besitzt, nur in der Beimischung mit einem oder mehreren anderen Siloxanderivaten, wie oben definiert, eingesetzt wird.
Beispiele für lineare Siloxane sind Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Decamethyltetrasiloxan, niedrig viskose trimethylendblockierte Polydimethylsiloxane, Phenyltrimeticon und Dimeticone. Handelsübliche Produkte sind diejenigen, die als Dow Corning 200, 556, 2502 und 5324 erhältlich sind (alles Schutzmarken von Dow Corning).
Bevorzugte funktionelle Siloxane zur Anwendung in der vorliegenden Erfindung umfassen Verbindungen der Formel (I), wobei zumindest eine R-Gruppe OH ist. Eine besonders bevorzugte Verbindung dieser Art ist Dimeticonol.
Zyklische Siloxane, die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, umfassen die der allgemeinen Formel (VI) (ohne darauf beschränkt zu sein):
wobei R wie oben definiert ist und p von 3 bis 10 beträgt. Die Viskosität und daher die Flüchtigkeit hängen von den Werten von R und p ab. Für ein nichtflüchtiges zyklisches Siloxan, bei dem R gleich CH₃ ist, sollte n größer als 7, vorzugsweise größer als 8, sein. Für alle Werte von n ist empfehlenswert, dass R weder H noch OH ist oder dass nur ein kleiner Prozentsatz der R-Gruppen diese Werte aufweist.
Zyklische Siloxane sind vorzugsweise flüchtige Siloxane der Formel (VII):
wobei jedes R unabhängig aus einer Alkylgruppe, die aus 1 bis 10 Kohlenstoffatomen besteht, einer Arylgruppe, die aus 6 bis 10 Kohlenstoffatomen besteht, Wasserstoff und Vinyl ausgewählt wird, und q den Wert im Bereich von 3 bis 7 besitzt. Es werden diejenigen zyklischen Silikone zur Anwendung in der vorliegenden Erfindung bevorzugt, bei denen R vorwiegend die Gruppe -CH₃ umfasst und q 4, 5 oder 6 oder eine Mischung davon ist.
Beispiele für flüchtige zyklische Siloxane, die angewendet werden können, sind Decamethylcyclopentasiloxan, Octomethylcyclotetrasiloxan und Hexamethylcyclotrisiloxan oder Mischungen derselben. Bevorzugte zyklische Siloxane zur Anwendung in der vorliegenden Erfindung sind Cyclometicone, die Mischungen von Polydimethylcyclosiloxanen sind, welche z.B. als Dow Corning 245^TM (Cyclopentasiloxan) und Dow Corning 345^TM (eine Mischung aus Cyclopentasiloxan und Cyclohexasiloxan) erhältlich sind.
Siloxancopolymere zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung können diejenigen umfassen, die Glykol oder andere Etherfunktionen enthalten, welche durch die nach der allgemeinen Formel (VIII) dargestellten veranschaulicht werden (ohne darauf beschränkt zu sein):
wobei n, m und R so wie oben definiert sind und x in Abhängigkeit von n und m so gewählt wird, dass sich ein Copolymer mit einem Molekulargewicht ergibt, das im typischen Fall im Bereich von 1.000 bis 30.000 liegt, und der nicht siloxanhaltige Anteil zwischen 25 % und 90 % liegt. Solche Verbindungen haben im typischen Fall Viskositäten im Bereich von 40 bis 4.000 cSt.
Beispiele für solche Silikone sind Dimeticoncopolyol, das im Handel als Dow Corning 193^TM erhältlich ist.
Für die Fachleute auf diesem Gebiet ist erkennbar, dass die kommerziell erhältlichen Siloxanprodukte in einem Bereich von Viskositätsgraden bezogen werden können. Z.B. ist Dow Corning 200^TM mit Viskositäten von 0,65 bis 60.000 cSt erhältlich. Es ist weiterhin verständlich, dass die geeignete Viskositätsstufe in Abhängigkeit davon gewählt werden sollte, ob ein flüchtiges oder nichtflüchtiges Siloxan benötigt wird. Es ist auch verständlich, dass der prozentuale Volumenanteil des flüchtigen Siloxans je nach der Menge des nichtflüchtigen Siloxans in der Mischung schwanken kann.
