DE553911C - Herstellung von Metallcarbonylen - Google Patents
Herstellung von MetallcarbonylenInfo
- Publication number
- DE553911C DE553911C DE1930553911D DE553911DD DE553911C DE 553911 C DE553911 C DE 553911C DE 1930553911 D DE1930553911 D DE 1930553911D DE 553911D D DE553911D D DE 553911DD DE 553911 C DE553911 C DE 553911C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- liquids
- carbonyl
- furnace
- cooling
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
- C01G1/04—Carbonyls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
' Es wurde gefunden, daß man bei der Herstellung von Metallcarbonylen durch Einwirkung
von Kohlenoxyd oder solches enthaltenden Gasen auf carbonylbildende Materialien die Regelung der Temperatur im
Reaktionsbehälter mit besonderem Vorteil durch Flüssigkeiten bewirkt, die mit dem
Reaktionsgut in Berührung gelangen. Zweckmäßig verwendet man hierzu die entsprechenden
flüssigen Metallcarbonyle. Viele andere Flüssigkeiten oder Schmelzen sind jedoch ebenfalls geeignet, z. B. organische
Stoffe, wie Öle, Paraffin und andere Kohlenwasserstoffe; vorzugsweise eignen sich Flüssigkeiten
mit hoher spezifischer Wärme, z. B. Wasser. Die Flüssigkeiten sollen solcher Art sein, daß sie, sei es auf die Ausgangsstoffe
oder sei es auf die entstehenden Stoffe, nicht nachteilig wirken. Die Raum-Zeit-Ausbeuten
leiden bei dieser Arbeitsweise überraschenderweise nicht, vielmehr werden sie durch die rasche und gleichmäßige Regelung
der Temperatur sogar ganz erheblich vcrbessert.
Dies ist insofern eigenartig, als die Einwirkung des Kohlenoxyds auf carbonylbildende
Materialien eine gegenüber Temperaturschwankungen empfindliche Reaktion ist und daher an sich zu erwarten war,
.daß die in das Reaktionsgefäß eingeführten kalten Flüssigkeiten durch allzu große
Wärmeabfuhr die Reaktion zum Stillstand bringen.
Ist die Temperatur im Reaktionsraum zu hoch, so wendet man die Flüssigkeiten mehr
oder weniger abgekühlt an; ist sie zu niedrig, so führt man die Flüssigkeiten in heißerem
Zustand in den Reaktionsraum ein. Vorteil· haft arbeitet man so, daß die erwähnten
kalten oder erhitzten Flüssigkeiten, gegebenenfalls mit verschiedener Temperatur, an
verschiedenen Stellen des Reaktionsbehälters verteilt werden, um die Kühl- oder Heizwirkung
auf bestimmte Ofenzonen nach Bedarf zu beschränken.
Die Einbringung der Flüssigkeiten geschieht beispielsweise durch eine Pumpe.
Die Flüssigkeiten können vor Eintritt in den Reaktionsbehälter mit Kohlenoxyd, vorteilhaft
unter dem im Reaktionsbehälter herrschenden Druck, mehr oder weniger gesättigt werden, was sich vor allem bei Anwendung
von flüssigen oder geschmolzenen Carbonylen zur Vermeidung von Zersetzungen empfiehlt.
Die eingebrachten, zur Kühlung dienenden Flüssigkeiten können mehr oder weniger
vollständig in den Dampfzustand übergeführt werden; in diesem Falle tritt aiißer der
Wärmeabfuhr durch Erwärmung der Flüssigkeit auf die Ofentemperatur auch noch eine solche infolge der notwendigen Ver-
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben uorden:
Dr.-Ing. Leo Schlecht mid Pr. Max Naumann in Linkoigsliafen a. RIi.
dampfungswärme ein. Die Dämpfe kondensiert man zweckmäßig wieder an anderer
Stelle und führt sie, soweit notwendig, in den Ofen zurück. Das folgende Beispiel veranschaulicht
die Anwendung verdampfbarer Massigkeiten.
Durch einen vertikal angeordneten, mit einer Aufschlämmung· von Eisen in Eisencarbonyl
'angefüllten Hochdruckofen strömt ίο von unten nach oben Kohlenoxyd unter
Druck. An dem Ofen ist ein Rückflußkühler angebracht, in dem der von dem entweichenden
Gasstrom mitgenommene Carbonyldampf je nach der Kühltemperatur mehr
oder weniger vollständig verflüssigt wird und aus dem das verflüssigte Carbonyl in den
Ofen abgekühlt zurückfließt. Durch eine Anzahl Tauchrohre, die gegebenenfalls durch
Ventile abschließbar sind, kann man den Rücklauf verschiedenen Stellen im Ofen zuführen.
