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Verfahren zur Darstellung von violett färbenden indigoiden Küpenfarbstoffen
Es ist bekannt, daß der durch Kondensation von Isatin-a-anilid mit 3-Oxv-T-thionaphthen
entstehende 2-Thionaphthen-2'-indolindigo als Farbstoff wertlos ist. Brauchbare
violette Farbstoffe entstehen erst durch Einführung von Substituenten in die Oxythionaphthen-und
von Halogen in die Isatinkomponente, und zwar besonders wertvolle Farbstoffe erst
durch Einführung von Halogen in die 5- und ;-Stellung der Isatinkomponente.
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Es wurde nun gefunden, daß man Farbstoffe, die den violett färbenden
Kondensationsprodukten aus substituierten Oxvthionaphthenen und 5 # 7-Dihalogenisatin-a-chloriden
mindestens gleichwertig, in der Reinheit des Tones zum Teil überlegen sind, auf
einfache und billige Weise herstellen kann, wenn man die bisher unbekannten 5-Halogen-7-methylisatin-2'-methyl-4'-halogenanilide
als Reaktionskomponente v erwendet. Diese neuen, in p- und o-Stellung zum Stickstoff
auf beiden Seiten disubstituierten Isatin-v.-arvlide lassen sich nach den bekannten
Methoden im Gegensatz zu den in 5- und 7-Stellung auf beiden Seiten dihalogenierten
Isatin-a-aryliden aus 5-Halogen-2-toluidin in vorzüglicher Ausbeute und Reinheit
gewinnen. Beispiele 1. 19,85 Gewichtsteile 7-Metliyl-5-chlor-ioxythionaphthen werden
in 26o Gewichtsteilen Wasser und 12 Gewichtsteilen Natronlauge 4o° Be unter gelindem
Erwärmen gelöst; nach Beseitigung der alkalischen Reaktion mit Schwefelsäure läßt
man bei 50° eine Aufschlämmung von 31,g Gewichtsteilen 5-Chlor-7-m,ethylisatin-d.'-chlor-o-toluidi@d
in 150 Gewichtsteilen Wasser langsam zufließen und erwärmt so lange bei 6o bis 70°,
bis Oxythionaphthen nicht mehr nachweisbar ist. Nun wird nach Zugabe von etwa to
Gewichtsteilen Natronlauge .1o° Be heiß filtriert, neutral gewaschen und getrocknet.
Der so erhaltene 5-Chlor-7-methyl-2-thionaphtlien-5'-clilor-7'-methyl-2'-indolindigo
ist ein dunkelviolettes Pulver, das Baumwolle aus gelber Küpe in sehr klaren, echten
blauvioletten Tönen anfärbt. Die Färbungen sind reiner als die des mit 5 # 7-Dihalogenisatin-a-chlorid
hergestellten Farbstoffes.
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2. 25,35 Gewichtsteile 5#6#7-Trichloroxythionaphthen werden mit 31,g
Gewichtsteilen 5-Chlor-7-metliylisatin-.I'-chlor-o-toluidid und roo Gewichtsteilen
Wasser verkugelt und sodann
mit 4oo Gewichtsteilen Wasser unter
Rühren zum Sieden erhitzt. Gleichzeitig wird so lange Wasserdampf durchgeleitet,
bis kein 5-Chlor-o-toluidin mehr übergetrieben wird. Die Reaktionsmasse wird mit
etwa io Gewichtsteilen Natronlauge 4.o° Be alkalisch gemacht, heiß filtriert und
neutral gewaschen. Der getrocknete Farbstoff stellt ein violettes Pulver dar, das
aus hellgelber Küpe Baumwollein sehr klaren violetten Tönen anfärbt.
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3. 23,3 Gewichtsteile 4-Methyl-5 # 7-dichloroxythionaphthen
werden in iooGewichtsteilen Wasser und 12 Gewichtsteilen Natronlauge 4o° Be unter
schwachem Erwärmen gelöst. Dann wird mit Schwefelsäure unter Eiszusatz neutral gestellt
und auf 25o Gewichtsteile aufgefüllt.
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31,9 Gewichtsteile 5-Chlor-7-methyl-q.'-chlor-o-toluidid, angeteigt
mit i5o Gewichtsteilen Wasser, werden alsdann bei 5o bis 6o eingetragen und so lange
bei 6obis7ö° gerührt, bis die Reaktion auf Oxythionaphthen verschwunden ist. Man
stellt natronalkalisch, filtriert heiß und wäscht neutral. Der so erhaltene 4-Methyl-5
# 7-dichlor-z-thionaphthen-5'-chlor-7'-methyl-2'-indolinidigo stellt getrocknet
ein dunkelviolettes Pulver dar, das aus goldgelber Küpe in leuchtend violettblauen
Tönen von guter Echtheit auf die Baumwollfaser zieht.
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4:. Ersetzt man in Beispiel i das 7-Methyl-5-chloroxythionaphthen
durch dieselbe Menge a-Methyl-6-chloroxythionaphthen, so erhält man einen Farbstoff,
der Baumwolle in violetten Tönen von etwas röterer Nuance anf ärbt.
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5. Nimmt man im Beispiel ä an Stelle des 5 # 6,- 7-Trichloroxythionaphthens
21,25 Gewichtsteile 4#7-DÜnethyl-5-chloroxythionaphthen, so entsteht ein
Farbstoff, der die Faser in etwas blaueren Tönen als der Farbstoff des Beispiels
i anfärbt,. die- sich gegenüber dem mit 5. # 7-Dichlorisatin-a.-chlorid hergestellten
Farbstoff durch größere Klarheit auszeichnen.
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6. 31,9 Gewichtsteile 5-Chlor-7-methylisatin-4.'-chlor-o-toluidid
werden zusammen mit 23,3 Gewichtsteilen 4-Methyl-5 # 7-dichlor-3-oxy-i-thionaphthen
nach Zusatz von 3 Gewichtsteilen N atriunicarbonat in 5oo Raumteilen Alkohol einige
Stunden zum Sieden erhitzt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird filtriert und getrocknet.
Er ist identisch mit dem Farbstoff des Beispiels 3.