Es ist erkennbar, dass die Viskosität der nichtflüchtigen Siloxane in großem Umfang von etwa 50 cSt bis über 100.000 cSt schwanken kann. Es versteht sich daher von selbst, dass der Anteil des nichtflüchtigen Siloxans in der Mischung zumindest zum Teil von seiner Viskosität abhängt. Zum Beispiel kann ein nichtflüchtiges Siloxan im unteren Bereich der Viskosität, z.B. von 50 – 350 cSt, mehr als z.B. 50 % bis zu 99 % der Mischung ausmachen.
Mischungen zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung machen vorzugsweise 50 bis 99,9 Volumen-% eines flüchtigen Siloxans, stärker bevorzugt 85 bis 99,9 Volumen-%, z.B. 90 bis 99 Volumen-% eines flüchtigen Siloxans, und 0,1 bis 50 Volumen-% eines nichtflüchtigen Siloxans, stärker bevorzugt 0,1 bis 15 Volumen-%, z.B. 1 bis 10 Volumen-% eines nichtflüchtigen Siloxans, aus.
Am stärksten bevorzugt macht das flüchtige Siloxan 97,5 bis 95,5 % und das nichtflüchtige Siloxan 2,5 bis 4,5 % der Formulierung aus.
Das nichtflüchtige Siloxan ist vorzugsweise ein lineares Siloxanderivat, insbesondere ein Dimeticon und am stärksten bevorzugt ein Dimeticonol.
Das flüchtige Siloxan ist vorzugsweise ein zyklisches Siloxan, wie z.B. Cyclopentasiloxan oder Cyclometicon.
Eine Mischung zur Anwendung entsprechend der vorliegenden Erfindung besteht vorzugsweise im wesentlichen aus Siloxanen und kann zu 100 % aus Siloxanen bestehen.
Wenn es jedoch gewünscht wird, kann die grundlegende Siloxanmischung ein oder mehrere Additive enthalten, die Analgetika, Antisieptika, entzündungshemmende Mittel und Repellents einschließen. Solche Additive stellen einen kleineren Anteil der Zusammensetzung dar, normalerweise weniger als 1 %, können aber in bestimmten Fällen bis zu 3 % ausmachen.
Additive können ätherische Öle sein, insbesondere diejenigen, die analgetische, antiseptische, entzündungshemmende und/oder abwehrende Eigenschaften besitzen. Zu diesen Ölen gehören Mutterkraut-, Zedernholz-, Nelken-, Geranien-, Lavendel-, Zitronen-, Rosmarin-, Zimt-, Wacholder-, Zitronengras-, Myrrhen-, Neroli-, Pfefferminz-, Opin-, Rosen-, Salbei-, Sandelholz- oder Teebaumöle. Kamillenessenz kann ebenfalls als, Analgetikum hinzugesetzt werden.
Die für die Mischung verwendeten Additive unterliegen eventuell Veränderungen durch die Wirkung von Sonnenlicht, Wärme oder anderen Lagerungsbedingungen. Zur Reduzierung solcher Veränderungen können bekannte Konservierungsmittel, wie z.B. Antioxidanzien und UV-Strahlung absorbierende Verbindungen, zugesetzt werden.
Weitere Verbindungen, z.B. oberflächenaktive Substanzen, können der flüssigen Mischung der Erfindung zugesetzt werden, damit sie Reinigungseigenschaften besitzt und als Shampoo wirken kann, wobei sie gleichzeitig ihre insektiziden Eigenschaften behält. Solche Mischungen erfüllen die doppelte Funktion, das Haar zu reinigen und sowohl alle vorhandenen Kopfläuse und Nissen zu entfernen als auch einen Restschutz gegen einen Neubefall zu bieten.
