DE577732C - Verfahren zur Herstellung von Faeden, Baendern, Haeuten, Filmen, Scheiben u. dgl. aus Mischungen von Naturkautschuk und Polymerisationsprodukten von Butadienkohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Fäden, Bändern, Häuten, Filmen, Scheiben u. dgl. . aus Mischurigen von Naturkautschuk und Polymerisationsprodukten von Butadienkohlenwasserstoffen Das Hauptpatent Q68 9o6 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Fäden, Bändern, Häuten, Filmen oder Scheiben aus kautschukartigen Polymerisationsprodukten der Butadienkohlenwasserstoffe, das gekennzeichnet ist durch die Behandlung der geformten Gegenstände mit schwefelnden Mitteln in solchen Mengen, daß die Produkte einerseits ihre große Dehnbarkeit verloren haben und andererseits noch nicht 'vollkommen zu einer hartkautschukartigen Masse erhärtet sind.
• Es wurde nun gefunden, daß man ganz besonders wertvolle Produkte erhält, wenn man für die obigen Zwecke Mischungen aus Naturkautschuk und Polymerisätionsprodukten vors Butädienkohlenwasserstoffen verwendet. Unter Polymerisationsprodukten von Butadienkohlenwasserstoffen werden nicht destillierbare Polymere der Butadienkohlenwasserstoffe verstanden, die in Lösungsmitteln, wie Benzol, löslich sind. Diese Produkte können niedrig-, mittel- und hochviskos sein; sie haben die Eigenschaft, 'die Lösungsmittel zäh festzuhalten und dadurch klebrig zu werden. Man erhält auf diese Weise Fäden, Bänder, Häute, Filme, Scheiben von großer Biegsamkeit, Festigkeit und von besonders hoher Knitterzahl. Die Vulkanisation kann man mit den bekannten schwefelnden Mitteln, wie Schwefelchlorür, Polysulfiden, Schwefelwasserstoff und schweflige Säure, Schwefel, ausführen. Bei Anwendung von Sch*efel wird der Film usw. zweckmäßig einer Vorbehandlung mit Schwefelchlorür unterworfen. Man kann sowohl die fertigen Filme, Bänder, Häute, Fäden, Scheiben mit dem schwefelnden Mittel in Dampfform oder Lösung behandeln als auch von vornherein bei der Herstellung der Fäden, Bänder, Häute, Filme, Scheiben die schwefelnden Mittel zusetzen. Man kann auch Selenverbindungen bei der Vulkanisation verwenden.
• Man erhält auf die beschriebene Weise klare und, wenn man die Vulkanisation bei nicht zu hohen Temperaturen ausführt, farblose Filme, die die typische Dehnbarkeit des Naturkautschuks auch dann nicht mehr zeigen, wenn sie in sehr dünner Form vorliegen. Sollen möglichst klare und glänzende Produkte hergestellt werden, so verwendet man vorteilhaft einen gereinigten Naturkautschuk. Man hat es im übrigen in der Hand, durch `'Fahl der Temperatur,. Dauer der Vulkanisation usw. den Fäden, Bändern, Häuten, Filmen us-,v. jeden Grad von Härte zu erteilen. Die Vulkanisation kann auch bei Anwesenheit von Beschleunigern, Zusatzstoffen, Füllmitteln usw. ausgeführt werden.
• Filme kann man in besonders vorteilhafter Weise herstellen, wenn man auf Unterlagen, seien sie metallischer, keramischer oder sonstiger Art, Überzüge aus Stoffen, insbesondere Kolloiden, aufbringt, welche kein nennenswertes Haft- und Lösungsvermögen gegenüber den herzustellenden Filmen zeigen. Solche Materialien sind insbesondere Cellulosederiv ate, wie Acetylcellulose. Auf solche Weise hergestellte Filme lassen sich mit Leichtigkeit von der Unterlage abnehmen.
• Man hat schon Fäden aus natürlichem oder sogenanntem künstlichem Kautschuk vulkanisiert, doch waren diese Fäden noch stark dehnbar. Auch hat man schon dünne Filme aus Naturkautschuk mit Schwefelchlorür bis zur GeNvichtskonstanz behandelt. Dünnwandige Gebilde aus Mischungen aus Naturkautschulz und Palymerisationsprodukten von Butadienkohlenwasserstoffen hat man dagegen noch nicht mit schwefelnden Mitteln so lange behandelt, bis sie nicht mehr die typische Dehnbarkeit des Naturkautschuks zeigen.