Jedoch ist es nicht notwendig, die gesamte im Rückflußkühler verflüssigte Carbonylmenge
zu Kühlzwecken in den Ofen zurückgelangen zu lassen. In diesem Falle kann die Kühltemperatur dauernd konstant
gehalten werden, da die Menge des Rücklaufes durch die anderweitig abgeleitete Menge begrenzt wird. Die Menge der
zwecks Kühlwirkung an einer bestimmten Stelle des Ofens zu verdampfenden Flüssigkeit
und damit die Intensität der Kühlung kann vor allem durch die Gasmenge geregelt
■werden, die man dieser Stelle zuführt, da das Gas sich mit dem Dampf sättigen muß. Es
ist daher von besonderem Vorteil, nicht nur die Ein- und Austrittsstellen der Flüssigkeit,
sondern auch die des Gases gemäß Patent 547 024 möglichst vielfach im Ofen zu verteilen.
Unter Umständen kann die Verdampfung so rasch bewirkt werden, daß die
eintretenden Flüssigkeiten sofort in den gas- bzw. dampfförmigen Zustand übergehen und
die Flüssigkeit als solche höchstens ganz kurze Zeit im Ofen vorhanden ist. Statt eines Rückflußkühlers kann jede
andere Art von Kühlern zur Kondensation der im Ofen verdampfenden Flüssigkeiten verwendet werden. Falls das Einfließen des
kondensierten Carbonyls oder der anderen '50 angewandten Flüssigkeiten in den Ofen nicht
ohne weiteres, z. B. zufolge einer' Höhendifferenz, erfolgt, kann es auch durch Pumpen
bewirkt werden. In jedem Falle ist es vorteilhaft, wenn die zur Kühlung oder auch
Erwärmung dienende Flüssigkeit innerhalb des Reaktions systems verbleibt, da sie dann
immer mit Reaktionsgas gesättigt ist und nicht erneut auf den Reaktionsdruck gebracht
werden muß.
An Stelle oder außer verdampfbaren Flüssigkeiten können auch schwerflüchtige
Flüssigkeiten angewandt werden, oder man beschränkt sich darauf, einen Teil der verdampfbaren
Flüssigkeiten zu verdampfen. Die Flüsigkeiten, z. B. öle, Carbonyle im
verflüssigten Zustand usw., oder die gemäß Patent 518 781 aus den betreffenden Flüssigkeiten
und feinkörnigen, carbonylbildenden Materialien bestehenden Pasten werden zweckmäßig im Kreislauf ohne Druckentspannung
einerseits durch den mit Reaktionsgut beschickten Ofen, andererseits durch entsprechend wirksame Wärmeaustauscher
geführt. Mit Hilfe λ*οη Verteilungsvorrichtungen
für die Einleitung und bzw. oder Ableitung kann man beliebig viel Flüssigkeit an
jenen Stellen des Ofens eintreten lassen, die einer besonders intensiven Kühl- oder Heizwirkung
bedürfen. Der Kreislauf kann in manchen Fällen ohne besondere Antriebsvorrichtungen
dadurch bewirkt werden, daß die Flüssigkeit sich im Ofen erwärmt und darin hochsteigt, nach dem Kühler übertritt und
bei der Abkühlung durch Zunahme des spezifischen Gewichts in diesem herabsinkt, um
darauf wieder in den Ofen einzutreten. Beim Heizungsvorgang erfolgt dieser Kreislauf im
entgegengesetzten Sinne.
Die von den Flüssigkeiten aus dem Reaktionsraum abgeführte Wärme wird zweck'
mäßig in geeigneter Weise in entsprechenden Vorrichtungen aufgenommen und nutzbar
gemacht, z. B. zur Erzeugung von Hochdruckdampf. Ein besonderer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht in der Möglichkeit,
die zur Aufnahme der ab- oder zuzuführenden Wärme bestimmten " Apparaturen unabhängig, d. h. mehr oder weniger
räumlich getrennt von der zur Carbonylbildung dienenden Apparatur, möglichst günstig gestalten zu können. ' Zur Erleichterung
des Wärmeüberganges in den Kühl- und Heizvorrichtungen kann man das äußere
Kühl- oder Heizmedium unter dem Druck anwenden, der in der Vorrichtung selbst herrscht, so daß nur dünne Trennungswände
erforderlich sind. Arbeitet man z. B. unter 200 Atm. Druck, so preßt man auch das
Kühlwasser unter· 200 Atm. oder unter einem wenig abweichenden Druck in die Kühl- no
anlage.