Die Siloxanmischung kann auch in andere Formulierungen eingefügt werden, die sich zur Anwendung am Haar eignen, z.B. als Schaum, Gel, Lotion und Spray.
Formulierungen zur Verwendung entsprechend der vorliegenden Erfindung können auf konventionelle Weise hergestellt werden. Solche Formulierungen enthalten vorzugsweise mindestens 50 %, stärker bevorzugt 75 % und vorteilhafterweise mindestens 85 % der Siloxanmischung.
Die Viskosität der fertig gestellten Mischung einschließlich eventueller Additive oder Trägerstoffe kann praktisch im Bereich von 1 bis 350 cSt, vorzugsweise von 3 bis 100 cSt und vorteilhafterweise von 15 bis 35 cSt liegen.
Wie oben angeführt, sind Mischungen zur Verwendung entsprechend der vorliegenden Erfindung nützlich bei der Bekämpfung von Arthropoden, besonders von Landarthropoden, besonders Insekten und Arachniden. Insekten schließen Ektoparasiten ein. Insbesondere die genannten Mischungen haben eine läusetötende und eiabtötende Wirkung und sind daher besonders nützlich zur Behandlung des Befalls von Tieren, einschließlich Menschen, durch Läuse.
Ektoparasiten schließen saugende und beißende Läuse, Flöhe, Schaflausfliegen, Milben und Zecken ein. Saugende Läuse (Anaplura) und beißende Läuse (Mallophaga) sind Parasiten, die man auf nahezu allen Säugetiergruppen findet, und schließen Haematopinus-Arten, Linognathus-Arten, Solenopotes-Arten, Pediculus-Arten und Phtirus-Arten ein. Zu den Pediculus-Arten gehören Pediculus humanus, z.B. die Kopflaus Pediculus humanus capitis, und die Körper- oder Kleiderlaus Pediculus humanus humanus. Zu den Phtirus-Arten gehört die Filzlaus Phtirus pubis.
Kopfläuse besitzen einen harten chitinösen Panzer, der als Schutz vor äußerer Einwirkung dient. Läuseeier (Eizellen) sind in ähnlicher Weise durch eine chitinöse Hülle, die das Ei umgibt, geschützt. Obwohl Läuse durch die Verwendung eines Insektizids geschädigt werden können, bleiben die Eier oft beständig gegenüber Angriffen. Ohne zu wünschen an die Theo rie gebunden zu sein, glaubt man bezüglich der Läuse, dass die Siloxanmischungen ein Zerreißen und die Dehydrierung der Läuse verursachen. Man glaubt auch, dass die Mischungen den Lipidüberzug der Läuse schädigen können. Man glaubt ferner, dass die flüchtige Siloxankomponente die Wirkung der nichtflüchtigen Komponente verstärkt.
Man glaubt, dass die Mischungen auch zur Bekämpfung anderer Landarthropoden nützlich sind, einschließlich z.B. der Gesundheitsschädlinge, z.B. Schaben und Wanzen; lästiger Arthropoden, z.B. Wespen, Ameisen, Silberfische und Bohrasseln, und Bauschädlinge, z.B. Möbelkäfer, Klopfkäfer und andere Hausbockkäfer.
In einem zweiten Aspekt sieht die vorliegende Erfindung die Verwendung eines Siloxanderivats vor, das aus folgendem ausgewählt wird:

(I) ein lineares Siloxan, das anders als lediglich ein lineares Alkyl- oder Arylsiloxan ist, das eine Viskosität von weniger als 20.000 cSt besitzt
(II) ein verzweigtes Siloxan
(III) ein zyklisches Siloxan
(IV) ein Silikoncopolymer,

zur Herstellung eines Medikamentes zur Bekämpfung von Arthropoden bereit, wie z.B. Insekten und Arachniden und/oder ihrer Eier bei Tieren, einschließlich Menschen.
