DE579651C

DE579651C - Verfahren zur Herstellung von Oxyalkoxyverbindungen der Paraffinreihe

Info

Publication number: DE579651C
Application number: DEI43099D
Authority: DE
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-11-25
Filing date: 1931-11-25
Publication date: 1933-06-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Oxyalkoxyverbindungen der Paraffinreihe Es ist bekannt, daß i-Oxy-3-alkoxybutane durch Reduktion von i-0x0-3-alkoxybutanen in der Dampfphase mit Wasserstoff unter Verwendung eines Nickel- oder Kupferkontaktes erhalten werden können. Die bei dieser Reduktion einzuhaltendeArbeitstemperatur wird in der Literatur mit i4o bis i8o° angegeben; ihre untere Grenze ist ganz allgemein durch den Siedepunkt des angewandten Alkoxyaldehyds und durch die beim Arbeiten in der Gasphase beim Sinken der Temperaturen unvollständige Reduktion, ihre obere Grenze durch den mit steigender Temperatur zunehmenden Zerfall der Alkoxyaldehyde, z. B. in Alkohole und ungesättigte Aldehyde bzw. deren Hydrierungsprodukte, gegeben. Es ist demnach verständlich, daß nach diesem Verfahren die höheren Alkoxyaldehyde überhaupt nicht, die niedrigsten.Glieder aber nur innerhalb eines engbegrenzten Temperaturintervalles und auch dann nur in technisch unbefriedigender Weise reduziert werden können.
. Es wurde nun gefunden, daß man Oxyalkoxyverbindungen der Paraffinreihe in praktisch quantitativer Ausbeute erhält, wenn man die Reduktion in der flüssigen Phase vornimmt. Bei der vielseitigen-Reaktionsfähigkeit der Alkoxyaldehyde muß der günstige Verlauf dieser Reduktion überraschen, da die Alkoxyaldehyde in ihrem Verhalten eine Zwischenstellung zwischen den Aldolen und gewöhnlichen aliphatischen Aldehyden einnehmen und mit ersteren die bereits erwähnte starke Neigung zum Zerfall in ungesättigte Aldehyde, mit letzteren. u. 'a. die Tendenz zur Bildung- höherer Kondensationsprodukte gemeinsam haben. Speziell die letztere Reaktion wird, besonders in flüssiger Phase, durch fein verteilte Metalle katalytisch beschleunigt. Es war deshalb zu befürchten, daß beim Arbeiten in der flüssigen Phase gemäß vorliegendem Verfahren ebenfalls die Ausbeute beeinträchtigt würde. So ist es beispielsweise bei der Herstellung oder Reduktion des Butyraldehyds in der flüssigen Phase auch nach den neuen Verfahren bisher nicht möglich, die.Entstehung höherer Kondensationsprodukte ganz zu vermeiden.
Die nach dem vorliegenden Verfahren leicht zugänglichen Monoäther von Glykolen stellen, besonders in Form ihrer Ester, vorzügliche Lösungsmittel dar, auch können sie für andere technische Zwecke, z. B. als Brems- und Heizflüssigkeiten, verwandt werden. -Beispiel Eine Mischung von gleichen Teilen ß-Methoxybutyraldehyd und Methylalkohol wird bei Gegenwart von auf Bimsstein niedergeschlagenem, fein verteiltem Nickel. in einem Rührautoklaven bei einem Druck von 25 Atm. mit Wasserstoff behandelt. Als Katalysator genügen 0,4 bis o,6 °1o Nickel, berechnet auf die angewandte Menge Aldehyd, die Arbeitstemperatur beträgt etwa 45° und wird erst am Ende der Reaktion auf 9o bis ioo° gesteigert, um mit, Sicherheit auch die letzten Anteile Aldehyd in Alkohol überzuführen. Nach beendigter Reduktion wird der Katalysator abgetrennt und durch' fraktionierte Destillation Methoxy-3-butanol-i, KP- 158 bis i59°, in einer Ausbeute von 95 bis 98 °/o der Theorie erhalten.
Da in annähernd neutraler Lösung Salze der Alkalien und Erdalkalien die Ausbeute bei der Reduktion nicht beeinträchtigen, kann das bei der Herstellung von Methoxybutyraldehyd, beispielsweise nach Patent 554 949, anfallende rohe Methoxybutyraldehyd-Methanol-Gemisch ohne weiteres in -die Reduktion eingesetzt werden. Selbstverständlich kann Methoxybutyraldehyd auch mit einem andern, unter den gegebenem. Verhältnissen indifferenten Lösungsmittel verdünnt oder aber unverdünnt angewandt werden. ß-Äthoxybutyraldehyd, analog behandelt, liefert Äthoxy-3-butanol-i, Kp2e 8i°; ebenso werden aus den entsprechenden Aldehyden erhalten: i, 3-Butylenglykol-3-n-butyläther, Kp4 74°, Methoxy 3-propanol-i, Kp27 66°, Äthoxy-3-propanol-i, Kp" 75'.
In allen Fällen können an Stelle von Nickel Kontakte verwendet werden, die aus Mischungen von Kupfer und Nickel hergestellt sind.

Claims

PATrN 1 ANSPRUCH ; Verfahren zur Herstellung von CJxyalkoxyverbindungen der Paraffinreihe durch Reduktion von Oxoa-lkoxyverbindungen in Gegenwart fein verteilter katalytisch wirkender Metalle mittels Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daB die Reduktion in flüssiger Phase in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels bei gewöhnlichem oder erhöhteni Druck durchgeführt wird.