DE581728C

DE581728C - Verfahren zur Alkylierung von Saeurenitrilen

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Publication number: DE581728C
Application number: DEZ19231D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1931-05-08
Filing date: 1931-05-08
Publication date: 1933-08-02

Description

Verfahren zur Alkylierung von Säurenitrilen In dem Patent 570 594 ist ein Verfahren zur Alkylierung nicht negativ substituierter Acetonitrile einschließlich des Acetonitrils selbst beschrieben worden, darin bestehend, daß man auf Nitrile gleichzeitig Halogenverbindungen der Alkyle oder Aralkyle und Natriumamid zur Einwirkung bringt.
In weiterer Ausgestaltung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man das Natriumamid durch zahlreiche andere Verbindungen ersetzen kann, die Alkalimetalle, wie Lithium, Natrium, Kalium, oder Erdalkalimetalle einschließlich des Magnesiums in einer Bindungsform enthalten, die der des Natriums im Natriumamid entspricht. Solche Verbindungen sind z. B. Amide, wie Lithiumamid, Calciumamid sowie organisch substituierte Alkali- und Erdalkaliamide, wie etwa Natriumcyclohexylamid, Magnesiummethylamid oder Brommagnesiumäthylamid.
Es wurde ferner gefunden, daß auch Alkali-und Erdalkalimetallhydride das Natriumamid im grundlegenden Verfahren ersetzen können. Beispiele.
1. 700 g Isobuttersäurenitril werden in 1,5 kg trocknem Toluol mit 3oo g 8o%igem Natriumhydrid und 1300g Benzylchlorid so lange rückfließend gekocht, bis kein Natriumhydrid in der Mischung mehr nachweisbar ist. Man zersetzt mit Wasser, destilliert das Toluol ab und rektifiziert den Rückstand im Vakuum. Man erhält in guter Ausbeute das a-Benzylisobuttersäurenitril vom Sdp.117/18 unter i o mm, das zu einer farblosen Kristallmasse vom F. 57° erstarrt.
In diesem Beispiel läßt sich das Toluol als Lösungsmittel durch andere indifferente Mittel, wie Dioxan, Xylol, Cyclohexylmethyläther, ersetzen. Das Natriumhydrid kann gegen Hydride anderer Alkali- oder Erdalkalimetalle, wie etwa Calciumhydrid, ersetzt werden. Auch in diesen Fällen erweist sich die Anwendung feiner Suspensionen der Metallverbindungen in indifferenten Lösungsmitteln als außerordentlich nützlich. Sie werden, wie im Hauptpatent für das Natriumamid beschrieben, durch längeres Verreiben mit dem Lösungsmittel in einer Kugel- oder Kolloidmühle oder einer ähnlich wirkenden Vorrichtung hergestellt.
a. 3o Teile 8o%iges Natriumhydrid werden bei ioo bis 12o° mit 3ooTeilen trocknem Cyclohexylamin zusammengeknetet. Nach Beendigung der Wasserstoffentwicklung gibt man ein indifferentes Lösungsmittel, wie etwa Äther oder Benzol, zu und bekommt nach gutem Durchmischen eine sehr feine Suspension von Natriumcyclohexylamid in dem betreffenden Lösungsmittel, mit der man ohne weiteres die in. den Beispielen z, 5, 7, 9 des Hauptpatents beschriebenen Reaktionen mit ähnlich guten Ausbeuten durchführen kann. Das .Cydohexyla.min wird nach Beendigung der Versuche leicht durch Ausschütteln mit Säuren wiedergewonnen.
Die gleichen Synthesen lassen sich auch mit den feinen Suspensionen von Lithium- und Magnesiumamiden und deren organisch substituierten Abkömmlingen durchführen, wie man sie beispielsweise durch Einleiten von Ammoniak oder Aminen in Lösungen von Lithiumalkylen oder Grignardschen Magnesiumverbindungen erhält.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Alkylierung von Säurenitrilen gemäß Patent 570 594, dadurch ,gekennzeichnet, daß das Natriumamid ersetzt wird durch die Amide anderer Alkali-oder Erdalkalimetalle, durch organisch substituierte Amide der Alkali- bzw. Erdalkalimetalle oder durch Alkali- bzw. Erdalkalihydride.