Die durch die Flüssigkeiten abgeführte Wärme kann den verschiedensten Zwecken
zugeführt werden. Besonders vorteilhaft ist es, sie bei jenen Vorgängen der Carbonylherstellung
und -verarbeitung selbst nutzbar zu machen, die Wärme verbrauchen, insbesondere bei der Vorbereitung der carbonyl- ·
bildenden Stoffe, z. B. zur Vorwärmung des Reduktionsgutes und gegebenenfalls der bei
der Reduktion angewandten Gase, bei der thermischen Zersetzung der Metallcarbonyle
zur Vorwärmung der Heizgase und Verdampfung der Carbonyle sowie bei der
Weiterverarbeitung der hierbei erhaltenen Metalle. Man kann z. B. so verfahren, daß
man die heißen Flüssigkeiten aus dem Reaktionsraum abzieht und sie als solche den genannten
wärmeverbrauchenden Vorgängen zuführt. Beispielsweise leitet man das flüssige Carbonyl heiß, gegebenenfalls überhitzt
auf die Verdampfer der Zersetzungsvorrichtung, so daß sie dort nicht mehr aufgeheizt
werden müssen.
Neben der Kühlung und Heizung nach der vorliegenden Erfindung können in besonderen
Fällen auch besondere Kühl- und Heizvorrichtungen, wie Schlangen, Rohre, Mantel,
Rippen usw., erwünscht sein. Das vorliegende Verfahren kann auch mit jenem verknüpft
werden, bei dem die Regelung der Temperatur durch Gase bewirkt w'ird (vgl.
Patent 551 945). Unter Umständen ist es vorteilhaft, die zu verwendenden Flüssigkeiten
aus anderen der Carbonylbildung dienenden öfen oder Ofensystemen zu entnehmen.
So kann man z. B. zwecks Aufheizung des carbonylbildenden Materials in der Weise verfahren, daß man aus einem
anderen in Betrieb befindlichen Ofen heiße Flüssigkeiten auf das kalte carbonylbildende
Material leitet, das sich dabei aufheizt; worauf die Flüssigkeiten, nunmehr abgekühlt,
wieder in den anderen Ofen zurückgeleitet werden können, um weitere Wärmemengen abzuführen.
In ähnlicher Weise kann man auch mehrere aus verschiedenen Ofen stammende
Flüssigkeiten miteinander in Wärmeaustausch bringen.
Man hat zwar bereits vorgeschlagen, die Carbonylbildung in Gegenwart von Flüssigkeiten
oder Schmelzen durchzuführen; bei diesem Verfahren hat man aber die letzteren für die Temperaturregelung nicht herangezogen.
Der Hochdruckofen α (vgl. Fig. 1) ist mit einer Aufschlämmung von Eisen in
Eisencarbonyl gefüllt und wird von Kohlenoxyd unter einem Druck von 200 at durchströmt,
das durch die mit Regulierventilen versehenen Rohre b im Ofen verteilt wird,
diesen durch die Leitung c verläßt und dann in den Kühler d eintritt. Das in diesem
Kühler kondensierte flüssige Carbonyl wird in dem Maße, wie die Höhe der Ofentemperatur
es erfordert, durch die mit Ventilen versehenen Rohre e in den Ofen abgelassen.
Überschüssiges Carbonyl wird durch das Ventil / aus der Vorrichtung entnommen.
Man bemißt den Kohlenoxydstrom so, daß das zugeführte flüssige Carbonyl stets wieder
in hinreichendem Maße verdampft wird, um eine schädliche Verdünnung des breiförmigen
Ofeninhalts zu \-ermeiden.
Der Ofen g (vgl. Fig. 2) ist mit stückigem, porösem Nickelmaterial und Nickelcarbonyl
angefüllt und wird von Kohlenoxyd unter einem Druck von 200 at durchströmt, das durch die Leitung h in den Ofen eintritt
und durch die Leitung i diesen verläßt. Durch den seitlich angebrachten Kühler k, in
den bei / heißes Carbonyl aus dem Ofen einfließt, sinkt dieses herab, da es bei der Abkühlung
schwerer wird, und fließt bei m abgekühlt in den Ofen zurück. Die Geschwindigkeit
des Stromes kann durch das Ventil η auf der für die Kühlwirkung erforderlichen
Höhe gehalten werden. Sinkt die Temperatur im -Ofen zu stark, so wird der Kühler
statt mit Kühlflüssigkeit mit Heizgas beschickt, wobei sich der Carbonylstrom umkehrt.
Claims (4)
- Patentansprüche:T. Verfahren zur Herstellung von Metallcarbonylen durch Einwirkung von Kohlenoxyd oder solches enthaltenden Gasen auf carbonylbildende Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man die Regelung der Temperatur durch Flüssigkeiten bewirkt, die mit dem Reaktionsgut in Berührung gelangen.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Flüssigkeiten mit hoher spezifischer Wärme an-» wendet.