In einem dritten Aspekt bietet die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Bekämpfung von Arthropoden, wie z.B. Insekten und Arachniden, die die Anwendung eines Siloxanderivats, das aus folgendem gewählt wird:

Die bevorzugten Merkmale des zweiten und dritten Aspekts sind die gleichen wie für den ersten Aspekt der Erfindung.
Zur Anwendung bei der Behandlung von Kopfläusen und/oder ihren Eiern kann die Siloxanmischung auf das Haar und die Kopfhaut der von den Kopfläusen befallenen Person aufgetragen werden. Die Wirkung der Siloxankomponenten tötet oder inaktiviert die Läuse und die Eier. Für eine einzelne Behandlung wird die Siloxanmischung vorzugsweise in einer Menge von 25 bis 50 ml, je nach Haarlänge und -dicke, eingesetzt. Es ist verständlich, dass diese Dosiswerte sich auf die Mischung in unverdünnter Form beziehen, d.h. mit einem Si loxangehalt von mindestens 95 %. Wenn die Mischung in verdünnter Form verwendet wird, z.B. als Shampoo, sollte das tatsächlich eingesetzte Volumen entsprechend erhöht werden, um einen wirksamen Pegel der aktiven Komponente(n) aufrecht zu erhalten.
Nach dem Auftrag, z.B. auf den Kopf und die Kopfhaut, bleibt die Siloxanmischung in Kontakt mit dem befallenen Bereich für eine Zeitdauer von 10 Minuten bis 12 Stunden. Läuse können im allgemeinen innerhalb eines Zeitraumes von 5 bis 20 Minuten vernichtet werden. Zum Abtöten der Eier kann möglicherweise eine längere Zeitdauer erforderlich sein, und es ist vorzuziehen, die Mischung in Kontakt mit den Eiern über einen Zeitraum von 8–12 Stunden zu lassen, z.B. über Nacht. Es sollte klar sein, dass die Mischung bei Bedarf über einen längeren Zeitabschnitt ohne negative Wirkungen für die Wirtsperson auf dem Haar gelassen werden kann.
Nach der Behandlung mit der Siloxanmischung kann das Haar mit einem milden Shampoo gewaschen werden, um die toten Läuse und Eier zu entfernen. Die nichtflüchtige Siloxankomponente lässt einen Überzug von Siloxanen auf dem Haar zurück. Dieser wirkt als Gleitmittel, das das Herauskämmen restlicher Eier aus dem Haar ermöglicht und verhindert, dass nachfolgend gelegte Eier eine Haftbindung mit dem Haar eingehen. Der Rückstand hat daher auch einen prophylaktischen Effekt. Falls erforderlich, kann die Behandlung wiederholt werden, um alle Läuse zu vernichten, die aus den nach der ersten Behandlung übrig gebliebenen Eiern schlüpfen. Eine solche zweite Behandlung liegt vorzugsweise 7 – 12 Tage nach der ersten Behandlung.
Die Siloxanmischungen können auch eine Anwendung im Veterinärbereich finden, zum Beispiel zur Bekämpfung von Parasiten auf nicht menschlichen Tieren. Das Tier ist vorzugsweise ein Säugetier oder ein Vogel und kann zum Beispiel Rinder, Schweine, Schafe, Ziegen, Pferde, Rotwild, Geflügel, z.B. Hühner, sowie Tiere als Begleiter des Menschen, wie z.B. Hunde und Katzen, einschließen.
Zur Anwendung bei der Bekämpfung oder vollständigen Vernichtung anderer Insekten kann die Siloxanmischung in geeigneter Weise formuliert werden.
In einem vierten Aspekt bietet die vorliegende Erfindung eine neuartige Siloxanmischung, die ein Cyclometicon, vorzugsweise Cyclopentasiloxan oder Cyclohexasiloxan, oder eine Mischung derselben, enthält in Beimischung mit Dimeticonol, wobei das Cyclometicon 96,5 bis 97,5 Volumen-% und das Dimeticonol 2,5 bis 3,5 Volumen-% ausmacht.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden, nicht einschränkenden Beispiele erläutert:
Verfahren
Geschlechtsreife weibliche und männliche Läuse, Pediculus humanus, in annähernd gleichen Zahlen, wurden zu Chargen abgezählt und mit quadratischen Stücken von weitmaschiger Nylongaze (Tüll) als Unterlage versehen, auf der sie während des Test stehen sollten. Läuseeier wurden gewonnen, indem geschlechtsreife reproduktive Individuen mit einer engmaschigen Nylongaze als Eiablagesubstrat über einen 48-Stunden-Zeitabschnitt ausgestattet wurden.