• Beispiel i Eine 5 °%oige klare Hexamethylenlösung, die ein kautschukartiges Polymerisationsprodukt von Butadien und daneben Naturkautschuk im Verhältnis io : i enthält, wird auf eine saubere horizontale Glasplatte aufgegossen, worauf man das Lösungsmittel verdunsten läßt. Man verwendet hierbei von dem Naturkautschuk zweckmäßig lediglich den Solkautschuk, d. h. denjenigen Anteil, der in einem Lösungsmittel, z. B. Äther, löslich ist, und befreit die ätherische Lösung vor der Isolierung des Kautschuks sorgfältig von allen Verunreinigungen. Man setzt den so erhaltenen Film bei einer Temperatur von 25° den Dämpfen von Schwefelchlorür aus, das mit Paraffinöl verdünnt ist. Wenn der Film die genügende Härte erreicht hat, wird die Vulkanisation unterbrochen und der Film zur Entfernung des anhaftenden Schwefelchlorürs etwa 1/2 Stunde lang auf 6o° in einem Strom von trockener Kohlensäure erwärmt. Er kann, wenn nötig, noch in Ammoniakwasser gebadet werden.
• Der so erhaltene Film zeigt in einer Stärke von o,og mm eine Zerreißfestigkeit von 4. kg, eine Dehnung von etwa 8 °j`o und eine Knitter- . zahl von ungefähr i.lo; er eignet sich wegen seiner vollkommenen, Wasserbeständigkeit und Feuersicherheit ausgezeichnet z. B. als Packmaterial für Konfekt und andere hochwertige Nahrungsmittel, für die Herstellung von Filmen, Kunstfäden usw. Brauchbare Filme enthalten z. B. etwa 9 % Schwefel und etwa i o % Chlor.
• Analog verfährt man bei der Verarbeitung anderer Mischungen der oben gekennzeichneten Art. Man kann auch Mischungen mit mehr als zwei Komponenten verwenden, z. B. solche, die neben Naturkautschuk und Polyrnerisationsprodukten von Butadienkohlenwasserstoffen noch Harze, Cellulosederivate, wie Celluloseäther u. dgl., enthalten. Beispiel z Man stellt eine Lösung von 27 Teilen eines nicht destillierbaren Polymerisationsprodulttes. von Butadien, welches durch Einwirkung von Natrium auf Butadien erhalten worden ist, und g Teilen Naturkautschuk in i oo Teilen Cyclohexan her. Diese Lösung wird durch eine Spinndfise in ein vertikal stehendes Rohr hineingepreßt, das so lang ist und so hoch erhitzt wird, daß der am Ende des Rohres austretende Faden vollkommen trocken ist. Man läßt diesen Faden durch ein zweites Rohr oder einen Raum gehen, in dem sich Schwefelchlorürdämpfe befinden und in dem der Fäden so lange verbleibt, bis die Vulkanisation beendet ist, wozu bei gewöhnlicher Temperatur in der Regel einige Minuten erforderlich sind. Die erhaltenen Fäden können durch Erwärmen auf 8o bis ioo° und bzw. oder durch Behandeln mit alkalischen Bädern von Spuren noch anhaftenden Schwefelchlorürs befreit werden.
• :Plan erhält auf diese Weise, je nach dem Durchmesser der Düse, mehr oder weniger dicke, gegen Wasser vollkommen beständige Fäden, die man ohne weiteres verspinnen kann. Ihre Elastizität ist von der Art der Behandlung -mit schwefelnden Mitteln abhängig; auch ist es -zweckmäßig, während des Verfahrens die Sauerstoffeinwirkung möglichst weitgehend auszuschließen bzw. die Lösung mit Antioxydationsmitteln, wie Kondensationsprodukten aus Aldol oder Acetaldehyd und a-Nahpthylamin und ähnlichen Derivaten von Basen, zu versetzen, damit gleichmäßige Resultate erhalten werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Weiterbildung des Verfahrens nach dem Hauptpatent 568 9o6 zur Herstellung von Fäden, Bändern, Häuten, Filmen, Scheiben, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen,, die Naturkautschuk und Polymerisationsprodukte von Butadienkohlenwasserstoffen enthalten, härtet.