- 3. Verfahren nach. Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Zwecke der Kühlung Flüssigkeiten anwendet, die unter den Arbeitsbedingungen ganz oder teilweise verdampfen.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, ♦ daß man die Flüssigkeiten an mehreren Stellen des Reaktionsbehälters ein- und bzw. oder austreten läßt.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE547024T | 1930-04-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE553911C true DE553911C (de) | 1932-07-02 |
Family
ID=34427992
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1930547024D Expired DE547024C (de) | 1930-04-08 | 1930-04-08 | Herstellung von Metallcarbonylen |
DE1930553911D Expired DE553911C (de) | 1930-04-08 | 1930-07-04 | Herstellung von Metallcarbonylen |
DE1930551945D Expired DE551945C (de) | 1930-04-08 | 1930-07-04 | Herstellung von Metallcarbonylen |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1930547024D Expired DE547024C (de) | 1930-04-08 | 1930-04-08 | Herstellung von Metallcarbonylen |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1930551945D Expired DE551945C (de) | 1930-04-08 | 1930-07-04 | Herstellung von Metallcarbonylen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US1941111A (de) |
BE (1) | BE378704A (de) |
DE (3) | DE547024C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6385289B1 (en) * | 1999-04-12 | 2002-05-07 | Rigaku Corporation | X-ray diffraction apparatus and method for measuring X-ray rocking curves |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2454869A (en) * | 1943-02-24 | 1948-11-30 | Texas Co | Alkylation method |
US2804981A (en) * | 1952-10-24 | 1957-09-03 | Libbey Owens Ford Glass Co | Apparatus for supplying batch materials to a glass furnace |
-
0
- BE BE378704D patent/BE378704A/xx unknown
-
1930
- 1930-04-08 DE DE1930547024D patent/DE547024C/de not_active Expired
- 1930-07-04 DE DE1930553911D patent/DE553911C/de not_active Expired
- 1930-07-04 DE DE1930551945D patent/DE551945C/de not_active Expired
-
1931
- 1931-04-04 US US527650A patent/US1941111A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6385289B1 (en) * | 1999-04-12 | 2002-05-07 | Rigaku Corporation | X-ray diffraction apparatus and method for measuring X-ray rocking curves |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE378704A (de) | |
DE551945C (de) | 1932-06-08 |
US1941111A (en) | 1933-12-26 |
DE547024C (de) | 1932-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3028646C2 (de) | ||
DE2943797C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum abwechselnden Heizen und Kühlen eines Wärmetauschers | |
DE553911C (de) | Herstellung von Metallcarbonylen | |
EP0881451A2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Verbesserung des Wärmeüberganges | |
DE607017C (de) | Vorrichtung und Verfahren zur Kondensation von Schwefelsaeure | |
DE20785335T1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von direktreduziertem metall | |
DE694194C (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Metallalkylverbindungen | |
DE2753495A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur entnahme von gasen aus einem geschlossenen behaelter | |
DE301836C (de) | ||
DE824787C (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Trennen von Fluessigkeitsgemischen durch Destillation | |
DE489964C (de) | Trockenspinnzelle | |
DE874439C (de) | Verfahren zur Druckhydrierung von Kohlen, Teeren und Mineraloelen unter Verwendung mehrerer hintereinandergeschalteter Waemeaustauscher | |
DE341457C (de) | Verfahren zur Nutzbarmachung der durch die adiabatische Kompression erzeugten Waermehoeherer Temperatur bei Kompressionskaeltemaschinen | |
DE767811C (de) | Verfahren zur Durchfuehrung der katalytischen Umsetzung von Kohlenoxyd mit Wasserstoff zu Kohlenwasserstoffen | |
DE571597C (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Destillieren von Erdoelen | |
DE619295C (de) | Verfahren zur Regelung der Temperatur bei Reaktionen in stroemenden Gemischen | |
DE903818C (de) | Verfahren zum Betriebe von Dampfkraftmaschinen | |
DE666869C (de) | Verfahren zum Betrieb einer mit einem Doppelmantel versehenen Kuehlvorrichtung fuer unter Wasserdampf abzukuehlendes Gluehgut | |
DE588213C (de) | Verfahren zur thermischen Behandlung fester, fluessiger, staub- oder gasfoermiger Stoffe | |
DE1066546B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Vorwärmung von Feststoffen, insbesondere von feinteiligem Eisenerz für die Reduktion, in einem mehrschichtigen Wirbelschichtsystem | |
AT133126B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von metallischem Magnesium aus Magnesiumoxyd. | |
DE243859C (de) | ||
DE352776C (de) | Verfahren zur Abscheidung des Teers und Ammoniaks aus Gasen der trocknen Destillation | |
DE681232C (de) | Vorrichtung zur Durchfuehrung chemischer Reaktionen, insbesondere zur Herstellung von Blei-Natrium-Legierungen | |
AT157414B (de) | Verfahren und Einrichtung zur destruktiven Destillation von organischen oder anorganischen Stoffen. |