DE557138C - Alterungsschutzmittel fuer natuerlichen und synthetischen Kautschuk - Google Patents
Alterungsschutzmittel fuer natuerlichen und synthetischen KautschukInfo
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- DE557138C DE557138C DE1931I0026530 DEI0026530A DE557138C DE 557138 C DE557138 C DE 557138C DE 1931I0026530 DE1931I0026530 DE 1931I0026530 DE I0026530 A DEI0026530 A DE I0026530A DE 557138 C DE557138 C DE 557138C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
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Description
DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM 19. AUGUST 1932
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
M 557138 KLASSE 39 b GRUPPE
39 b1 I 265. 30 Tag der Bekanntmaciiung über die Erteilung des Patents: 28. Juli 1932
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M.*)
Alterungsschutzmittel für natürlichen und synthetischen Kautschuk
Patentiert im Deutschen Reiche vom 1. Januar 1931 ab
Es wurde gefunden, daß Verbindungen folgender Konstitution:
R-NW ς ς r/N~~D
- N / ° — b — b— ° \ N - -LV,
bzw. tautomer J\ _ λτ / C S
in denen R einen substituierten oder unsubstituierten Arylenrest und R1 Wasserstoff
oder einen Kohlenwasserstoffrest (Alkyl, Aralkyl, Aryl), der ebenfalls substituiert 35
sein kann, bedeutet, wie
CSH,
oder die entsprechenden Disulfide, z.B.
in hohem Maße die Eigenschaft besitzen, Kautschuk gegen die schädlichen Einflüsse
-N,
CSH, >CSH,
der Alterung zu schützen, ohne die Vulkanisation wesentlich zu beeinflussen. Die mit
*) Von dem Palentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Max Bögemann in Köln-Mülheim, Dr. Curt Kr ent er in Köln-Nippes
und Dr. Theodor Weigel in Köln-Mülheim.
diesen Verbindungen behandelten Vulkanisate sind in den meisten Fällen nicht gefärbt,
lichtbeständigf und geruchlos.
Vertreter dieser Körperklasse werden bei-
S spielsweise in einfacher Weise aus o-Arylendiaminen
(Gaz. chim. 23: 295), aus Peridiaminen der Naphthalinreihe (A. 365; 141)
oder aus o-Semidinen (A. 287; 133) durch Behandeln mit Schwefelkohlenstoff erhalten.
Als Beispiele führen wir an:
2-MercaptobenzimidazoI ^
chim. 23; 29^)
chim. 23; 29^)
C-SH
3 - Phenvl-2-mercaptobenz-
imidazol, erhalten aus 2-
Aminodiphenylamin und
Schwefelkohlenstoff) Smp.
ao 194 bis 1950
/C-SH
N I C11H5
3 · G-Dimethyl - 2 - mercaptobenzimidazol
(Ber. 26; 19Ö)
(Ber. 26; 19Ö)
C-SH
3-Äthyl-6-methyl-2-mercaptobenzimidazol
(Ber. 26; 200)
CH,
>C-SH
C2H-
CH3-/\-N.v
3-Paratolyl-6-methyl- /C-SH
2-mercaptobenzimid- Ι_.Ν
iazol(Ber.23;3799) \/ (
C-H-
3-Phenyl - τ - iithox}'-7
- methyl - 2 - me'rcaptobehzimidazol
(Ber. 36, 3852)
(Ber. 36, 3852)
C-SH
,-Nn
!i-Phenyl-s-äthoxy^- ,C-SH
mercaptobenzimid- C0H-O-I l—N''
azol (Ber. 25; 1001) " '' \/ ,
-.\lercaptoperimidm
(A. 365; 141)
(A. 365; 141)
.Mercaptonaphthimidazol, y
erhalten aus 1 · 2- /
Naphthylendiamin und s
Schwefelkohlenstoff,
Smp. über 300°
erhalten aus 1 · 2- /
Naphthylendiamin und s
Schwefelkohlenstoff,
Smp. über 300°
-N
> C · SH
<)-Methvl-2-murcapto;
benzimidazol, erhalten aus 3 -4Toluylendiamin und Schwefelkohlenstoff, Smp.
über 220°
benzimidazol, erhalten aus 3 -4Toluylendiamin und Schwefelkohlenstoff, Smp.