Die Silikonmischungen wurden entweder unverdünnt verwendet oder im Volumenverhältnis 1:3 mit Leitungswasser gemischt, um die Anwendung der Substanz auf das angefeuchtete Haar zu simulieren. Mischungen von Silikonflüssigkeiten wurden auf Gewichtsbasis hergestellt. Die verwendete negative Kontrolle war Leitungswasser.
Für das Testverfahren wurden die Läuse oder Eier zuerst 10 s lang in die Flüssigkeit eingetaucht. Nach dem Entfernen aus der Flüssigkeit wurden sie mit Löschpapier abgetrocknet, um alle überschüssige Flüssigkeit zu entfernen, und dann unter normalen Erhaltungsbedingungen (30 °C ± 2 °C und 60 % ± 15 % relative Luftfeuchte) inkubiert. Am Ende der Einwirkungszeit wurden die Insekten und die Gaze dreimal mit 250 ml warmen Leitungswasser (34 °C) gespült, das durch und über die Gazequadrate gegossen wurde. Sie wurden dann mit medizinischem Wischgewebe getrocknet und bis zur Aufzeichnung der Ergebnisse inkubiert. Im Fall der Läuse waren das 24 Stunden und für die Eier, nachdem die ganze Kontrollcharge vollständig geschlüpft war, nach etwa 12 Tagen. Ergebnisse
Tabelle 3 Aktivität von flüchtigen Silikonlösungsmitteln an Menschen befallenden Läusen
Tabelle 4 Aktivität von Dimeticonol, aufgelöst in flüchtigen Silikonlösungsmitteln, an Menschen befallenden Läusen
Tabelle 5 Aktivität von Dimeticonen mit hohem Molekulargewicht an Menschen befallenden Läusen

Claims

Verwendung einer Zusammensetzung, die als Wirkstoff ein flüchtiges Siloxan und ein nicht flüchtiges Siloxan enthält, von denen mindestens eines anders als ein lineares Alkyl oder Arylsiloxan ist und eine Viskosität von weniger als 20.000 Zentistokes besitzt, für die Bekämpfung von Arthropoden.
Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das nicht flüchtige Siloxan und das flüchtige Siloxan jeweils gewählt sind aus: (i) einem linearen Siloxan; (ii) einem verzweigten Siloxan; (iii) einem zyklischen Siloxan; und (iv) einem Silikon-Copolymer, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Siloxan anders als ein lineares Alkyl oder Arylsiloxan ist und eine Viskosität von weniger als 20.000 Zentistokes besitzt.
Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das nicht flüchtige Siloxan und/oder das flüchtige Siloxan aus einem linearen oder einem verzweigten Siloxan mit der allgemeinen Formel (I) gewählt sind:
bei welcher n von 1 bis etwa 15.000, vorzugsweise von 20–7000, ist und die Substituenten R unabhängig aus einer oder mehreren linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylgruppen gewählt sind, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome, Arylsubstituenten wie Phenyl, Naphthyl, substituiertes Phenyl oder substituiertes Naphthyl, eine Siloxankette enthalten, derart dass sie ein verzweigtes Silikon, Wasserstoff oder Vinylgruppen ergeben, und bei welcher die Substituenten R auch weitere funktionelle Gruppen enthalten können, die an Kohlenstoff gebunden sind, ausgewählt aus einem oder mehreren von Alkenyl-, Alkynyl-, Carboxyl-, Hydroxy-, Acrylat-, Ester-, Ether-, Alkoxy-, Halogen-, Cyano-, Mercapto-, Kohlenhydrat-, Amino-, quaternärem Ammonium-, Sulphonsäure- und Thiosulfatgruppen, und/oder eine endständige R-Gruppe kann OH darstellen, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Siloxan anders als ein lineares Alkyl oder Arylsiloxan ist und eine Viskosität von weniger als 20.000 Zentistokes besitzt.
