DE528115C - Verfahren zur Herstellung von 3,4,5-Trihalogen-2-aminobenzol-1-carbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3,4,5-Trihalogen-2-aminobenzol-1-carbonsaeurenInfo
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 3, 4, 5-Trihalogen-2-aminobenzol-i-carbonsäuren Es wurde gefunden, daß die 4-Chlor-2-aminobenzol-i-carbonsäure beim Weiterchlorieren bis zum Trichlorprodukt in sehr guter Ausbeute die bisher unbekannte 3, 4, 5-Trichlor-2-aminobenzol-i-carbonsäure lieferiL Die einheitliche Bildung einer Trichlorarhinobenzolcarbonsäure dieser Konstitution ohne wesentliche Abspaltung der Carboxylgruppe war nicht zu erwarten. Die Stellung der beiden eintretenden Chloratome ergibt sich aus der Mög- lichkeit der Überführung der erhaltenen Säure - durch Ersatz der Aminogruppe gegen Wasserstoff oder Chlor - in die bekannte 3, 4, 5-Trichlorbenzol-i-carbonsäure bzw. 2, 3, 4, 5-Tetrachlorbenzol-i-carbonsäure.
- In gleicher Weise geht die 4-Brom-z-aminobenzol-i-carbonsäure beim Weiterbromieren, in die ebenfalls bisher unbekannte 3, 4, 5-Tribrom-2-aminobenzol-i-carbonsäure über, deren Konstitution sich aus der Möglichkeit der Umwandlung in die bekannte 3, 4, 5-Tribrombenzol-icarbonsäure ergibt.
- Die Chlorierung kann in organischen Verdünnungsmitteln, wie Eisessig, Chlorbenzol usw., oder in wäßriger Salzsäure usw. mit Chlor oder Chlor abgebenden Mitteln, wie Sulfurylchlorid usw., mit oder ohne Überträger durchgeführt werden, und an Stelle der 4-Chlor-2-aminobenzol-i-carbonsäure lassen sich auch ihre Derivate, wie z. B. die N-Acylverbindungen (4-Chlor-2-acetaminobenzol-i-carbonsäure) oder ihre Ester, verwenden. Entsprechendes gilt für die Bromierungen.
- Die neuen Säuren sollen als Zwischenprodukte für Farbstoffe Verwendung finden. Beispiele. 1. 21 Gewichtsteile salzsaure 4-Chlor-2-aminobenzol-i-carbonsäure werden in Chlorbenzol verteilt und nach Zusatz einer kleinen Menge Jod mit 35 Gewichtsteilen Sulfurylchlorid allmählich bis auf etwa 5o' erwärmt. Zur Aufarbeitung wird z. B. nach dem Erkalten abgesaugt, -der Rückstand mit Natriumearbonat umgelöst und dann aus verdünntem Alkohol umkristallisiert. F. 226 bis 227'.
- Die so erhaltene 3, 4,5-Trichlor-2-aminobenzol-i-carbonsäure läßt sich diazotieren und gibt mit Essigsäureanhydrid das 3, 4, 5-Trichloracetanthranil vom F. 151 bis 15:2', das beim gelinden Verseifen z. B. mit Natriumcarbonatlösung in die 3, 4, 5-Trichloracetanthranilsäure übergeht. Sie schmilzt bei 208 bis 2o9' unter Zersetzung.
- 2. Zu 21,6 Gewichtsteilen 4-Brom-?,-aminobenzol-i-carbonsäure, die in 216 Raumteilen 80/,iger Bromwasserstoffsäure fein verteilt sind, tropfen bei io bis 20' 32 Gewichtsteile Brom allmählich hinzu. Nach kurzem Nachrühren wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, aus Natriumcarbonat umgelöst und aus verdünntem Alkohol umkristallisiert. Die so erhaltene 3, 4,5-Tribrom-2-aminobenzol-i-carbonsäure schwärzt sich beün Erhitzen und zersetzt sich -bei etwa 246'; sie läßt sicli'diazotieren und gibt mit Essigsäureanhydrid #eiw Tribromacetanthranü vom F. 18o bis 182'. Die neue Säure scheint mit der in den Berichten der deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 46 (1913), Seite 3941, beschriebenen Tribromanthrauilsäure mit unbekannter Stellung der Bromatome nicht übereinzustimmen. Diese Säure wird aus Isatosäure durch Bromieren erhalten, hat den F. 245 bis 246', läßt sich nicht diazotieren und gibt mit Essigsäureanhydrid kein Tribromacetanthranü, sondern ein Tribromanthranil vom F. 1:45 bis 146'.
- In entsprechender Weise kann auch die 4-Chlor-z-aininobenzol-i-carbonsäure in wäßriger Salzsäure chloriert oder bromiert werden. 3. ?,1,5 Gewichtsteile 4-Chlor-2,-acetaminobenzol-i-carbonsäure werden in 64o Raumteilen i50/,iger Salzsäure fein verteilt. In das Gemisch wird anfangs bei 15 bis :zo', gegen Ende bei etwa 40' Chlor eingeleitet, bis die gewünschte Menge aufgenommen ist. Dann wird abgenutscht und mit Wasser gewaschen. Durch Umkristallisieren, z. B. aus verdünntem Alkohol, erhält man die 3, 4,5-Trichlor-2-acetaminobenzol-i-carbonsäure rein. -
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 3, 4, 5-Trihalogen-?,-aminobenzol-i-carbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Halogen-2-aminobenzol-i-carbonsäuren oder ihre Derivate mit chlorierenden oder bromierenden Mitteln behandelt.
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| DEI35697D DE528115C (de) | 1928-10-05 | 1928-10-05 | Verfahren zur Herstellung von 3,4,5-Trihalogen-2-aminobenzol-1-carbonsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE528115C true DE528115C (de) | 1931-06-25 |
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ID=7189053
Family Applications (1)
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| DEI35697D Expired DE528115C (de) | 1928-10-05 | 1928-10-05 | Verfahren zur Herstellung von 3,4,5-Trihalogen-2-aminobenzol-1-carbonsaeuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE528115C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3356711A (en) * | 1963-02-20 | 1967-12-05 | Hooker Chemical Corp | 5-aminotrihalophenylacetic acids and derivatives |
| CN111499513A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-08-07 | 上海毕得医药科技有限公司 | 一种2,3,4,5-四溴苯甲酸酯的合成方法 |
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1928
- 1928-10-05 DE DEI35697D patent/DE528115C/de not_active Expired
Cited By (3)
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| US3356711A (en) * | 1963-02-20 | 1967-12-05 | Hooker Chemical Corp | 5-aminotrihalophenylacetic acids and derivatives |
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| CN111499513B (zh) * | 2020-04-24 | 2023-03-14 | 上海毕得医药科技股份有限公司 | 一种2,3,4,5-四溴苯甲酸酯的合成方法 |
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