über 220°
CIL
C-SH
3 - Methyl - 2 - mercaptobenz imidazol, erhalten aus N- |
Methyl - ο - phenylendiamin < und Schwei'elkohlenstoli",
Smp. 190 bis 1920
Smp. 190 bis 1920
;_Ν' CH3
C-SH
3 - Benzyl - 2 - mercaptobenzimidazol,
erhalten aus N-Benzyl - ο - phenylendiamin
und SchwefellcohlenstofF,
Smp. i8r bis 1820
und SchwefellcohlenstofF,
Smp. i8r bis 1820
κν
CSH
CH2 C11H5
und die entsprechenden Disulfide. Man kann diese Körper einer beliebigen Kautschukmischung
vor der Vulkanisation zusetzen oder fertige Vulkanisate mit einer Lösung der Alterungsschutzmittel behandeln.
Nach dem bisher Bekannten war es in keiner Weise vorauszusehen, daß die Mercaptobenzimidazole,
die Mercaptoperimidine und deren Disulfide gute Alterungsschutzmittel sein wurden, ohne die Vulkanisation wesentlich
zu beeinflussen, denn die Verbindungen der Konstitution
in denen R einen Arylenrest bedeutet, wie Mercaptoarylenthiazole, Mercaptoarylenoxazole
und deren Disulfide, sind sehr kräftige Beschleuniger der \rulkanisation.
In der französischen Patentschrift 648 239 ist u. a. erwähnt, daß sich 2-Mercaptobenzimidazol,
in welchem die" Azidität der SH-Gruppe durch eine Base oder anderweitig
aufgehoben ist, als Beschleuniger verwenden läßt. Hieraus ließ sich jedoch in keiner l°5
Weise entnehmen, daß Imidazole oder Perimidine, welche entweder freie Mercaptangruppen
enthalten oder in Form ihrer Disulfide verwendet werden, hervorragende Alterungsschutzrnittel für natürlichen Kaut- 11D
schuk oder künstliche kautschukähnliche Produkte darstellen, welche den Vulkanisationsvorgang
als solchen nicht oder nur in unbedeutendem Maße beeinflussen.
Beispiel 1 Mercaptobenzimidazol
Bei einer Heizzeit von 45 Minuten auf ^ Atm. wurden mit einer Mischung der Zusainmensetzung
100,0 heller Crepe, 50,0 Lithopone, 5,0 Zinkoxyd. 3,0 Schwefel, 1,1 Hexa-
niethvk'ntetramin, 0,5 Stearinsäure, 1.5 Alterungsschutzmittel
Vülkanisate erhalten, die bei der Alterung im Geerofen folgende Werte
ergaben:
Festigkeit in kg cm*
ohne Zusatz mit Zusatz
vor der Alterungsprobe 202 206
geheizt 6 Tage auf 70° 165 179
geheizt 12 Tage auf 70 ° 113 145
ίο geheizt 18 Tage auf 70° 85 124
Bei spiel 2
a) Mercaptobenzimidazol,
b) Benzimidazyldisulfid.
*5 Bei einer Heizzeit von 30 Minuten auf
-3Ya-AtIn, wurden mit einer Mischung der
Zusammensetzung roo.o heller Crepe, 30,0
Blanc fixe, 10.0 Zinkoxyd, 3,0 Schwefel, 0,8
Mercaptobenzothiazol, 1,0 Ozokerit, r,6 Stea-
ao rinsäure, r,5 Alterungsschutzmittel Vülkanisate
erhalten, die bei der Alterung im Geerofen
folgende Werte ergaben: s
vor der Alterungsprobe
geheizt 6Tageauf7o°
geheizt 12Tage auf 700
geheizt τ 8Tage auf 70°
Festigkeit in kg'cm2
ohne Zusatz Zusatz
Zusatz a b
192 162 186
158 192 rS5
146 167 182
109 τ 66 160
B eispiel3
a) Mercaptobenzimidazol,
b) Benzimidazyldisulfid.
3^ Bei einer Heizzeit von 25 Minuten auf
3Y2 Atm. wurden mit einer Mischung der
Zusammensetzung iqo.o heller Crepe. ro,q
Blanc fixe, 10,0 Lithopone, 5,0 Zinkoxyd. z,~
Schwefel, 0,27 Tetramethylthiuramdisulfid, T1O Stearinsäure, 1.5 Alterungsschutzmittel
Vulkamsate erhalten, die bei der Alterung
im Geerofen folgende Werte ergaben:
vor der Alterungsprobe
geheizt 6Tageauf7o°
geheizt r2Tagei auf 70°
geheizt iRT:igevaüf 70°
Festigkeit in kg/cm2
ohne Zusatz Zusatz
Zusatz a h
229 228 239
107 192 13,7
35 130 /Γ
16 Γ07 7,6
Mit einer Mischung, von 100,0 heller Crepe,
50.0 Lithopone, 5,0 Zinkoxyd, 3,0 Schwefel,
ohne Zusatz
vor der Alterungsprobe 226
geheizt 2 Tage auf 7Or'
. 213
geheizt 4 Tage auf 70' . . .