Verwendung einer Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das nicht flüchtige Siloxan und/oder das flüchtige Siloxan aus einem zyklischen Siloxan der allgemeinen Formel (VI) gewählt ist
bei welcher R wie in Anspruch 3 definiert ist und p einen Wert von 3 bis 20 aufweist.
Verwendung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das nicht flüchtige Siloxan und/oder das flüchtige Siloxan aus einem Siloxan-Copolymer der allgemeinen Formel (VIII) gewählt ist:
bei welcher n von 1 bis 15.000 ist, m so gewählt ist, dass m + n gleich bis zu 15.000 ist, R wie in Anspruch 2 definiert ist und x abhängig von n und m gewählt wird, mit der Maßgabe dass ein Copolymer mit einer relativen Molekülmasse in dem Bereich von 1.000–30.000 und einem Nicht-Siloxan-Gehalt zwischen 25 und 90 % erhalten wird.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Zusammensetzung von 50 bis 99,9 Volumenprozent eines flüchtigen Siloxan und von 0,1 bis 50 % eines nicht flüchtigen Siloxan enthält.
Verwendung nach Anspruch 6, wobei die Zusammensetzung von 85 bis 99,9 Volumenprozent des flüchtigen Siloxan und von 0,1 bis 15 Volumenprozent des nicht flüchtigen Siloxan enthält.
Verwendung nach Anspruch 7, wobei das flüchtige Siloxan 97,5 bis 95,5 % und das nicht flüchtige Siloxan 2,5 bis 4,5 % der Formulierung enthält.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das nicht flüchtige Siloxan eine Viskosität im Bereich von 50–350 Zentistokes besitzt und mehr als 50 % der Formulierung darstellt.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das nicht flüchtige Siloxan ein Dimethicon ist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das nicht flüchtige Siloxan ein Dimethiconol ist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das flüchtige Siloxan ein Cyclomethicon ist.
Verwendung nach Anspruch 12, wobei das Cyclomethicon Cyclopentasiloxan oder eine Mischung aus Cyclopentasiloxan und Cyclohexasiloxan ist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei der Arthropode ein Insekt oder Arachnid ist.
Verwendung nach Anspruch 14, wobei das Insekt ein Ektoparasit ist.
Verwendung einer Zusammensetzung, die ein flüchtiges Siloxan- und ein nicht flüchtiges Siloxanderivat enthält, die gewählt sind aus: (i) einem linearen Siloxan; (ii) einem verzweigten Siloxan; (iii) einem zyklischen Siloxan; und (iv) einem Silikon-Copolymer, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Siloxan anders als ein lineares Alkyl oder Arylsiloxan ist, und eine Viskosität von weniger als 20.000 Zentistokes besitzt, beim Herstellen eines Medikaments zur Ektoparasitenbekämpfung.
Verwendung nach Anspruch 15 oder Anspruch 16, wobei der Ektoparasit aus der Ordnung Anaplura ist.
Verwendung nach Anspruch 17, wobei die Spezies Pediculus humanus ist.
Verfahren zur Arthropodenbekämpfung, das das Aufbringen einer Zusammensetzung, die ein flüchtiges Siloxan- und ein nicht flüchtiges Siloxanderivat enthält, die gewählt wurden aus: (i) einem linearen Siloxan; (ii) einem verzweigten Siloxan; (iii) einem zyklischen Siloxan; und (iv) einem Silikon-Copolymer, auf den Arthropoden aufweist, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Siloxan anders als ein lineares Alkyl oder Arylsiloxan ist, und eine Viskosität von weniger als 20.000 Zentistokes besitzt.