DE591888C - Verfahren zur Herstellung von Protocatechualdehyd aus Heliotropin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Protocatechualdehyd aus Heliotropin Die Umwandlung von Heliotropin in Protocatechualdehyd mittels wasserfreien Aluminiumchlorids nach Patent 193 958 gibt infolge weitgehender Verharzung sehr schlechte Ausbeuten an Protocatechualdehyd. M o s e t t i g und Burger (Journal of American Chem. Soc. 52, 2988/94) bestätigen diese Feststellung und verwenden daher für die Überführung von Heliotropin in Protocatechualdehyd Aluminiumbromid, wobei sie in Nitrobenzollösung arbeiten.
• Eigene Versuche, diese Arbeitsweise auf Aluminiumchlorid anzuwenden, ergaben selbst bei Einhaltung relativ niedriger Temperaturen von 7o bis 8o° gänzlich unbefriedigende Ausbeuten, wobei das Endprodukt noch durch kohlige und harzige Kondensationsprodukte stark verunreinigt war.
• Es hat sich nun gezeigt, daß man auch mittels Aluminiumchlorids zu ausgezeichneten Ausbeuten an Protocatechualdehyd gelangt, nämlich zu solchen von go bis 95 % der Theorie, wenn man zunächst in der Kälte möglichst eine Lösung der Additionsverbindung von Heliotropin und Aluminiumchlorid in einer Mischung der Nitroverbindung eines aromatischen Kohlenwasserstoffes mit Benzolkohlenwasserstoff erzeugt und erst dann durch vorsichtiges kurzes Erwärmen, zweckmäßig bei 4o bis 5o°, die infolge Gegenwart des aromatischen Kohlenwasserstoffs mit dessen Überführung in Diphenylmethan bzw. Anthracenderivate verbundene Abspaltung der Methylengruppe bewirkt.
• Beispiel Zu einer Mischung von 450 g Nitrobenzol und 45ogToluol werden bei -i- 5 bis i o° unter lebhaftem Rühren 150 g Heliotropin, gelöst in 3oo g Toluol und 255 g wasserfreiem Aluminiumchlorid, portionsweise in der Art hinzugefügt, daß vor dem Zugeben der nächsten Portion die A1 Cl, Doppelverbindung der vorherigen Portion möglichst restlos gelöst ist.
• Nach Beendigung der Eintragung wird auf 4o bis 5o° erwärmt, dann, wie üblich, mit Eis unter Zusatz von H Cl zerlegt. Die Nitrobenzol-Toluol-Schicht, die die Kondensationsprodukte der abgespaltenen Metyhlengruppe als Ditolylmethan und Dimethylanthracen enthält, wird gut mit heißer verdünnter Salzsäure nachgewaschen. .
• Aus den Wässern erhält man durch Ausäthern 127 g hellgelben Protocatechualdehyd (F. i53 bis I54°) -93,5 °/o der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Protocatechualdehyd aus Heliotropin, dadurch gekennzeichnet; daß man die an sich bekannte Spaltung mittels Aluminiumchlorids so durchführt, daß man zunächst durch Behandlung von Heliotropin mit Aluminiumchlorid in Gegenwart einer Mischung von einer Nitroverbindung eines aromatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Benzolkohlenwasserstoff eine Lösung der Aluminiumchforiddoppelverbindung erzeugt und alsdann: durch mildes Erwärmen die Abspaltung der Methylengruppe durchführt.