1^o
geheizt 8 Tage auf 70'' . ....... 105
r.i Hexamethylentetramin, 0,5 Stearinsäure.
1,5 Mercaptoperimidin wurden folgende Vulkanisationen
durchgeführt. Da keine Beeinflussung des Beschleunigers eintritt, wurde (
30, 45 und 60 Minuten auf 3Y2 Atm. geheizt.
Festigkeit in kg cm2
ohne Zusatz mit Zusatz
f 158 192
vor der Alterungsprobe < 183 195
[ 189 200
f 174 i-8o
geheizt 6 Tage auf 700 i 168 177
I 146 174
geheizt 12 Tage auf 70°
171 160
l55
geheizt 18 Tage auf 70 ° \ 66 Γ56 8c
144
a) o-Methyl^-mercaptobenzimidazol,
b) Mercapto-1 · 2-naphthimidazol. ·>
Bei einer Heizzeit von 45 Minuten auf 3Y2 Atm. wurden mit einer Mischung der
Zusammensetzung 100,0 heller Crepe, 50.0
Lithopone, 5,0 Zinkweiß, 3,6 Schwefel, r,r Hexamethylentetramin, 0,5 Stearinsäure, 1,5
Alterungsmittel Vülkanisate erhalten, die bei der Alterung im Geerofen folgende" Werte
ergaben;
Festigkeit in kg cm-
ohne Zusatz Zusatz Zusatz a b
vor der Alterungsprobe 201 205 212
geheizt 6Tage auf 70° 156 Γ77 190
geheizt 12Tage auf 70° 106 162 109 too
geheizt r8Tage auf 700 88 147 154
a) Mercaptonaphthimidazol,
b) 3-Metihyl-2-mercaptobenzimidazol,
c) 3-Benzyl-2-mercaptobenzimidazol,
d) 3-Phenyl-2-mercaptobenzirnidazöl.
Bei einer Heizzeit von 12 Minuten auf 2 Atm. wurden mit einer Mischung der Zu- 11a
sammensetzung roQ,o heller Crepe, 5.0 Zinkweiß,
2.5 Schwefel, 0,35 Tetramethylthiuramdisulfid,
r,5 Alterungsschutzmittel Vülkanisate erhalten, die bei der Alterung im Geerofen
folgende Werte ergaben:
" Festigkeit in kg cm2
Zusatz a Zusatz b Zusatz c . Zusatz d 215 220 223 22S
226 221 227 220
1S5 201 210 20S
140 155 159 Γ59
Bei !Ersatz des in diesen Beispielen verwandten
Naturkautschuks durch künstliche, kautschukähnliche Massen, wie sie durch. PoIy-
uierisationvonButadienkohlen Wasserstoffen erhalten
werden, werden ebenfalls bessere Alterungswerte durch die gleichen Zusätze erzielt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Alterungsschutzmittel für natürlichen oder synthetischen Kautschuk, bestehend aus 25 Verbindungen der Konstitution:Η'R1 .bzw. tautomer _[χ_χ|·,,in denen R einen substituierten oder unsubstituierten Arylenrest und Rj Wasserstoff oder 35 einen Kohlenwasserstoffrest (Alkyl, Aralkyl, Aryl), der ebenfalls substituiert sein, kann, bedeutet.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1931I0026530 DE557138C (de) | 1931-01-01 | 1931-01-01 | Alterungsschutzmittel fuer natuerlichen und synthetischen Kautschuk |
FR729029D FR729029A (fr) | 1931-01-01 | 1931-12-29 | Agents et procédés pour diminuer le vieillissement d'espèces naturelles de caoutchouc et de masses analogues à du caoutchouc |
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GB36109/31A GB394693A (en) | 1931-01-01 | 1931-12-31 | Improvements in or relating to the vulcanisation of natural rubber and artificial rubber-like masses |
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---|---|---|---|
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---|---|
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ID=34559025
Family Applications (1)
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US2727014A (en) * | 1952-03-24 | 1955-12-13 | Phillips Petroleum Co | Method for retarding prevulcanization of rubber mixes |
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US3895025A (en) * | 1973-03-29 | 1975-07-15 | Du Pont | 2-Benzimidazolethiol preparation |
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-
1931
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- 1931-12-29 FR FR729029D patent/FR729029A/fr not_active Expired
- 1931-12-31 US US584282A patent/US1933962A/en not_active Expired - Lifetime
- 1931-12-31 GB GB36109/31A patent/GB394693A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB394693A (en) | 1933-06-30 |
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